KR20200111113A - 액정 화합물 - Google Patents

액정 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20200111113A
KR20200111113A KR1020200032319A KR20200032319A KR20200111113A KR 20200111113 A KR20200111113 A KR 20200111113A KR 1020200032319 A KR1020200032319 A KR 1020200032319A KR 20200032319 A KR20200032319 A KR 20200032319A KR 20200111113 A KR20200111113 A KR 20200111113A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
formula
compounds
liquid crystal
phenyl
Prior art date
Application number
KR1020200032319A
Other languages
English (en)
Inventor
콘스탄체 브로케
카타리나 링케
스벤 크리스티안 라우트
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20200111113A publication Critical patent/KR20200111113A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3098—Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/066—Non-steroidal liquid crystal compounds containing one heterocyclic ring having oxygen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
    • C09K19/0233—Electroclinic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

하기 화학식 I의 화합물이 본원에 개시된다:
Figure pat00056

상기 식에서,
Y1은 -O- 또는 -CH2-이고,
기 R1, L1 내지 L6 및 X1은 제1항에 정의된 바와 같다.
화학식 I의 화합물의 제조 방법, 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 매질, 및 이러한 유형의 액정 매질을 포함하는 전기-광학 디스플레이가 본원에 개시된다. 화학식 I의 화합물은 구조적 요소로서 다이옥산 또는 테트라하이드로피란 고리 외에 1,4-치환된 사이클로헥센 고리와 치환된 바이페닐 기의 조합을 포함한다.

Description

액정 화합물{LIQUID-CRYSTALLINE COMPOUNDS}
본 발명은 구조적 요소로서 다이옥산 또는 테트라하이드로피란 고리 외에 1,4-치환된 사이클로헥센 고리와 치환된 바이페닐 기의 조합을 포함하는 하기에 정의되는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 제조 방법, 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 매질, 및 액정 매질에서 요소로서 이들의 용도를 포괄한다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 액정 매질을 포함하는 액정 및 전기-광학 디스플레이 요소에 관한 것이다.
과거에, 액정 화합물 적용 영역은 다양한 유형의 디스플레이 장치, 전기-광학 장치, 전자 부품, 센서 등으로 상당히 확장되었다. 이러한 이유로, 많은 다양한 구조가 특히 네마틱 액정 영역에 제안되었다. 네마틱 액정 혼합물은 지금까지 평면-패널 디스플레이 장치에서의 가장 넓은 용도를 발견하였다. 이는 특히 수동 TN 또는 STN 매트릭스 디스플레이, 또는 TFT 능동 매트릭스를 갖는 시스템에서 사용되었다.
본 발명에 따른 액정 화합물은 특히 뒤틀린 셀 원리, 게스트-호스트 효과, 정렬된 상 DAP 또는 ECB(전기 제어된 복굴절) 변형의 효과, IPS(인-플레인 스위칭(in-plane switching)) 효과 또는 동적 산란의 효과를 기초로 한 디스플레이를 위한 액정 매질의 요소로서 사용될 수 있다.
액정 물질로서 4개의 고리를 갖는 극성 다이옥산 및 테트라하이드로피란 화합물의 사용은 당업자에게 공지되어 있다. O-헤테로환형 고리를 함유하는 다양한 화합물은 액정 또는 메소젠성 물질로서 기재되어 있고, 이의 제조는 예를 들어 WO 2004/106460 A1에 기재되어 있다. 제안된 화합물은 사이클로헥센 고리를 함유하지 않는다. 극성 말단 기로서, 화합물은 예를 들어 -OCF3 또는 불소를 함유한다.
다이옥산 고리를 함유하는 사이클로헥센 화합물은 WO 2018/141759 A1로부터 공지되어 있으나, 통틀어 단지 3개의 고리 기를 함유한다.
본 발명은 액정 매질의 요소로서 적합한 새로운 안정한 화합물 발견의 목적을 기반으로 한다. 특히, 화합물은 동시에 비교적 낮은 점도 및 높은 유전 이방성을 가져야 한다. 액정 영역에서 많은 현재 혼합물 개념에 있어서, 양성 유전 이방성(Δε)을 중간 내지 높은 광학 이방성과 조합으로 갖는 화합물을 사용하는 것이 유리하다.
높은 Δε을 갖는 이러한 유형의 화합물의 매우 다양한 적용 영역의 관점에서, 각각의 적용례에 대해 정밀하게 조정된 특성을 갖는, 바람직하게는 높은 등명점 및 낮은 점도를 갖는 이용가능한 추가적 화합물을 사용하는 것이 바람직하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 예를 들어 TN, STN, IPS, FFS 및 TN-TFT 디스플레이를 위한 액정 매질의 요소로서 적합한 새로운 안정한 화합물을 발견하는 것이다.
또한, 본 발명에 따른 화합물이 적용례 영역에서 팽배한 조건 하에 열적으로 및 광화학적으로 안정한 것이 목적이다. 메소젠으로서, 이는 액정 공통-요소와의 혼합물에서 넓은 네마틱 상이 가능하도록 해야 하며, 특히 저온에서 네마틱 기반 혼합물과 용이하게 혼화성이어야 한다. 또한, 낮은 융점 및 낮은 용융 엔탈피를 갖는 물질이 바람직한데, 이는 이들 파라미터가 결과적으로 상술된 바람직한 특성, 예컨대 저온에서 혼합물에서 높은 용해도, 넓은 액정 상 및 자발적 결정화에 대한 낮은 경향의 징후이기 때문이다. 특히, 임의의 결정화를 피함과 동시에 저온에서의 가용성이 차량 및 항공기 및 야외 디스플레이의 안정한 작동 및 이동을 위해 중요하다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 화합물이 액정 매질의 요소로서 대단히 적합하다는 것이 밝혀졌다. 이는 특히 높은 유전 이방성을 필요로 하는 디스플레이, 특히 IPS 또는 FFS 디스플레이뿐만 아니라, TN 또는 STN 디스플레이를 위한 액정 매질을 수득하는 데 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 충분히 안정하며 무색이다. 특히, 이는 보다 얇은 층 두께에 기인한 높은 유전 이방성(Δε)에 의해 구별되며, 따라서 보다 낮은 문턱 전압이 광학 스위칭 요소에서 사용시 필요하다. 이는 비슷한 특성을 갖는 화합물에 대하여 양호한 가용성을 갖는다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 비교적 매우 높은 등명점을 갖고, 동시에 낮은 값의 회전 점도를 갖는다. 화합물은 비교적 낮은 융점을 갖는다. 본 발명에 따른 화합물에 의해, 다른 사용 파라미터에 부정적으로 영향을 미치지 않고, 높은 값의 탄성 계수(K11/K22/K33) 및 회전 점도 대 탄성 계수(K11)의 낮은 비를 갖는 액정 혼합물을 제조하는 것이 놀랍게도 가능하다. 이는 짧은 반응 시간 및 높은 콘트라스트를 갖는 매질을 제공한다.
본 발명에 따른 화합물의 제공은 매우 일반적으로 액정 혼합물의 제조를 위해 다양한 적용례의 관점에서 적합한 액정 물질의 범위를 상당히 넓힌다.
본 발명에 따른 화합물은 넓은 범위의 적용례를 갖는다. 치환기의 선택에 따라, 이들 화합물은 기재 물질로서 작용할 수 있고, 액정 매질은 주로 이들로 구성된다. 그러나, 또한, 이러한 유형의 유전체의 유전 및/또는 광학 이방성에 영향을 미치고/미치거나 이의 문턱 전압 및/또는 이의 점도를 최적화시키기 위해, 예를 들어 다른 부류의 화합물로부터의 액정 기재 물질을 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물에 첨가하는 것이 가능하다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
Figure pat00001
상기 식에서,
X1은 F, CF3, OCF3, Cl, OCHF2, CHF2, SCN 또는 CN이고,
Y1은 O 또는 CH2이고,
R1은 1 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬 라디칼(여기서 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH2 기는 각각의 경우 서로 독립적으로, O/S 원자가 서로 직접 연결되지 않도록, -C≡C-, -CF2O-, -OCF2-, -CH=CH-,
Figure pat00002
,
Figure pat00003
, -O-, -S-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고, 여기서 또한, 하나 이상의 H 원자는 할로겐으로 대체될 수 있다)이거나 H이고, 바람직하게는 할로겐화되거나 치환되지 않은 1 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬 라디칼(여기서 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH2 기는 각각의 경우 서로 독립적으로 -C≡C- 또는 -CH=CH-로 대체될 수 있다)이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 H 또는 F, 바람직하게는 F이고,
L3은 H 또는 F, 바람직하게는 F이고,
L4는 H 또는 F, 바람직하게는 H이고,
L5 및 L6은 서로 독립적으로 H 또는 CH3, 바람직하게는 H이다.
또한, 본 발명은 액정 매질에서 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 2개 이상의 액정 요소를 갖는 액정 매질에 관한 것이다.
순수한 상태에서, 화학식 I의 화합물은 무색이고, 그 자체로 또는 혼합물에서 전기-광학 용도를 위해 유리하게 위치된 온도 범위에서 액정 메조상을 형성한다. 본 발명에 따른 화합물은 넓은 네마틱 상 범위가 달성되는 것을 가능하게 한다. 액정 혼합물에서, 본 발명에 따른 물질은, 높은 유전 이방성을 갖는 비슷한 혼합물과 비교하여, 광학 이방성을 유의미하게 증가시키고/시키거나 저온 저장 안정성의 개선을 야기한다. 동시에, 화합물은 양호한 UV 안정성에 의해 구별된다.
화학식 I 및 이의 하위 화학식의 라디칼 R1은 바람직하게는 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알켄일이다. R1은 특히 바람직하게는 1 내지 7개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 라디칼 또는 2 내지 8개의 C 원자를 갖는 비분지형 알켄일 라디칼, 특히 1 내지 5개의 C 원자를 갖는 비분지형 알킬이다.
대안적 라디칼 R1은 사이클로펜틸, 2-플루오로에틸, 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로펜틸메톡시, 사이클로부틸메틸, 2-메틸사이클로프로필, 2-메틸사이클로부틸 및 2-알킬옥시에톡시로부터 선택된다.
화학식 I의 라디칼 X1은 바람직하게는 F, CF3, OCF3 또는 -SCN, 특히 바람직하게는 F, CF3 또는 OCF3, 매우 특히 바람직하게는 F이다.
분지형 또는 치환된 윙 기 R1을 포함하는 화학식 I의 화합물은 때때로 종래의 액정 기재 물질에서의 보다 양호한 가용성 때문에 중요할 수 있다. 기 R1은 바람직하게는 직쇄이다.
L1이 F이고, L2가 H 또는 F인, 특히 L1 및 L2가 F인 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 또한, L3이 H 또는 F이고, L4가 H인, 특히 L3이 H이고, L4가 F인, 화합물이 바람직하다. 또한, L6이 H이고, L5가 H 또는 메틸인, 특히 L5 및 L6이 H인, 화합물이 바람직하다.
라디칼 R1은 특히 바람직하게는 하기 잔기로부터 선택된다:
-CH3
-C2H5
-C3H7
-C4H9
-C5H11
-C6H13
-CH=CH2
-CH=CH2-CH3
-CH2-CH2-CH=CH2
-CH2-CH2-CH=CH-CH3
여기서, 알킬 쇄는 바람직하게는 비분지형(n-알킬)이다.
특히 바람직한 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 I-1 내지 I-6의 화합물이다:
Figure pat00004
Figure pat00005
상기 식에서, R1은 독립적으로 상기에 정의된 바와 같다. 화학식 I-1 내지 I-6의 화합물 중에서, 화학식 I-1 및 I-2의 화합물이 바람직하다. R1은 특히 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6 또는 7개의 C 원자를 갖는 n-알킬 기이다.
예시적 화합물은 하기와 같다:
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
화학식 I의 화합물은 문헌에(예를 들어, 표준 문헌, 예컨대 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart]에) 기재된 바와 같이 공지되어 있고 반응에 적합한 반응 조건 하에 정밀한 것으로 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조된다. 본원에 상세히 언급되지 않은 그 자체로 공지된 변형이 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 하기 예시적 합성 및 예(반응식 1 내지 3)에 도시된 바와 같이 유리하게 제조될 수 있다:
[반응식 1]
화학식 I의 다이옥산 화합물(Y1 = O)의 일반적 합성 반응식. R1 및 X1은 화학식 I에 따라 정의된다.
Figure pat00011
반응식 1의 반응 순서의 변형은 대안적으로 상응하는 테트라하이드로피란 화합의 제조를 위한 합성 반응식 2를 제공한다.
[반응식 2]
Y1이 CH2인 화학식 I의 화합물(2,5-테트라하이드로 피란 유도체)의 제조를 위한 일반 합성 반응식. R1 및 X1은 화학식 I에 따라 정의된다.
Figure pat00012
상응하는 출발 물질은 일반적으로 문헌에 공지된 합성 방법에 의해 당업자에 의해 용이하게 제조될 수 있거나 상업적으로 입수가능하다.
반응식 1 및 2에 따른 개요된 그리냐르 화합물 대신에, 저온에서 알킬리튬 화합물에 의한 할로겐-금속 교환에 의해 유사하게 접근가능한 아릴리튬 화합물을 사용하는 것도 가능하다(예를 들어 US 4,940,822 참조).
따라서, 본 발명은, 하기 화학식 II의 아릴-할로겐 화합물을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 IV의 화합물을 수득하는 단계; 및
상기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 I의 화합물로 추가로 전환시키는 단계
를 포함하는 화학식 I의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다:
Figure pat00013
[상기 식에서,
X1, L1, L2, L3 및 L4는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고,
Hal은 Br, I 또는 Cl, 바람직하게는 Br이다]
Figure pat00014
[상기 식에서,
R1 및 Y1은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다]
Figure pat00015
Figure pat00016
[상기 식에서,
기는 상기에 정의된 바와 같다].
화합물 II와 화합물 III의 반응에서, 화합물 II는 일반적으로 먼저 예를 들어 알킬마그네슘 할라이드, 마그네슘 또는 알킬리튬 화합물과의 반응에 의해 금속화된다. 이어서, 알킬금속 화합물은 화학식 III의 사이클로헥실 케톤과 반응한다. 화학식 IV의 사이클로헥산올 생성물은 산 촉매에 의한 물 제거에 의해 화학식 I의 사이클로헥센으로 전환된다.
사용된 반응 방법 및 시약은 문헌으로부터 이론상 공지된 것이다. 추가적 반응 조건은 작업 실시예에서 나타나 있다.
상기에 언급되지 않은 추가로 바람직한 공정 변형이 실시예 또는 청구항에 나타나 있다.
공정 및 반응 혼합물의 후속 후처리가 기본적으로 배취식 반응으로서 또는 연속적 반응 절차로 수행될 수 있다. 연속적 반응 절차는 예를 들어 연속적 교반된-탱크 반응기, 교반된-탱크 반응기 캐스케이드, 루프(loop) 또는 교차-유동 반응기, 유동 튜브 또는 마이크로 반응기에서의 반응을 포괄한다. 반응 혼합물은 필요에 따라 고체 상을 통한 여과, 크로마토그래피, 비혼화성 상 사이의 분리(예를 들어 추출), 고체 지지체 상에 흡착, 증류, 선택적 증류, 승화, 결정화 또는 공-결정화에 의한 용매의 제거 및/또는 공비 혼합물의 제거 또는 막 상에서 나노 여과에 의해 임의적으로 후처리된다.
본원에서, 화학식
Figure pat00017
의 2,5-이치환된 다이옥산 고리는 바람직하게는 2,5-트랜스-배열의 다이옥산 고리(즉, 치환기 R이 바람직하게는 모두 바람직한 의자 배열의 수평 자리에 존재함)이다. 화학식
Figure pat00018
의 2,5-이치환된 테트라하이드로피란은 또한 바람직하게는 2,5-트랜스-배열된 테트라하이드로피란 고리(즉, 치환기가 바람직하게는 모두 바람직한 의자 배열의 수평 자리에 존재함)이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 액정 매질에 관한 것이다. 액정 매질은 2개 이상의 요소를 포함한다. 이는 바람직하게는 상기 요소들을 서로 혼합함으로써 수득된다. 따라서, 본 발명에 따른 액정 매질의 제조 방법은 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 추가적 메소젠성 화합물과 혼합하고, 첨가제를 임의적으로 첨가하는 것을 특징으로 한다.
등명점, 저온에서의 점도, 열/UV 안정성, 유전 이방성, 반응 시간 및 콘트라스트의 달성가능한 조합은 종래 기술의 이전 물질보다 훨씬 우수하다.
본 발명에 따른 액정 매질은 바람직하게는 하나 이상의 본 발명에 따른 화합물 외에 2 내지 40개, 특히 바람직하게는 4 내지 30개의 요소를 구성성분으로 포함한다. 특히, 이들 매질은 하나 이상의 본 발명에 따른 화합물 외에 7 내지 25개의 요소를 포함한다. 이들 추가적 구성성분은 바람직하게는 네마틱 또는 네마토제닉(단방성 또는 등방성) 물질, 특히 아족시벤젠, 벤질리덴아닐린, 바이페닐, 터페닐, 페닐 또는 사이클로헥실 벤조에이트, 사이클로헥산카복시산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터, 사이클로헥실벤조산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터, 사이클로헥실사이클로헥산카복시산의 페닐 또는 사이클로헥실 에스터; 벤조산, 사이클로헥산카복시산 또는 사이클로헥실사이클로헥산카복시산의 사이클로헥실페닐 에스터; 페닐사이클로헥산, 사이클로헥실바이페닐, 페닐사이클로헥실사이클로헥산, 사이클로헥실사이클로헥산, 사이클로헥실사이클로헥실사이클로헥산, 1,4-비스사이클로헥실벤젠, 4,4'-비스사이클로헥실바이페닐, 페닐- 또는 사이클로헥실피리미딘, 페닐- 또는 사이클로헥실피리딘, 페닐- 또는 사이클로헥실다이옥산, 페닐- 또는 사이클로헥실-1,3-다이티안, 1,2-다이페닐에탄, 1,2-다이사이클로헥실에탄, 1-페닐-2-사이클로헥실에탄, 1-사이클로헥실-2-(4-페닐사이클로헥실)에탄, 1-사이클로헥실-2-바이페닐에탄, 1-페닐-2-사이클로헥실페닐에탄, 임의적으로 할로겐화된 스틸벤, 벤질 페닐 에터, 톨란 및 치환된 신남산의 부류의 물질로부터 선택된다. 또한, 이들 화합물의 1,4-페닐렌 기는 불화될 수 있다.
본 발명에 따른 매질의 추가적 구성성분으로서 적합한 가장 바람직한 화합물은 하기 화학식 1, 2, 3, 4 및 5를 특징으로 할 수 있다:
Figure pat00019
상기 화학식 1, 2, 3, 4 및 5에서, 동일하거나 상이할 수 있는 L 및 E는 각각 서로 독립적으로 구조적 요소 -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -Py-, -G-Phe-, -G-Cyc- 및 이들의 거울상 이미지에 의해 형성된 군의 2가 라디칼이되, 여기서 Phe는 치환되지 않거나 불소-치환된 1,4-페닐렌이고, Cyc는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고, Pyr은 피리미딘-2,5-다이일 또는 피리딘-2,5-다이일이고, Dio는 1,3-다이옥산-2,5-다이일이고, Py는 테트라하이드로피란-2,5-다이일이고, G는 2-(트랜스-1,4-사이클로헥실)에틸이다.
라디칼 L 및 E 중 하나는 바람직하게는 Cyc, Phe 또는 Pyr이다. E는 바람직하게는 Cyc, Phe 또는 Phe-Cyc이다. 본 발명에 따른 매질은 바람직하게는, L 및 E가 Cyc, Phe 및 Pyr로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 요소, 및 라디칼 L 및 E 중 하나가 Cyc, Phe, Py 및 Pyr로 이루어진 군으로부터 선택되고 나머지 라디칼이 -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- 및 -G-Cyc-로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 요소, 및 임의적으로, 라디칼 L 및 E가 -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- 및 -G-Cyc-로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물로부터 선택된 하나 이상의 요소를 포함한다.
R' 및/또는 R"은 각각 서로 독립적으로, 8개 이하의 C 원자를 갖는 알킬, 알켄일, 알콕시, 알콕시알킬, 알켄일옥시 또는 알카노일옥시, -F, -Cl, -CN, -NCS 또는 -(O)iCH3-kFk(여기서, i는 0 또는 1이고, k는 1, 2 또는 3이다)이다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 보다 작은 하위 군에서, R' 및 R"은 각각 서로 독립적으로, 8개 이하의 C 원자를 갖는 알킬, 알켄일, 알콕시, 알콕시알킬, 알켄일옥시 또는 알카노일옥시이다. 이러한 보다 작은 하위 군은 하기에 군 A로 지칭되고, 화합물은 하위 화학식 1a, 2a, 3a, 4a 및 5a의 화합물을 지칭한다. 대부분의 이들 화합물에서, R' 및 R"은 서로 상이하고, 이들 라디칼 중 하나는 일반적으로 알킬, 알켄일, 알콕시 또는 알콕시알킬이다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 또 다른 보다 작은 하위 군(군 B로 지칭됨)에서, R"은 -F, -Cl, -NCS 또는 -(O)iCH3-kFk(여기서, i는 0 또는 1이고, k는 1, 2 또는 3이다)이다. R"이 이러한 의미를 갖는 화합물은 하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b의 화합물을 지칭한다. R"이 -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 또는 -OCF3인 하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b의 화합물이 특히 바람직하다.
하위 화학식 1b, 2b, 3b, 4b 및 5b의 화합물에서, R'은 하위 화학식 1a 내지 5a의 화합물에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 알킬, 알켄일, 알콕시 또는 알콕시알킬이다.
화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 화합물의 추가의 보다 작은 하위 군에서, R"은 -CN이다. 이러한 하위 군은 하기에 군 C로 지칭되고, 이러한 하위 군의 화합물은 상응하게 하위 화학식 1c, 2c, 3c, 4c 및 5c로 기재된다. 하위 화학식 1c, 2c, 3c, 4c 및 5c의 화합물에서, R'은 하위 화학식 1a 내지 5a의 화합물에 대해 정의된 바와 같고, 바람직하게는 알킬, 알콕시 또는 알켄일이다.
바람직한 군 A, B 및 C의 화합물 외에, 제안된 치환기의 다른 변형을 갖는 화학식 1, 2, 3, 4 및 5의 다른 화합물은 또한 관례적이다. 모든 이들 물질은 문헌으로부터 공지된 방법 또는 이와 유사한 방법에 의해 수득가능하다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 외에, 본 발명에 따른 매질은 바람직하게는 군 A, B 및/또는 C로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다. 본 발명에 따른 매질에서 이들 군으로부터 선택된 화합물의 비(중량 기준)는 바람직하게는 하기와 같다:
군 A: 0 내지 90%, 바람직하게는 20 내지 90%, 특히 바람직하게는 30 내지 90%;
군 B: 0 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 80%, 특히 바람직하게는 10 내지 65%;
군 C: 0 내지 80%, 바람직하게는 0 내지 80%, 특히 바람직하게는 0 내지 50%.
여기서, 본 발명에 따른 각각의 매질에 존재하는 군 A, B 및/또는 C 화합물의 비(중량 기준)의 합은 바람직하게는 5 내지 90% 특히 바람직하게는 10 내지 90%이다.
본 발명에 따른 매질 바람직하게는 1 내지 40%, 특히 바람직하게는 3 내지 30%의 본 발명에 따른 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 그 자체로 통상적인 방법으로 제조된다. 일반적으로, 보다 적은 양으로 사용되는 바람직한 양의 요소가 주요 구성성분을 이루는 요소에 바람직하게는 고온에서 용해된다. 또한, 유기 용매, 예를 들어 아세톤, 클로로폼 또는 메탄올 중의 요소의 용액을 혼합하고, 완전한 혼합 후에 용매를 다시 예를 들어 증류에 의해 제거하는 것이 가능하다. 또한, 혼합물을 다른 통상적 방법, 예를 들어 프리믹스(premix), 예를 들어 동족 혼합물을 사용함으로써 또는 소위 "멀티보틀(multibottle)" 시스템을 사용함으로써 제조하는 것이 가능하다.
또한, 유전체는 당업자에게 공지되어 있고 문헌에 기재된 추가적 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 0 내지 15%, 바람직하게는 0 내지 10%의 다색성 염료, 키랄 도판트, 안정화제 또는 나노 입자가 첨가될 수 있다. 첨가된 개별적 화합물은 0.01 내지 6%, 바람직하게는 0.1 내지 3%의 농도로 사용된다. 그러나, 액정 혼합물(즉, 액정 또는 메소젠성 화합물)의 다른 구성성분의 농도 데이터는 이들 첨가제의 농도를 고려하지 않고 본원에서 제시된다.
본 발명에 따른 액정 혼합물은 이용가능한 파라미터 위도를 유의미하게 넓힐 수 있다.
또한, 본 발명은 이러한 유형의 매질을 포함하는 전기-광학 디스플레이(특히 2개의 평행-평면 외부 플레이트(이는 프레임과 함께 셀을 형성함), 상기 외부 플레이트 상의 개별적 픽셀을 스위칭하기 위한 통합된 비-선형 원소, 및 상기 셀 내에 위치한 양성 유전 이방성 및 높은 비저항을 갖는 네마틱 액정 혼합물을 갖는 TFT 디스플레이), 및 전기-광학 용도를 위한 이들 매질의 용도에 관한 것이다.
용어 "알킬"은 1 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 비분지형 및 분지형 알킬 기, 특히 비분지형 기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실 및 n-헵틸을 포괄한다. 2 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.
용어 "알켄일"은 15개 이하의 탄소 원자를 갖는 비분지형 및 분지형 알켄일 기, 특히 비분지형 기를 포괄한다. 특히 바람직한 알켄일 기는 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일, C5-C7-4-알켄일, C6-C7-5-알켄일 및 C7-6-알켄일, 특히 C2-C7-1E-알켄일, C4-C7-3E-알켄일 및 C5-C7-4-알켄일이다. 바람직한 알켄일 기의 예는 비닐, 1E-프로펜일, 1E-부텐일, 1E-펜텐일, 1E-헥센일, 1E-헵텐일, 3-부텐일, 3E-펜텐일, 3E-헥센일, 3E-헵텐일, 4-펜텐일, 4Z-헥센일, 4E-헥센일, 4Z-헵텐일, 5-헥센일, 6-헵텐일 등이다. 5개 이하의 탄소 원자를 갖는 기가 일반적으로 바람직하다.
용어 "할로겐화된 알킬 라디칼"은 바람직하게는 일- 또는 다불화되고/되거나 일- 또는 다염화된 라디칼을 포괄한다. 퍼할로겐화된 라디칼이 포함된다. 불화된 알킬 라디칼, 특히 CF3, CH2CF3, CH2CHF2, CHF2, CH2F, CHFCF3 및 CF2CHFCF3가 특히 바람직하다. 용어 "할로겐화된 알켄일 라디칼" 및 관련된 용어는 상응하게 설명된다.
본 발명에 따른 혼합물에서 화학식 I의 화합물의 총량은 중요하지 않다. 따라서, 혼합물은 다양한 특성을 최적화시키기 위한 목적으로 하나 이상의 추가적 요소를 포함할 수 있다.
편광자, 전극 베이스 플레이트 및 표면-처리된 전극으로부터의 본 발명에 따른 매트릭스 디스플레이의 구조는 이러한 유형의 디스플레이에 대한 통상적 디자인에 상응한다. 용어 통상적 디자인은 본원에 광범위하게 그려져 있고, 또한 매트릭스 디스플레이, 특히 또한 폴리-Si TFT를 기반으로하는 매트릭스 디스플레이 요소의 모든 유도체 및 변형을 포괄한다.
그러나, 본 발명에 따른 디스플레이와 뒤틀린 네마틱 셀을 기반으로 한 종래의 디스플레이 사이의 본질적인 차이는 액정 층의 액정 파라미터의 선택에 있다.
하기 실시예는 본 발병을 제한하지 않고 본 발명을 설명한다. 당업자는 일반적인 설명에서 자세하게 설명되지 않은 실시예 작업 세부사항을 수집하고 이를 일반적인 전문가의 지식에 따라 일반화하고 이를 특정 문제에 적용할 수 있다.
상기 및 하기에, 백분율 데이터는 중량%이다. 모든 온도는 섭씨 온도로 표시된다. 또한, C = 결정질 상태, N = 네마틱 상, Sm = 스메틱 상(보다 특히 SmA, SmB 등), Tg = 유리 전이 온도, I = 등방성 상이다. 이들 기호 사이의 데이터는 전이 온도를 나타낸다. Δn은 광학 이방성(589 nm, 20℃)이고, Δε은 유전 이방성(1 kHz, 20℃)이고, γ1은 회전 점도(20℃; 단위: mPa·s)이다.
물리, 물리화학 및 전기-광학 파라미터는 특히 책자["Merck Liquid Crystals Licristal® Physical Properties of Liquid Crystals Description of the Measurement Methods", 1998, Merck KGaA, Darmstadt]에 기재된 바와 같이 일반적으로 공지된 방법에 의해 결정된다.
개별적 물질의 유전 이방성(Δε)은 20℃ 및 1 kHz에서 결정된다. 이를 위해, 조사할 5 내지 10 중량%의 물질을 유전적으로 양성인 혼합물 ZLI-4792(메르크 카게아아(Merck KGaA))에 용해시키고, 측정값을 100%의 농도에 외삽시킨다. 광학 이방성(Δn)을 20℃ 및 589.3 nm의 파장에서 결정하고, 회전 점도(γ1)를 20℃에서 결정하고, 둘 모두를 선형 외삽시킨다.
본원에서, 달리 지시되지 않는 한, 복수형의 용어는 단수형 및 복수형 둘 다를 나타내며, 그 역도 마찬가지이다. 설명에 따른 본 발명의 실시양태 및 변형의 추가적 조합은 또한 첨부된 청구항으로부터 또는 복수의 이들 청구항의 조합으로부터 발생한다.
하기 약어가 사용된다:
RT: 실온
THF: 테트라하이드로퓨란
MTB-에터: 메틸 tert-부틸 에터
sat.: 포화
dist.: 증류됨
실시예
본 발명은 하기 비제한적인 예에 의해 상세히 기재된다.
실시예 1: 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00020
단계 1.1: 4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산온
Figure pat00021
톨루엔-4-설폰산 일수화물(6.4 g, 32 mmol)을 다이클로로메탄(270 ml) 중의 2-프로필프로판-1,3-다이올(1)(23.9 g, 193 mmol) 및 4-옥소사이클로헥산-카브알데하이드(2)(CAS 96184-81-5, 30.0 g, 170 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에서 환류시켰다. 90분 후에, 반응 혼합물을 RT로 냉각하고, 실리카겔 크로마토그래피(다이클로로메탄/에틸 아세테이트 9:1)하였다. 4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산온(3)을 황색의 투명한 오일로 단리하였고, 이를 고화시켜 결정 덩어리를 수득하였다.
단계 1.2: 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00022
이소프로필마그네슘 클로라이드/리튬 클로라이드(116 ml, 150 mmol, 1.3 mol/l, THF 중)의 용액을 처음에 도입하고, THF(150 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,2,3-트라이플루오로벤젠(4)(CAS 187804-77-9, 25.0 g, 80 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(150 ml) 중의 4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산온(3)(25.0 g, 80 mmol)의 용액을 최대 30℃에서 적가하였다. 추가적 60분 후에, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(5)을 황색빛 결정으로서 제공하였다.
단계 1.3: 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00023
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.5 g, 3 mmol)을 톨루엔(80 ml) 중의 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(5)(15.8 g, 15 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에서 3시간 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 헵탄으로 희석하고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로판올 및 헵탄으로부터 결정화한 후에, 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산(6)을 무색 고체로 단리하였다. 화합물(6)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 74 SmA 168 N 191 I.
Δε = 30
Δn = 0.18
실시예 2: 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-부틸-1,3-다이옥산
Figure pat00024
2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-부틸-1,3-다이옥산(7)을 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산(6)과 유사하게 합성하였다. 화합물(7)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 64 SmA 174 N 190 I.
Δε = 28
Δn = 0.18
실시예 3: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00025
단계 3.1: [3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]보론산
Figure pat00026
THF(800 ml) 중의 5-브로모-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)벤젠(8)(CAS 156243-64-0, 200 g, 760 mmol)의 용액을 -5℃로 냉각하고, 이소프로필마그네슘 클로라이드(420 ml, 840 mmol, 2.0 mol/l, THF 중)를 첨가하였다. 1시간 후에, THF(100 ml) 중의 트라이메틸 보레이트(106 ml, 950 mmol)의 용액을 -5℃에서 첨가하고, 반응 혼합물을 밤새 RT에서 교반하였다. 반응 혼합물을 빙냉된 염산(410 ml, 2 M)에 첨가하고, MTB 에터로 추출하였다. 상을 분리하고, 유기상을 증류수로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 미가공 생성물을 헵탄으로부터의 결정화에 의해 정제하여 [3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]보론산(9)을 베이지색 고체로 수득하였다.
단계 3.2: 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)벤젠
Figure pat00027
증류수(23 ml) 중의 나트륨 메타보레이트 사수화물(8.9 g, 64 mmol)의 용액을 처음에 도입하고, THF(10 ml), 비스(트라이페닐포스핀)-팔라듐(II) 클로라이드(15.2% Pd)(0.6 g, 0.9 mmol) 및 하이드라지늄 하이드록사이드(0.04 ml, 0.9 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하였다. 이어서, 4-브로모-2-플루오로-1-요오도벤젠(10)(CAS 105931-73-5, 12.7 g, 42 mmol), [3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]보론산(9)(10.0 g, 42 mmol) 및 THF(40 ml)를 첨가하고, 반응 혼합물을 밤새 환류하였다. 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 이를 MTB 에터로 희석하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 염화 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 미가공 생성물을 실리카겔 크로마토그래피(헵탄)하여 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)벤젠(11)을 투명한 무색 오일로 수득하였다.
단계 3.3: 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00028
이소프로필마그네슘 클로라이드(15.7 ml, 31.4 mmol, 2 mol/l, THF 중)를 처음에 도입하고, THF(50 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)벤젠(11)(5.8 g, 15.7 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(15 ml) 중의 4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산온(3)(5.0 g, 15.7 mmol)의 용액을 최대 20℃에서 적가하였다. 추가적 60분 후에, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(12)을 갈색빛 결정 덩어리로서 제공하였다.
단계 3.4: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00029
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.3 g, 1.6 mmol)을 톨루엔(45 ml) 중의 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(12)(10.1 g, 8.2 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에 2시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 진공에서 증발시키고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로판올 및 n-헵탄으로부터 결정화한 후에, 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산(13)을 무색 고체로 단리하였다. 화합물(13)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 124 SmA 173 N 186 I.
Δε = 38
Δn = 0.19
실시예 4: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00030
단계 4.1: 2-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3-다이옥사-2-보로란
Figure pat00031
아세트산 칼륨(53.2 g, 540 mmol), 1,1'-비스(바이페닐포스핀)페로센팔라듐 다이클로라이드(4.0 g, 5.4 mmol) 및 비스(피나콜레이토)다이보론(70.2 g, 271 mmol)을 1,4-다이옥산(430 ml) 중의 5-브로모-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메톡시)벤젠(14)(CAS 115467-07-7, 50.0 g, 180 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 밤새 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고, 증류수를 첨가하고, 혼합물을 MTB 에터로 희석하였다. 상을 분리하고, 수상을 MTB 에터로 추출하고, 합한 유기상을 포화 염화 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 미가공 생성물을 실리카겔 크로마토그래피(톨루엔)하고 에탄올로부터 결정화하여 2-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3-다이옥사-2-보로란(15)을 무색 고체로 수득하였다.
단계 4.2: 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메톡시)벤젠
Figure pat00032
증류수(33.2 ml) 중의 나트륨 메타보레이트 사수화물(10.2 g, 74 mmol)의 용액을 처음에 도입하고, THF(10 ml), 비스(트라이페닐포스핀)-팔라듐(II) 클로라이드(15.2% Pd)(1.7 g, 2.5 mmol) 및 하이드라지늄 하이드록사이드(0.12 ml, 2.5 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하였다. 이어서, 4-브로모-2-플루오로-1-요오도벤젠(10)(18.5 g, 61 mmol), 2-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-4,4,5,5-테트라메틸-1,3-다이옥사-2-보로란(15)(20.0 g, 61 mmol) 및 THF(65 ml)를 첨가하고, 반응 혼합물을 밤새 환류하였다. 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 이를 MTB 에터로 희석하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 염화 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 미가공 생성물을 실리카겔 크로마토그래피(헵탄)하고 헵탄으로부터 재결정화하여 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메톡시)벤젠(16)을 무색 고체로 수득하였다.
단계 4.3: 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00033
이소프로필마그네슘 클로라이드/리튬 클로라이드(23.7 ml, 30.8 mmol, 1.3 mol/l, THF 중)를 처음에 도입하고, THF(25 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메톡시)벤젠(16)(5.5 g, 14.6 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(37 ml) 중의 4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산온(3)(5.0 g, 15,4 mmol)의 용액을 최대 20℃에서 적가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 이어서, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(17)을 황색 결정 덩어리로서 제공하였다.
단계 4.4: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00034
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.3 g, 2.0 mmol)을 톨루엔(53 ml) 중의 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-1,3-다이옥산-2-일)사이클로헥산올(17)(10.8 g, 9.9 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에 2시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 진공에서 증발시키고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로펜일 및 헵탄으로부터 결정화하여, 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산(18)을 무색 고체로 단리하였다. 화합물(18)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 95 Sm 213 I.
Δε = 30
Δn = 0.18
실시예 5: 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-로필테트라하이드로피란
Figure pat00035
단계 5.1: 4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산온
Figure pat00036
4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)페놀(19)(CAS 879544-24-8, 50.0 g, 227 mmol)을 자일렌(330 ml)에 용해시키고, Pd/C(5%, 4.4 g) 및 탄산 나트륨(0.2 g, 2.3 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 수소(10.2 l)를 사용한 압력 하에 수소화시켰다. 8시간 후에, 용액을 여과하고 진공에서 증발시켰다. 미가공 생성물을 n-헵탄(200 ml)에 취하고, 삼산화 황/피리딘 복합물(37.0 g, 233 mmol) 및 셀라이트(50 g)의 혼합물을 첨가하고, 혼합물을 밤새 RT에서 교반하였다. 이어서, 추가적 셀라이트(20 g) 및 실리카겔(20 g)을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다. 90분 후에, 반응 혼합물을 흡입에 의해 여과하였다. 여과액을 증류수 및 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산온(20)을 투명한 황색빛 오일로서 제공하였다.
단계 5.2: 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필-테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00037
이소프로필마그네슘 클로라이드(22.9 ml, 46 mmol, 2.0 mol/l, THF 중)의 용액을 처음에 도입하고, THF(50 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,2,3-트라이플루오로벤젠(4)(7.0 g, 23 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(50 ml) 중의 4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산온(20)(5.1 g, 23 mmol)의 용액을 최대 30℃에서 적가하였다. 추가적 60분 후에, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(21)을 황색빛 결정으로서 제공하였다.
단계 5.3: 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-테트라하이드로피란
Figure pat00038
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.5 g, 3 mmol)을 톨루엔(80 ml) 중의 1-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(21)(12.2 g, 15 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에서 90분 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 n-헵탄으로 희석하고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로판올 및 n-헵탄으로부터 재결정화한 후에, 2-[4-[3-플루오로-4-(3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필테트라하이드로피란(22)을 무색 결정의 형태로 단리하였다. 화합물(22)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 95 N 191 I.
Δε = 23
Δn = 0.17
실시예 6: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-테트라하이드로피란
Figure pat00039
단계 6.1: 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00040
이소프로필마그네슘 클로라이드(10.8 ml, 22 mmol, 2 mol/l, THF 중)를 처음에 도입하고, THF(20 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)벤젠(11)(4.0 g, 11 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(15 ml) 중의 4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산온(20)(2.5 g, 11 mmol)의 용액을 최대 20℃에서 적가하였다. 추가적 60분 후에, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(23)을 황색빛 결정 덩어리로서 제공하였다.
단계 6.2: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필테트라하이드로피란
Figure pat00041
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.3 g, 1.5 mmol)을 톨루엔(40 ml) 중의 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(23)(7.1 g, 7 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에 2시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 진공에서 증발시키고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로판올 및 n-헵탄으로부터 결정화한 후에, 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-테트라하이드로피란(24)을 무색 결정의 형태로 단리하였다. 화합물(24)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 98 N 182 I.
Δε = 31
Δn = 0.19
실시예 7: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필테트라하이드로피란
Figure pat00042
단계 7.1: 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올
Figure pat00043
이소프로필마그네슘 클로라이드(13.1 ml, 26 mmol, 2.0 mol/l, THF 중)를 처음에 도입하고, THF(25 ml) 중의 5-(4-브로모-2-플루오로페닐)-1,3-다이플루오로-2-(트라이플루오로메톡시)벤젠(16)(5.0 g, 13 mmol)의 용액을 30℃에서 적가하였다. 60분 후에, THF(37 ml) 중의 4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산온(20)(3.0 g, 13 mmol)의 용액을 최대 20℃에서 적가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 이어서, 증류수를 반응 혼합물에 첨가한 후에, 염산(1 M)을 사용하여 pH 5로 조정하였다. 수상을 분리하여 제거하고, MTB 에터로 추출하였다. 합한 유기상을 포화 탄산수소 나트륨 용액으로 세척하고 황산 나트륨으로 건조하고 여과하고 진공에서 증발시켰다. 잔사는 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(26)을 황색빛 오일로서 제공하였다.
단계 7.2: 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필테트라하이드로피란
Figure pat00044
톨루엔-4-설폰산 일수화물(0.3 g, 2 mmol)을 톨루엔(40 ml) 중의 1-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]-4-(5-프로필-테트라하이드로피란-2-일)사이클로헥산올(26)(8.7 g, 8 mmol)의 용액에 첨가하고, 혼합물을 수분 분리기 상에 2시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 RT로 냉각하고 진공에서 증발시키고 실리카겔 크로마토그래피(헵탄/MTB 에터 95:5)하였다. 2-프로판올 및 n-헵탄으로부터 결정화한 후에, 2-[4-[4-[3,5-다이플루오로-4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-3-플루오로페닐]사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-테트라하이드로피란(27)을 무색 고체로 단리하였다. 화합물(27)은 하기 상 거동을 나타낸다:
C 78 Sm 117 N 206 I
Δε = 24
Δn = 0.18
하기를 유사하게 제조하였다:
실시예 8: 2-[4-[3-플루오로-4-(2-메틸-3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필-1,3-다이옥산
Figure pat00045
실시예 9: 2-[4-[3-플루오로-4-(2-메틸-3,4,5-트라이플루오로페닐)페닐]-사이클로헥스-3-엔-1-일]-5-프로필테트라하이드로피란
Figure pat00046

Claims (14)

  1. 하기 화학식 I의 화합물:
    Figure pat00047

    상기 식에서,
    X1은 F, CF3, OCF3, Cl, OCHF2, CHF2, SCN 또는 CN이고,
    Y1은 O 또는 CH2이고,
    R1은 1 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬 라디칼이되, 여기서, 또한, 이들 라디칼에서 하나 이상의 CH2 기가 각각의 경우 서로 독립적으로, O 및 S 원자가 서로 직접 연결되지 않도록, -C≡C-, -CH=CH-,
    Figure pat00048
    Figure pat00049
    , -O-, -S-, -CO-O- 또는 -O-CO-로 대체될 수 있고, 여기서, 또한, 하나 이상의 H 원자가 할로겐으로 대체될 수 있고,
    L1 및 L2는 서로 독립적으로 H 또는 F이고,
    L3은 H 또는 F이고,
    L4는 H 또는 F이고,
    L5 및 L6은 서로 독립적으로 H 또는 CH3이다.
  2. 제1항에 있어서,
    L4가 H인, 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1이 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알켄일인, 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    X1이 F, OCF3 또는 CF3인, 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1 및 L2가 F인, 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    Y1이 O인, 화합물.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    Y1이 CH2인, 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식의 화합물로부터 선택되는 화합물:
    Figure pat00050

    Figure pat00051

    상기 식에서,
    R1은 제1항 또는 제3항에 정의된 바와 같다.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 1 내지 7개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 라디칼, 또는 2 내지 8개의 C 원자를 갖는 비분지형 알켄일 라디칼인, 화합물.
  10. 하기 화학식 II의 아릴할로겐 화합물을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 IV의 화합물을 수득하는 단계; 및
    상기 화학식 IV의 화합물을 하기 화학식 I의 화합물로 추가로 전환시키는 단계
    를 포함하는 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
    Figure pat00052

    [상기 식에서,
    X1, L1, L2, L3 및 L4는 제1항에 정의된 바와 같고,
    Hal은 Br, I 또는 Cl이다]
    Figure pat00053

    [상기 식에서,
    R1 및 Y1는 제1항에 정의된 바와 같다]
    Figure pat00054

    Figure pat00055

    [상기 식에서,
    기 R1, Y1, L1, L2, L3, L4 및 X1은 제1항에 정의된 바와 같다].
  11. 액정 매질에서 요소로서, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물의 용도.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 2개 이상의 메소젠성 화합물을 포함하는 액정 매질.
  13. 전기-광학 용도를 위한 제12항에 따른 액정 매질의 용도.
  14. 제12항에 따른 액정 매질을 함유하는 전기-광학 액정 디스플레이.
KR1020200032319A 2019-03-18 2020-03-17 액정 화합물 KR20200111113A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019001887.7 2019-03-18
DE102019001887.7A DE102019001887A1 (de) 2019-03-18 2019-03-18 Flüssigkristalline Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200111113A true KR20200111113A (ko) 2020-09-28

Family

ID=69844619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200032319A KR20200111113A (ko) 2019-03-18 2020-03-17 액정 화합물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11208595B2 (ko)
EP (1) EP3712230B1 (ko)
JP (1) JP2020169161A (ko)
KR (1) KR20200111113A (ko)
CN (1) CN111170984B (ko)
DE (1) DE102019001887A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102019001887A1 (de) * 2019-03-18 2020-09-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
KR20210079205A (ko) 2019-12-19 2021-06-29 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질, 상기 액정 매질을 포함하는 액정 디스플레이 및 화합물
DE102021000109A1 (de) * 2020-02-05 2021-08-05 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Flüssigkristalline verbindungen
EP4015598B1 (en) * 2020-12-16 2024-05-22 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium and liquid-crystal display comprising the same and compounds
CN116964176A (zh) * 2021-05-06 2023-10-27 Dic株式会社 化合物、液晶组合物以及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶透镜、光通信设备及天线
JP7352221B1 (ja) 2022-09-05 2023-09-28 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4940822A (en) 1988-11-04 1990-07-10 Warner-Lambert Company Substituted benzenemethanol compounds, intermediates thereof, and preparation thereof
DE102004025809A1 (de) 2003-05-27 2004-12-16 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE102005058541A1 (de) * 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE602007010063D1 (de) * 2006-09-06 2010-12-09 Chisso Corp Chlorfluorbenzol-Flüssigkristallverbindung, Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallanzeigevorrichtung
WO2016047249A1 (ja) * 2014-09-22 2016-03-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN107406407B (zh) * 2015-02-17 2021-01-22 捷恩智株式会社 液晶组合物、高分子/液晶复合材料、光元件、化合物
DE102018000075A1 (de) 2017-02-03 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
DE102019001887A1 (de) * 2019-03-18 2020-09-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP3712230A1 (de) 2020-09-23
CN111170984B (zh) 2024-09-10
TW202045692A (zh) 2020-12-16
US20200299580A1 (en) 2020-09-24
EP3712230B1 (de) 2023-05-17
JP2020169161A (ja) 2020-10-15
US11208595B2 (en) 2021-12-28
CN111170984A (zh) 2020-05-19
DE102019001887A1 (de) 2020-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7767277B2 (en) Fluorophenyl compounds for liquid-crystalline mixtures
KR101455415B1 (ko) 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물
CN111170984B (zh) 液晶化合物
KR101309905B1 (ko) 피란/다이옥세인 유도체 및 액정 매질 내에서의 그의 용도
KR101512525B1 (ko) 액정 혼합물용 피리딘 화합물
TWI448459B (zh) 四氫哌喃化合物
CN110325522B (zh) 液晶化合物
CN110997871B (zh) 液晶化合物
EP4256003A1 (en) Liquid crystal compounds
TWI857030B (zh) 液晶化合物
TWI762497B (zh) 液晶化合物
US10723951B2 (en) Naphthalene compounds for liquid-crystalline mixtures
KR20080072657A (ko) 스피로[3.3]헵틸다이옥산 유도체, 및 액정 매질에서의 그의용도
TW202136229A (zh) 液晶化合物
TW201816087A (zh) 用於液晶混合物之氟烯基化合物