JP5410676B2

JP5410676B2 - 安定化高粘度過酸化水素含有組成物

Info

Publication number: JP5410676B2
Application number: JP2007520332A
Authority: JP
Inventors: ワンシュエ; ジェンコキース; ジョーベールクレール; レクイエムブノワ
Original assignee: アーケマ・インコーポレイテッド
Priority date: 2004-07-09
Filing date: 2005-06-22
Publication date: 2014-02-05
Anticipated expiration: 2025-06-22
Also published as: US20060063695A1; AU2005272069A1; AU2005272069B2; EP1789524B1; BRPI0513158A; EP1789524A2; CN1981025A; US20060009371A1; CA2572839C; MX2007000269A; ATE553176T1; WO2006016990A3; CN1981025B; WO2006016990A2; JP2008506008A; US7169743B2; US7045493B2; ES2385656T3; CA2572839A1; EP1789524A4

Description

関連出願の相互参照
３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．ｓｅｃｔ．１１９（ｅ）に従い、本出願は、２００４年７月９日に出願された米国特許仮出願第６０／５８６６８２号および２００４年１２月２８日に出願された米国特許出願第１１／０２３７０５号を基礎とする優先権を主張する。後者は、参照することにより全体が本明細書中に組み込まれる。
本発明の技術分野
本発明は過酸化水素含有組成物の安定化に関する。特に、本発明は、さまざまな消毒、洗浄、パーソナルケア、薬剤、繊維製品および工業利用における用途に適した安定化高粘度過酸化水素含有組成物に関する。

洗浄用組成物に次亜塩素酸塩溶液を使用した場合に特有の不利益を避けるために、これらの製品のメーカーは、過酸化水素水ベースの代替組成物を開発した。過酸化水素は、分解生成物が酸素および水なので、一般に毒性面および環境保護の見地から許容することができる。さらに、これらの組成物は、布を傷つけず（fiber-safe）、脱色、変色を起こさない（color-safe）。

高分子増粘剤は、非水平面での滞留時間を増加させ、組成物の美観を高め、使い易さを提供し、組成物の他の成分を懸濁させるために、洗浄用組成物に添加される。金属イオン等の触媒活性物質によって起こる過酸化水素の分解を防ぐことは非常に難しい。さらに、従来の高分子増粘剤の多くが、過酸化水素の分解を加速し、またそれら自身が過酸化水素の存在下では不安定である。したがって、求められる安定性を有する組成物を作製することは非常に難しい。過酸化水素の過度の分解によって、組成物は、洗浄能力を失う。さらに、高分子増粘剤の分解により洗浄用組成物の粘度が低下し、非水平面への粘着性能が低下する。

故に、高粘度過酸化水素含有組成物の安定性を改良するために、安定剤が開発された。安定剤は、例えば特許文献１および特許文献２において論じられている。これらの開示は参照することにより全体が本明細書中に組み込まれる。
米国特許第５９９７７６４号明細書米国特許第６０８３４２２号明細書

これらの安定剤は高粘度過酸化水素含有組成物の品質保障期間を延ばすが、これらの安定剤のいずれも完全に満足できるものではない。したがって、高粘度過酸化水素含有組成物の安定性を高める必要性が存在する。

発明の要約
本発明は高粘度過酸化水素含有組成物である。該組成物は以下を含む。
ａ）約０．５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の過酸化水素
ｂ）水
ｃ）約０．０５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の高分子増粘剤または高分子増粘剤の混合物
ｄ）以下を含む安定剤系：
・ｉ）約１０ｐｐｍ〜約１％のスズ酸塩安定剤
・ｉｉ）約１０ｐｐｍ〜約１％のリン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物；および
・ｉｉｉ）約１０ｐｐｍ〜約１％の芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物；ならびに
該組成物は、約５００ｃＰを超える粘度を有する。
３つの安定剤成分系を含む高粘度過酸化水素含有組成物は、保存安定性を有する。

発明の詳細な説明
特に記載のない限り、ホスホン酸キレート剤、芳香族キレート剤、スズ酸塩安定剤、界面活性剤、高分子増粘剤、ピロリン酸塩、水性ベースの用語および同類語はこれらの物質の混合物を含む。特に記載のない限り、すべてのパーセンテージは重量パーセント（ｗｔ％）であり、すべての温度が摂氏温度（℃）である。

本発明は、安定化高粘度過酸化水素含有組成物であり、過酸化水素、水、高分子増粘剤、および以下の３成分で作られた安定剤系を含む：安定剤含有リンまたは安定剤含有リン混合物、スズ酸塩安定剤および芳香族キレート剤または芳香族キレート剤混合物。安定化高粘度過酸化水素含有組成物が洗浄用組成物として使用される場合は、界面活性剤または界面活性剤の混合物等の洗浄用組成物の従来成分である他の成分が存在する。

高分子増粘剤
安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、高分子増粘剤または高分子増粘剤の混合物を含み、それらは組成物の調製をコントロールするのを助け、該組成物が用いられる非水平面から流れ落ちることを遅らせ、組成物の他の成分を懸濁させることを助ける。該組成物中の高分子増粘剤またはその混合物の濃度は、最終組成物に求められる粘度、高分子増粘剤またはその混合物の特性、並びに他の物質の特性および濃度に依存するが、一般的には、安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、高分子増粘剤を、または１より多い種類の高分子増粘剤の場合はその混合物を、約０．０１〜約１０ｗｔ％、好ましくは０．０５〜約５ｗｔ％、より好ましくは約０．０５〜約２．５ｗｔ％、さらに好ましくは約０．２５〜約２．０ｗｔ％含む。高分子増粘剤は水に分散され、塩基によって中和されることで、過酸化水素含有組成物を増粘してゲルを形成させることができる。

高分子増粘剤は、例えば、合成ポリマー、セルロースエステルおよびバイオポリマーを含む。合成ポリマーは、例えばオレフィン系の不飽和カルボン酸および／または無水モノマーであり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のホモ重合体および共重合体を含む。好ましいカルボン酸はアクリル酸である。好ましくは、共重合体はカルボン酸モノマーと疎水性モノマーとの共重合体である。通常、疎水性モノマーは、長炭素鎖のアクリル酸またはメタクリル酸であり、例えばアクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニルおよびこれらに対応するメタクリル酸エステル類、並びに芳香族モノマー、例えばスチレンや置換スチレン等を含む。これらの高分子類の分子量は、通常、約１万〜約９０万、またはそれ以上である。また、高分子類をクロスリンクすることもできる。他の有用な高分子増粘剤は、特許文献１の第６欄１行目〜第７欄２９行目に開示されている。この開示は参照することにより本明細書中に組み込まれる。

セルロースエステルは、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を含む。バイオポリマーは、例えばキサンタンガム、ローカストビーンガム、グアルガム、カロブビーンガム、コンニャク、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン等を含む。例えばキサンタンガムは、微生物のキャベツ黒腐病菌によって生産された高分子多糖類である。

高粘度過酸化水素含有組成物の粘度は、該組成物に用いられる高分子増粘剤またはその混合物、その濃度および該組成物の使用目的のために求められる粘度に依存する。ポリアクリル酸エステル増粘剤は、通常、約１万〜約１０万ｃＰの粘度を与える。キサンタンガム増粘剤は、通常、約５００ｃＰ〜約１５００ｃＰの粘度を与える。一般的に、歯のホワイトニングジェルは、約１万ｃＰよりも高い粘度を有する。一般的に、液体洗剤は、注ぐことが可能である必要があり、約５００ｃＰ〜約２０００ｃＰの粘度を有する。

安定剤系
安定化高粘度過酸化水素含有組成物は３成分の安定剤系を含む。安定剤系は以下を含む：
（ａ）約１０ｐｐｍ〜約１ｗｔ％、好ましくは約１５ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍ（０．２５ｗｔ％）、より好ましくは約２０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ（０．１ｗｔ％）、さらに好ましくは約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍのスズ酸塩安定剤；（ｂ）約１０ｐｐｍ〜約１ｗｔ％、好ましくは約１５ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍ（０．２５ｗｔ％）、より好ましくは約２０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ（０．１ｗｔ％）、さらに好ましくは約４０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍのリン含有安定剤、または１より多い種類のリン含有安定剤が用いられる場合はその混合物；および（ｃ）約１０ｐｐｍ〜約１ｗｔ％、好ましくは約１５ｐｐｍ〜約２５００ｐｐｍ（０．２５ｗｔ％）、より好ましくは約２０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ（０．１ｗｔ％）、さらに好ましくは約３０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍの芳香族キレート剤、または１より多い種類の芳香族キレート剤が用いられる場合はその混合物。１の実施例においては、安定剤系は、３成分を各々、約３０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、通常は、６０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ含む。一般的に、各々の成分量および系全体としての上限は、経済的に、また求められる安定化の程度によって決定される。

当業者には明らかであるように、ある一定のｐＨ範囲において、１以上のこれらの安定剤は、それに対応するアニオンもしくはアニオン混合物、またはこの成分の平衡混合物およびそれに対応するアニオンもしくはアニオン混合物として存在する。これらの安定剤成分のアニオン並びにこれらの安定剤成分の混合物およびそれらに対応するアニオンまたはアニオン混合物は、これらの安定剤成分の各々の定義に含まれており、クレームの範囲の中にある。

リン含有安定剤は、ピロリン酸塩（例えば、Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇、Ｎａ₃ＨＰ₂Ｏ₇、Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇およびＫ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇）およびホスホン酸キレート剤を含む。ホスホン酸キレート剤は、例えば、一般的な構造がＮ（ＣＲ¹Ｒ²ＰＯ₃Ｈ₂）₃であって、式中、Ｒ¹とＲ²はそれぞれ独立し、水素または１〜４炭素原子のアルキル基である化合物、例えば、Ｒ¹とＲ²が各々水素であるアミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０００，Ｓｏｌｕｔｉａ社製，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＡ）（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６６）；ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０５４）；ビスヘキサメチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０９０）；および、一般的な構造がＣ（Ｒ³）（ＰＯ₃Ｈ₂）₂ＯＨであって、式中、Ｒ³は水素または１〜４炭素原子のアルキル基である化合物、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０１０）（Ｃ（ＣＨ₃）（ＰＯ₃Ｈ₂）₂ＯＨ）を含む。好ましくは、リンベースのキレート剤は、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）を含む。

硫酸スズ、スズ酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳｎＯ₃・（３（Ｈ₂Ｏ））、二塩化スズまたは四塩化スズ等のスズ酸塩安定剤は、スズ化合物の加水分解によって、その場で作成できる。スズ酸塩安定剤は、コロイド性の酸化第二スズと考えられているが、一般的に、コロイド性スズ酸ナトリウムまたはスズ酸ナトリウムといわれている。

高粘度過酸化水素含有組成物は、芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物を含む。本発明は理論によって制限されることはないが、この化合物が遊離基捕捉剤として機能すると考えられている。芳香族構造は、ピリジンやキノリンなどの複素環式芳香族化合物環と同様にベンゼン環またはナフタリン環などの炭素環式の芳香族環を含む。また、安定剤は水酸基、カルボキシル基、ホスホン酸塩、またはスルホン酸塩等のキレート基を含むことも可能である。

芳香族キレート剤はサリチル酸であってもよい。例えば、３−メチルサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸、３，５−ジメチルサリチル酸、３−エチルサリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、２−クロロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、４−フロロサリチル酸、５−フロロサリチル酸、６−フロロサリチル酸等の置換サリチル酸、または、それらの混合物である。芳香族キレート剤は８−ヒドロキシキノリンであってもよい。例えば、５−メチル−８−ヒドロキシキノリン、５−メトキシ−８−ヒドロキシキノリン、５−クロロ−８−ヒドロキシキノリン、５，７−ジクロロ−８−ヒドロキシキノリン、８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸等の置換８−ヒドロキシキノリン、または、それらの混合物である。芳香族キレート剤はピリジン−２−カルボン酸であってもよい。例えば、ピコリン酸（２−ピリジンカルボン酸）、ジピコリン酸（２，６−ピリジンジカルボン酸）、６−ヒドロキシピコリン酸、および３−メチル−６−ヒドロキシピコリン酸、３−メトキシ−６−ヒドロキシピコリン酸、３−クロロ−６−ヒドロキシピコリン酸、３，５−ジクロロ−６−水酸基ピコリン酸等の置換６−ヒドロキシピコリン酸、または、それらの混合物である。好ましい芳香族キレート剤は、サリチル酸、６−ヒドロキシピコリン酸および８−ヒドロキシキノリンを含む。

他の成分
例えば安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、消毒用ローションまたは髪の酸化染料として使用できる。しかし、安定化高粘度過酸化水素含有組成物が洗浄用組成物として用いられるときは、洗浄用組成物の従来成分である他の成分を含むことができる。

また、組成物は界面活性剤または界面活性剤の混合物を含むことができる。洗浄用組成物に有用な多数の界面活性剤が周知である。界面活性剤は、当業者に公知であり、例えば、McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Manufacturing Confectioners Publishing Company, Glen Rock, NJ.および Encyclopedia of Surfactants, Volumes I-III, Compiled by M. and I. Ash, Chemical Publishing Co., NY.に記載されている。
洗浄用組成物に有用な界面活性剤は、例えば、米国特許番号第５１６９５５２号（Wise）、米国特許番号第４７０２８５７号（Gosselink）の特に第１７欄第２７行目〜第２２欄第１９行目および米国特許番号第３９２９６７８号（Laughlin）の特に第５欄第６５行目〜第３６欄第３０行目に開示されている。界面活性剤または界面活性剤の混合物の濃度は、一般的には、組成物の約０．２５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、より一般的には、約１．０ｗｔ％〜約１５ｗｔ％である。界面活性剤または界面活性剤の混合物は、例えば炭素同士の二重結合や水酸基等、過酸化水素による酸化の影響を受けやすい官能基を含まないことが好ましい。

一般的にノニオン系界面活性剤は、長鎖脂肪族アルコールならびに親水性エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド等の疎水性有機脂肪族化合物の縮合物である。求められる疎水性と親水性のバランスを得るために、結果として現れるポリエーテル鎖の長さは調整することができる。非イオン界面活性剤は、例えばアルコール１モルにつき２〜１００モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドでエトキシ化およびプロポキシ化されたアルコール、特にＣ_8-20アルコールを含む。特に、例えばデシルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、またはミリスチルアルコールのエトキシレート等、約５〜約３０モルのエチレンオキシドと約８〜約１８の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖構造の第一級アルコールとのエトキシレート；約５〜約３０モルのエチレンオキシドと約８〜約１８の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖構造の第二級脂肪族アルコールとのエトキシレート；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと約８〜約２０の炭素原子を含む脂肪族アルコールとの縮合物；ポリエチレングリコールおよび酸化ポリエチレン；エトキシ化硬化ヒマシ油；ソルビタンエステルのエトキシレートである。

アニオン系界面活性剤は、例えば、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルアリールスルホン酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、アリールスルホン酸エステル、カルボキシル化アルコールエトキシレート、オレフィンスルホン酸エステル、コハク酸エステル、脂肪酸石鹸、アルキルジフェニル二硫酸塩等およびそれらの混合物を含む。アニオン系界面活性剤の実例は以下の通りである：セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびポリオキシエチレン・ラウリルエーテル硫酸ナトリウム。

他の従来成分は、各成分が高粘度過酸化水素含有組成物の他の成分と相性がよく、かつ該成分の存在が高粘度過酸化水素含有組成物の特性に悪影響を与えないという条件で含むことができる。各添加成分は、従来の高粘度過酸化水素含有組成物の改良に用いられ、有効な量、すなわち組成物の特性に悪影響を与えることなく、求められる効果を得るために必要な量で存在する。

安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、例えば洗浄の用途に用いられる際に、通常、組成物の約０．０３〜約０．５ｗｔ％で香料および芳香成分を含むこともできる。また、蛍光白色剤も、通常、約０．１〜約１．０ｗｔ％で存在することができる。ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムおよびヒドロキシプロピル化エチルセルロース等の再付着防止剤が存在することができる。硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウム等のフィラーが存在することができる。他の従来成分としては以下のものを含む：染料および他の色材、繊維柔軟剤、静電気コントロール剤、ポリスチレン粒子等の光学的乳白剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤。

安定剤系は、広いｐＨ範囲にわたって使用できる。しかしながら、安定化高粘度過酸化水素含有組成物のｐＨは約９未満、一般的には約８未満、より一般的には約３〜約７、さらに一般的には約５〜約７とすることができる。ｐＨを目標とする値に維持するために、リン酸緩衝液等の緩衝液を含むことができるが、これはすべての場合に必要というわけではない。

過酸化水素
安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、過酸化水素を約０．５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％、一般的には約１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、より一般的には約２ｗｔ％〜約８ｗｔ％、さらに一般的には約３ｗｔ％〜約５ｗｔ％の過酸化水素を含む。過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）は市販されており、その製造方法は多数の特許と刊行物に記載されている。アントラキノン法（自動酸化法またはリードル−プフライデラー法（Riedl-Pfleiderer process）とも言う）は、米国特許番号第２１５８５２５号（Riedl）および Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd. ed., Volume 13, Wiley, New York, 1981の１５〜２２頁に記載されている。

組成物が目的のｐＨに達するまで水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液等の塩基の添加が必要な場合もある。水酸化ナトリウムが好ましい。塩基中には、過酸化水素の分解を促進する鉄イオン、第二鉄イオン、第二銅イオン、第一銅イオン、マンガンイオンおよび類似する遷移金属イオン等の金属イオンが存在してはならない。また、塩基中には過酸化水素と反応する有機および無機の物質のどちらも存在してはならない。

他の成分すべてについて説明した後となったが、水は高粘度過酸化水素含有組成物のバランスを構成する。過酸化水素は、一般的に３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％水溶液として市販されているので、目的とする過酸化水素濃度を得るためには、通常、水で過酸化水素を希釈することが必要である。水は過酸化水素の分解を促進する鉄イオン、第二鉄イオン、第二銅イオン、第一銅イオン、マンガンイオンおよび類似する遷移金属イオン等の金属イオンを含んではならない。また、水は過酸化水素によって酸化する有機物質を含んではならない。また、水は過酸化水素と反応する塩素（Ｃｌ₂）、次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）および次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）等の無機物質を含んではならない。蒸留水または脱イオン水が好ましい。

工業上の利用性
安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、さまざまな消毒剤、洗浄、パーソナルケア、調合薬、繊維および工業的利用に使用できる。該組成物は接触した面を消毒するので、消毒剤溶液または消毒剤ローションとして使用することができる。界面活性剤が存在する場合は、これらの両者が接触した面を洗浄し、消毒する。洗浄および／または消毒される物と組成物との十分な接触を保証するあらゆる方法によってこれらを利用することができる。例えば、スプレーしたり拭いたりした後に、水を用いたすすぎ、および／または拭くこと等により除去する等である。また、安定化高粘度過酸化水素含有組成物は、例えば、液体洗剤および歯の漂白剤等のオーラルケア用途にも用いることができる。

また該組成物は、毛髪染料用に広く用いられる酸化染料に使用することができる。過酸化水素は、酸化染色の過程において、通常、髪に拡散して１以上の初期中間体および１以上の発色剤を含むことのできる小分子であり、酸化毛髪カラー剤の１以上との組み合わせで使用される。過酸化水素は初期中間体の小分子を活性化して、発色剤と反応してより大きな化合物を毛幹に形成し、髪をさまざまな色合いと色で染色する。一般的な初期中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノールおよび４−アミノ−３−メチルフェノールを含む。一般的な発色剤はレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノールおよび５−アミノ−２−メチルフェノールを含む。色は使用される初期中間体と発色剤に依存する。通常、過酸化水素は３ｗｔ％〜１２ｗｔ％、好ましくは６ｗｔ％の水溶液であり、粘稠液またはゲルとすることができる。通常、初期中間体と発色剤を含む毛髪染料組成物が作製され、その後使用時において、実質的に均一な組成物となるまで安定化高粘度過酸化水素含有組成物と混合される。作製後すぐに結果物である組成物は染毛に用いられ、約２〜約６０分間、通常は約１５〜約４５分間、特に約３０分間の間、約１５〜約５０℃の温度で毛髪に接触させたまま放置される。毛髪を水ですすぎ乾燥する。必要な場合は、シャンプーで洗浄して、例えば、水またはクエン酸または酒石酸溶液等の弱酸性溶液等を用いてリンスされる。続いて毛髪を乾かす。

以下の実施例を参照することで本発明の有利な特性を見ることができるが、実施例は本発明を限定するものではない。

用語
ＡＣＵＬＹＮ（商標）２８：アクリル酸／ベヘネス−２５メタクリル酸共重合体（ローム・アンド・ハース社製、フィラデルフィア、ペンシルベニア州、米国）
ＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）２０２０：ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤（ＮＯＶＥＯＮ社製、クリーブランド、オハイオ州、米国)
ＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）ＥＺ−２：ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤（ＮＯＶＥＯＮ社製、クリーブランド、オハイオ州、米国)
ＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）ＥＺ−３：ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤（ＮＯＶＥＯＮ社製、クリーブランド、オハイオ州、米国)
ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン５酢酸（メチレンホスホン酸）（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６６）（Ｓｏｌｕｔｉａ社製、セントルイス、ミズーリ州、米国）
ＨＥＤＰ：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０１０）（Ｓｏｌｕｔｉａ社製、セントルイス、ミズーリ州、米国）
ＲＨＯＤＯＰＯＬ（商標）Ｔ：キサンタンガム高分子増粘剤（ロディア社製、Ｃｒａｎｂｕｒｙ、ニュージャージー州、米国)
スズ酸ナトリウム：スズ酸ナトリウム、Ｎａ₂ＳｎＯ₃・３Ｈ₂Ｏ
ピロリン酸塩：Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇

基本手順
（１）安定化過酸化水素５０％溶液の作製
安定剤を脱イオン水に混合し、標準安定剤系溶液を作製した。７０％過酸化水素に安定剤系溶液を加え、得られた安定化過酸化水素を脱イオン水で希釈し、５０％過酸化水素水とすることで、安定化過酸化水素５０％水溶液を作製した。

（２）高粘度過酸化水素含有組成物の作製
特に記載のない限り、サンプルは５−６％の過酸化水素および０．４−３％の高分子増粘剤を含む。高分子増粘剤（０．７ｇ）を６０ｇの脱イオン水に添加し、よく混合した。高分子増粘剤の前に、安定剤を過酸化水素溶液に添加した。混合物の粘度が高くなるまで、水酸化ナトリウム溶液（８％）を添加した。５０％過酸化水素溶液（７ｍｌ）と水を添加し、７０ｇの過酸化水素含有ゲルである高粘度過酸化水素含有組成物を作製した。８％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを５〜７に調整した。各サンプルの安定剤の濃度は、最終的サンプルの活性成分の濃度とした。

（３）安定性評価
特に記載のない限り、安定性評価は以下の手順に従って行われた。サンプルを４０℃〜５０℃のオーブンに保存した。保存期間の間、組成物の粘度および場合によっては組成物の過酸化水素濃度を測定した。粘度は、ブルックフィールドＲＶＴＤデジタル粘度計（商品名）およびブルックフィールドＫＹＮＡＲ（商標）樹脂コーティングスピンドル♯６Ｔを用いてｃＰの単位で測定した。過酸化水素濃度は、過マンガン酸カリウム滴定によって測定した。

［実施例１］
この実施例は、ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤および様々な安定剤を含むサンプルの粘度および過酸化水素濃度の変化を示す。以下のサンプルは、基本手順の記載どおりに作製し評価した。結果を表１に示す。

各サンプルは、５ｗｔ％過酸化水素および高分子増粘剤として１ｗｔ％のＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）ＥＺ−２を含有した。ｐＨは６であった。保存温度は４５℃であった。

サンプル１−Ａ：Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル１−Ｂ：サリチル酸含有量１５０ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル１−Ｃ：ＨＥＤＰ含有量１５０ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル１−Ｄ：スズ酸ナトリウム含有量３００ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル１−Ｅ：スズ酸ナトリウム含有量３００ｐｐｍ，ＨＥＤＰ含有量１５０ｐｐｍ，サリチル酸含有量１５０ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ

サンプル１−Ａは安定剤をほとんど含まない。サンプル１−Ｂ〜サンプル１−Ｄは１の安定剤のみを含む。これらのサンプルの粘度および過酸化水素濃度は共に４５℃の保存温度において急速に減少した。スズ酸ナトリウムを含むサンプル１−Ｄの過酸化水素濃度は、他のサンプルほどは急速に減少しなかったが、評価期間中、このサンプルの粘度は減少した。

サンプル１−Ｅは、本発明の安定剤系を含む。評価期間中、粘度と過酸化水素は共にほとんど減少しなかった。

［実施例２］
この実施例は、ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤および本発明の安定剤を含むサンプルの粘度の変化を示す。以下のサンプルは、基本手順の記載どおりに作製し評価した。結果を表２に示す。

各サンプルは５ｗｔ％過酸化水素および高分子増粘剤として３ｗｔ％のＡＣＵＬＹＮ（商標）２８を含有した。ｐＨを６に調整した。保存温度は４５℃であった。

サンプル２−Ａ：Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量１ｐｐｍ未満
サンプル２−Ｂ：スズ酸ナトリウム含有量３００ｐｐｍ，ＨＥＤＰ含有量１５０ｐｐｍ，サリチル酸含有量１５０ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量１ｐｐｍ未満

サンプル２−Ａは安定剤をほとんど含まない。このサンプルの粘度および過酸化水素濃度は共に４５℃の保存温度において急速に減少した。

サンプル２−Ｂは、本発明の安定剤系を含む。６週間の評価期間中、粘度と過酸化水素は共にほんのわずかだけ減少した。

［実施例３］
この実施例は、ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤および本発明の安定剤を含むサンプルの粘度の変化を示す。以下のサンプルは、基本手順の記載どおりに作製し評価した。結果を表３に粘度単位ｃＰで示す。

各サンプルは、高分子増粘度剤として１ｗｔ％の１％ＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）２０２０を含有した。ｐＨを７に調整した。保存温度は５０℃であった。

サンプル３−Ａ：過酸化水素含有量０ｗｔ％
サンプル３−Ｂ：過酸化水素含有量５ｗｔ％，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル３−Ｃ：過酸化水素含有量５ｗｔ％，Ｎａ₂ＳｎＯ₃・３Ｈ₂Ｏ含有量４０ｐｐｍ，ＨＥＤＰ含有量２００ｐｐｍ，６−ヒドロキシピコリン酸含有量５００ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ

サンプル３−Ｂは１ｐｐｍ未満の安定剤を含有した。１週間以内に９０％以上粘度が減少した。本発明の安定剤系を含むサンプル３−Ｃの粘度は、過酸化水素を含まないサンプル３−Ａの粘度ほどは減少しなかった。

［実施例４］
この実施例は、ポリアクリル酸エステル高分子増粘剤および本発明の安定剤を含むサンプルの粘度の変化を示す。以下のサンプルは、基本手順の記載どおりに作製し評価した。結果を表４に粘度単位ｃＰで示す。

各サンプルは、高分子増粘度剤として１ｗｔ％のＣＡＲＢＯＰＯＬ（商標）ＥＺ３を含有した。ｐＨを５に調整した。保存温度は５０℃であった。

サンプル４−Ａ：過酸化水素含有量０％
サンプル４−Ｂ：過酸化水素含有量５％，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量＜１ｐｐｍ
サンプル４−Ｃ：過酸化水素含有量５％，Ｎａ₂ＳｎＯ₃・３Ｈ₂Ｏ含有量８０ｐｐｍ，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量４０ｐｐｍ，８−ヒドロキシキノリン含有量５０ｐｐｍ

サンプル４−Ｂは安定剤を含まず、作製中、粘性を維持できなかった。評価期間中、本発明の安定剤系を含むサンプル４−Ｃは、過酸化水素を含まないサンプル４−Ａと安定性において同等であった。

［実施例５］
この実施例は、本発明の安定剤および高分子増粘剤としてキサンタンガムを含むサンプルの粘度の変化を示す。特に記載のない限り、以下のサンプルは、基本手順の記載どおりに作製し評価した。高分子増粘剤は、０．４％のＲＨＯＤＯＰＯＬ（商標）Ｔキサンタンガムであった。８５％リン酸（２ｐｐｍ）を用いてｐＨを５に調整した。保存温度は４０℃であった。各サンプルの粘度は、ブルックフィールドＤＶＩＩ粘度計（商品名）およびブルックフィールドスピンドル♯２を用いてｃＰの単位で測定した。結果を表５に粘度単位ｃＰで示す。

サンプル５−Ａ：過酸化水素含有量０％
サンプル５−Ｂ：過酸化水素含有量６％，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量２ｐｐｍ，ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６６含有量６２５ｐｐｍ
サンプル５−Ｃ：過酸化水素含有量６％，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量２ｐｐｍ，ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６６含有量６２５ｐｐｍ，サリチル酸ナトリウム含有量５００ｐｐｍ
サンプル５−Ｄ：過酸化水素含有量６％，Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇含有量２ｐｐｍ，ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２０６６含有量６２５ｐｐｍ，サリチル酸ナトリウム含有量５００ｐｐｍ，スズ酸ナトリウム含有量２５ｐｐｍ

本発明の安定剤系を用いたサンプル５−Ｄは、リンベースの安定剤のみを含むサンプル５−Ｂおよび安定剤として亜リン酸塩およびサリチル酸塩を含むサンプル５−Ｃに比べはるかに安定している。それは過酸化水素を含まないサンプル（５−Ａ）よりも安定していると思われる。

本発明について説明したので、添付書類にクレームを示す。なお、均等物もクレームの範囲に含まれる。

Claims

ａ）過酸化水素を０．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％；
ｂ）水；
ｃ）高分子増粘剤または高分子増粘剤の混合物を０．０１ｗｔ％〜１０ｗｔ％；ならびに
ｄ）以下を含む安定剤形：
・ｉ）スズ酸塩安定剤を１０ｐｐｍ〜１％；
・ｉｉ）リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物を１０ｐｐｍ〜１％；および
・ｉｉｉ）芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物を１０ｐｐｍ〜１％；を含み
５００ｃＰを超える粘度を有し、
前記リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物が、ピロリン酸塩、Ｎ（ＣＲ ¹ Ｒ ² ＰＯ ₃ Ｈ ₂ ） ₃ の構造を有し、該式中のＲ ¹ とＲ ² はそれぞれ独立し、かつ水素または１〜４炭素原子のアルキル基である化合物、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ビスヘキサメチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸およびＣ（Ｒ ³ ）（ＰＯ ₃ Ｈ ₂ ） ₂ ＯＨの一般的構造を有し、該式中のＲ ³ が水素または１〜４炭素原子のアルキル基である化合物から成る群から選択され、
前記芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物が、サリチル酸、置換サリチル酸、６−ヒドロキシピコリン酸、置換６−ヒドロキシピコリン酸、８−ヒドロキシキノリンおよび置換８−ヒドロキシキノリンから成る群から選択される
組成物。
請求項１に記載の組成物であって、
前記スズ酸塩安定剤を１５ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ；
前記リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物を１５ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ；および
前記芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物を１５ｐｐｍ〜２５００ｐｐｍ含む組成物。
請求項１または２に記載の組成物であって、
前記高分子増粘剤または高分子増粘剤の混合物が、アクリル酸のホモ重合体および共重合体から成る群から選択され、かつ
前記高分子増粘剤を０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％含む組成物。
ｐＨが３〜７である請求項１〜３の何れか一項に記載の組成物。
請求項１〜４の何れか一項に記載の組成物であって、
前記スズ酸塩安定剤を２０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ；
前記リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物を２０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ；および
前記芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物を２０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ含む組成物。
請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物であって、
前記スズ酸塩安定剤を５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ；
前記リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物を４０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ；および
前記芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物を３０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍ含む組成物。
請求項１〜６の何れか一項に記載の組成物であって、
前記リン含有安定剤またはリン含有安定剤の混合物が、ピロリン酸塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ビスヘキサメチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸から成る群から選択され、
前記芳香族キレート剤または芳香族キレート剤の混合物が、サリチル酸、６−ヒドロキシピコリン酸および８−ヒドロキシキノリンから成る群から選択される組成物。
さらに、０．２５ｗｔ％〜２５ｗｔ％の界面活性剤または界面活性剤の混合物を含む請求項１〜７の何れか一項に記載の組成物。
前記高分子増粘剤を０．０５ｗｔ％〜２．５ｗｔ％含み、かつ過酸化水素を２ｗｔ％〜８ｗｔ％含む請求項１〜８の何れか一項に記載の組成物。
粘度が１００００ｃＰ〜１０００００ｃＰである請求項１〜９の何れか一項に記載の組成物。
前記高分子増粘剤がポリアクリル酸エステル増粘剤である請求項１０に記載の組成物。
粘度が５００ｃＰ〜２０００ｃＰである請求項１〜９の何れか一項に記載の組成物。
前記高分子増粘剤がキサンタンガムである請求項１２に記載の組成物。