JP5388569B2 - Ru/二座配位子の錯体を用いたエステルの水素化 - Google Patents
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Description
エステル官能基の、相応するアルコールへの還元は、有機化学における基本的な反応の一つであり、かつ多数の化学プロセスで使用されている。一般にこのような変換を達成するためには、2つの主要なタイプの方法が公知である。これらの方法のタイプは以下のものである:
a)水素化物法、この場合、シリルまたは金属水素化物の塩、たとえばLiAlH4を使用する、
b)水素化法、この場合、分子水素を使用する。
上記の問題を克服するために、本発明は、分子H2を使用する、1または2のエステル官能基またはラクトン官能基を有するC3〜C70の基質の、相応するアルコールまたはジオールへの水素化による還元のための方法に関し、この方法は、前記の方法を、塩基、および二座配位子のルテニウム錯体の形の少なくとも1の触媒または触媒前駆体の存在下で実施し、その際、配位している基は、1つのアミノ基またはイミノ基と、1つのホスフィノ基とからなることを特徴とする。
RaおよびRbは一緒に結合して、置換されていてもよいC4〜C20の飽和または不飽和の基を形成する]の化合物であってよい。
[Ru(L2)b(L′)aY2] (1)
[式中、L2は、二座配位子を表し、その際、配位している基は、1つのアミノ基またはイミノ基と、1つのホスフィノ基とからなり、
L′は、C3〜C70のモノ−ホスフィン(L1−P)または溶剤の分子(L1−S)を表し、
bは1であり、かつaは1または2であるか、またはbは2であり、かつaは0であり、かつ
それぞれのYは、同時に、または独立に、CO、水素原子またはハロゲン原子、ヒドロキシル基を表すか、またはC1〜C6アルコキシ基またはカルボキシル基を表す]の錯体であってよい。あるいは、Yは、BH4またはAlH4基を表してもよい。
[Ru(L2)2Y2] (2)
[Ru(L2)(L1−P)c(L1−S)s-c′Y2] (2′)
[式中、L2およびYは、上記の意味を有し、cは1または2であり、かつc′は0、1または2である]の1つの化合物を使用することができる。
zは、点線により表される炭素−窒素の結合がそれぞれ単結合または二重結合である場合には0または1であり、
R1は、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10アルキル基またはアルケニル基を表し、
R1′およびR1″は、別々の場合には、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C9アルキル基またはアルケニル基を表すか、または置換されていてもよいC6〜C10芳香族基を表し、前記のR1′またはR1″は一緒になって、置換されていてもよく、5〜12個の原子を有し、かつ前記のR1′およびR1″基が結合している炭素原子を含む、飽和または不飽和の環を形成し、
R2およびR3は、別々の場合には、同時に、または独立に、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C8アルキル基またはアルケニル基を表すか、置換されていてもよいC6〜C10芳香族基を表すか、またはOR2′またはNR2′R3′基を表し、R2′およびR3′は、C1〜C8アルキル基またはアルケニル基であり、前記の基R2およびR3は一緒になって、置換されていてもよく、5〜10個の原子を有し、かつ前記のR2およびR3基が結合しているリン原子を含む、飽和または不飽和の環を形成してもよく、
R6およびR7は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10アルキル基またはアルケニル基を表すか、置換されていてもよいC6〜C10芳香族基を表すか、またはOR4′またはNR4′R5′基を表し、R4′およびR5′は、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10アルキル基またはアルケニル基であり、R6およびR1またはR6およびR1″は一緒になって、置換されていてもよく、かつ1もしくは2個の付加的な窒素原子または酸素原子を有していてもよく、5〜10個の原子を含み、かつ前記のR6またはR1、またはR1″基がそれぞれ結合している炭素原子およびN原子を含む飽和または不飽和の複素環を形成してもよく、かつ
Qは、式
R4およびR5は、同時に、または独立に、水素原子、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10のアルキル基またはアルケニル基を表すか、置換されていてもよいC6〜C10の芳香族基を表すか、またはOR4′またはNR4′R5′基を表し、R4′およびR5′は、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10のアルキル基またはアルケニル基であり、2つの別個のR4および/またはR5基は一緒になって、置換されていてもよく、前記R4またはR5基のそれぞれが結合している炭素原子を含むC5〜C8、またはC10までの飽和環を形成してもよい)の基を表すか、または式
3つの別個の隣接するR4基は一緒になって、置換されていてもよく、前記のR4基のそれぞれが結合している炭素原子を含むナフタレン環を形成する)の基を表す]の化合物であってよい。
R2およびR3は、同時に、または独立に、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C6アルキル基を表すか、置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を表すか、または前記のR2およびR3は一緒になって、置換されていてもよく、5、6または7個の原子を有し、かつ前記のR2およびR3基が結合しているリン原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、
R6およびR7は、同時に、または無関係に、置換されていてもよい水素原子、線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、置換されていてもよいフェニル環を表し、
R6およびR1は一緒になって、置換されていてもよく、かつ1個の付加的な窒素原子または酸素原子を有し、5または6個の原子を有し、かつ前記のR6またはR1基がそれぞれ結合している炭素原子およびN原子を含む飽和または不飽和のヘテロ環を形成してもよく、かつ
Qは、式
R4およびR5は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、置換されていてもよいフェニル環を表すか、または2つの別個のR4および/またはR5基は一緒になって、置換されていてもよく、前記のR4またはR5基のそれぞれが結合している炭素原子を含むC5〜C10飽和環を形成する)の基を表すか、または式
2つの別個の隣接するR4基は一緒になって、置換されていてもよいC5〜C10芳香族環を形成するか、または置換されていてもよく、前記R4基のそれぞれが結合している炭素原子を含むC5〜C12フェロセンジイルを形成するか、または3つの別個の隣接するR4基は一緒になって、置換されていてもよく、前記のR4基のそれぞれが結合している炭素原子を含むナフタレン環を形成する)の基を表す]の二座のN−P配位子である。
dは、1または2を表し、
R1は、水素原子を表すか、または置換されていてもよいC1〜C4の線状または分枝鎖状のアルキル基を表し、
R2およびR3は、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C6アルキル基を表すか、または置換されていてもよいフェニル基を表し、かつ
R6およびR7は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、または置換されていてもよいフェニル基を表し、またはR6およびR1は一緒になって、置換されていてもよく、かつ1個の付加的な窒素原子または酸素原子を有していてよい飽和のヘテロ環、たとえば2−ピロリジン、2−ピペリジンまたは2−モルホリンを表す]により表される。
R6は、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基またはフェニル基を表し、またはR6は、R1と一緒に、置換されていてもよく、かつ1個の付加的な窒素原子または酸素原子を含んでいてよいC=N官能基含有のC3〜C9ヘテロ環を形成する]の二座のN−P配位子である。
R1′およびR1″は、別々の場合には、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C6アルキル基を表すか、または置換されていてもよいフェニル基を表し、または前記のR1′またはR1″は、一緒になって、置換されていてもよく、5〜7個の原子を有し、かつ前記のR1′およびR1″基が結合している炭素原子を含む飽和の環を形成し、R6およびR1″は一緒になって、置換されていてもよく、かつ1または2個の付加的な窒素原子または酸素原子を有していてよく、5または6個の原子を有し、かつ前記のR6またはR1″基がそれぞれ結合している炭素原子およびN原子を含む飽和または不飽和のヘテロ環を形成してもよい]の二座のN−P配位子である錯体を使用することもできる。
R1、R2、R3は、式(2−E)中で定義したとおりであり、R1′は、式(2−E)中のR1として定義したものであり、かつ
R6は、水素原子を表すか、置換されていてもよい線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、または置換されていてもよいフェニル基を表し、またはR6は、R1と一緒になって、置換されていてもよく、かつ1個の付加的な窒素原子または酸素原子を含むC=N官能基含有のC3〜C9ヘテロ環、たとえば2−ピリジル、1−オキサゾリニル、2−イミダゾリルまたは2−イソキノリニル基を形成する]の配位子である。
以下では本発明を、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、ここで温度は、摂氏であり、略号は当該分野で通常の意味を有する。
A)錯体[RuCl 2 (L−1) n ]、[RuCl 2 (L−2) 2 ]、[RuCl 2 (L−4) 2 ]の製造
a)錯体のジクロロビス[2−(ジフェニルホスフィノ)エチルアミン]ルテニウム([RuCl2(L−1)2])の製造:
アルゴン下で、電磁攪拌棒を備えた丸底のシュレンクフラスコに、RuCl2(PPh3)3(418.6mg、0.436ミリモル)およびトルエン(6mL)を装入した。次いで、撹拌下に、トルエン(3mL)中の2−(ジフェニルホスフィノ)エチルアミン(201.6mg、0.879ミリモル)の溶液を添加し、さらにトルエン(3mL)を添加して洗浄した。次いで、暗褐色の溶液を、油浴中100℃で6時間加熱した。得られる黄色の懸濁液を室温に冷却し、かつアルゴン下に濾過した。黄色の固体を、濾液が無色になるまでトルエンで洗浄し、次いで真空乾燥させた。次いで所望の錯体(258.4mg、0.41ミリモル、94%)が淡黄色の固体として回収された。31P{1H}−NMR分析は、2種類の存在を示し、主要な種類は、トランス−クロリド−シス−リン錯体(75%)であり、かつ少ない種類はシス−クロリド−シス−リン錯体(25%)である。
アルゴン下で、電磁攪拌棒を備えた丸底のシュレンクフラスコに、RuCl2(PPh3)3(20.0g、20.9ミリモル)およびTHF(160mL)を装入した。次いで撹拌下に、ニートな2−(ジフェニルホスフィノ)エチルアミン(4.83g、21.1ミリモル)を5分間添加した。次いで、反応混合物を室温で3時間攪拌した。この時間の間、暗色のルテニウム溶液は、ピンク色の固体として再沈殿する前に直ちに溶解した。次いで反応混合物を、窒素下に濾過した(暗色の濾液)。得られた固体をTHF(3×40ml)、および次いでMTBEで洗浄した。次いでピンク色の固体を一夜真空乾燥させて、ルテニウム錯体が、ピンク色の固体として得られた(14.0g、21ミリモル)。
アルゴン下で、電磁攪拌棒を備えた丸底のシュレンクフラスコに、RuCl2(PPh3)3(1.028g、1.07ミリモル)およびトルエン(5mL)中の3−(ジフェニルホスフィノ)−1−プロピルアミンの溶液を装入した。さらにトルエン(5mL)を添加して洗浄した。次いで、暗褐色の溶液を油浴中100℃で16時間加熱した。得られるレンガ色がかったオレンジ色の懸濁液を室温に冷却し、かつペンタン(50mL)を攪拌しながら添加した。黄色の固体が濾過により回収され、これをペンタン(2×3mL)で洗浄し、かつ真空下で乾燥させて、所望の錯体が黄色のマスタード色の固体として得られた(672.6mg、1.02ミリモル、95%)。31P{1H}−NMR分析は、2種類の存在を示した。
アルゴン下で、電磁攪拌棒を備えた丸底のシュレンクフラスコに、RuCl2(PPh3)3(535.2mg、0.56ミリモル)およびトルエン(3mL)中の2−[2−(ジイソブチルホスフィノ)エチル]ピリジン(306.5mg、1.22ミリモル)を装入した。さらにトルエン(2×1mL)を添加して洗浄した。次いで、暗褐色の溶液を、油浴中100℃で6時間加熱した。得られる赤色の溶液を室温に冷却し、かつ溶剤を真空下で除去してオレンジ色の固体が得られた。該固体を、CH2Cl2(3mL)中に溶解し、MeOH(15mL)を添加し、かつ該溶液を真空下で、黄色の沈殿物が形成されるまで濃縮した。固体を濾液から回収し、MeOH(1mL)で洗浄し、かつ真空乾燥させて、所望の錯体が得られた(458.9mg)。31P{1H}−NMR分析は、遊離のPPh3の存在を示した(44質量%)。固体(425.8mg)を、CH2Cl2(10mL)中に溶解し、かつ該溶液を、CH2Cl2(10mL)中のCuCl(86.1mg、0.87ミリモル)の懸濁液に添加した。さらにCH2Cl2(5mL)を添加して洗浄した。該溶液を5分間攪拌し、かつ次いで溶剤を真空下で除去した。得られる固体を、ヘキサン(25mL)/CH2Cl2(5mL)の混合物を用いて粉砕し、かつ次いでセライトのパッドで濾過した。該パッドをさらに、ヘキサン/CH2Cl2(5/1.3×5mL)で洗浄した。合した濾液を、黄色の固体の沈殿物が生じるまで真空下で濃縮した。該固体を濾過により回収し、かつ真空下で乾燥させて、所望の錯体がトリフェニルホスフィンを含有しない、黄色の固体として得られた(152.1mg、0.22ミリモル、40%)。
a)N−[2−(ジフェニルホスフィノ)エチル]−N−[フェニルメチレン]アミン(L−6)の製造
アルゴン下で、エタノール(15mL)中の2−ジフェニルホスフィノ−エチルアミン(590.3mg、2.57ミリモル)およびベンズアルデヒド(275.0mg、2.59ミリモル)を65℃(油浴)で4時間加熱した。次いで溶剤を真空下で除去して所望の生成物(1H−NMRにより>98%)が、無色の油状物として得られ、これは静置して固化した(733.9mg、2.31ミリモル、90%)。
アルゴン下で、エタノール(15mL)中の2−ジフェニルホスフィノ−エチルアミン(652.2mg、2.84ミリモル)および3,5−ジメチル−ベンズアルデヒド(387.4mg、2.89ミリモル)を65℃(油浴)で4時間加熱した。次いで、溶剤を真空下で除去して所望の生成物(1H−NMRにより>98%)が無色の油状物として得られた(993.2mg、2.8ミリモル、定量)。
アルゴン下で、エタノール(15mL)中の2−ジフェニルホスフィノ−エチルアミン(619.0mg、2.7ミリモル)およびシクロヘキサンカルボアルデヒド(306.2mg、2.73ミリモル)を65℃(油浴)で4時間加熱した。次いで溶剤を真空下で除去して、所望の生成物(1H−NMRにより>98%)が無色の液体として得られた(880.5mg、2.7ミリモル、定量)。
アルゴン下で、エタノール(15mL)中の3−ジフェニルホスフィノ−プロピルアミン(631.2mg、2.6ミリモル)およびベンズアルデヒド(278.1mg、2.6ミリモル)の溶液を65℃(油浴)で4時間加熱した。次いで、溶剤を真空下で除去して、所望の生成物(1H−NMRにより>98%)が白色の固体として得られた(822.3mg、2.5ミリモル、96%)。
アルゴン下で、エタノール(15mL)中の3−ジイソブチルホスフィノ−プロピルアミン(428.5mg、2.11ミリモル)およびベンズアルデヒド(226.9mg、2.14ミリモル)の溶液を65℃(油浴)で4時間加熱した。次いで、溶剤を真空下で除去して、所望の生成物(1H−NMRにより>98%)が無色の液体として得られた(614.1mg、2.1ミリモル、定量)。
これらの錯体のインサイチューの製造については以下の例2b)を参照のこと。
式(1)の錯体を使用した種々のエステルの接触水素化
a)前形成された錯体を使用
触媒前駆体としてRuCl2(L−1)2を使用し、基質として安息香酸メチルを用いた一般的な接触水素化を以下に記載する:
アルゴン下で、THF(2mL)中の安息香酸メチル(3.249g、24ミリモル)の溶液を、ガラスのライニングを備え、[RuCl2(L−1)2](7.5mg、0.012ミリモル、0.05モル%)、固体のNaOMe(128.2mg、2.4ミリモル、10モル%)およびTHF(12.5mL)を含有するKeimオートクレーブに、シリンジで添加し、次いでさらにTHF(2×1mL)を添加した。オートクレーブを水素ガスで50バールで加圧し、かつ100℃にサーモスタット制御されている油浴中に設置した。2時間30分後に、オートクレーブを油浴から除去し、かつ冷水浴中で冷却した。次いで、反応混合物をクエン酸10%w/w(25mL)で希釈し、かつMTBE(100mL)で抽出した。有機相を飽和NaCl水溶液(3×50mL)で洗浄した。シリル化後のガスクロマトグラフィーは、以下の生成物を示した:ベンジルアルコール(97.5%)、安息香酸(2.5%)。次いで有機相をKOH 1Mの水溶液(50mL)および飽和NaCl水溶液(3×50mL)で連続的に洗浄し、かつ無水のMgSO4により乾燥させた。濾過および真空下での溶剤の除去により、黄色の液体(3.486g)が得られた。クーゲルローア蒸留による精製(130〜140℃/8.5ミリバール)により、純粋なベンジルアルコールが無色の液体として得られた(2.081g、19ミリモル、80%)。
1H NMR(CDCl3、400MHz):δ7.38〜7.25(m、5H)、4.65(s、2H)、2.02(s、1H)。
13C NMR(CDCL3、100MHz):δ140.9(s)、128.6(d)、127.6(d)、126.9(d)、62.3(t)。
触媒前駆体としてインサイチューで形成されたRuCl2(L−6)2を使用し、基質として安息香酸メチルを用いた一般的な接触水素化を以下に記載する:
アルゴン下で、THF(2mL)中の安息香酸メチル(2.729g、20ミリモル)の溶液を、ガラスのライニングを備え、[RuCl2(パラ−シメン)2](6.9mg、0.01ミリモル、0.05モル%)、配位子L−6(15.4mg、0.05ミリモル、0.24モル%)、固体のNaOMe(106.2mg、2ミリモル、10モル%)およびTHF(6mL)を含有するKeimオートクレーブに、シリンジで添加し、次いでさらにTHF(2×1mL)を添加した。次いで、内部標準液として、THF(2mL)中のトリデカン(338.1mg、1.83ミリモル)の溶液を添加し、次いでさらにTHF(2×1mL)を添加した。次いでオートクレーブを水素ガスで50バールに加圧し、かつ100℃にサーモスタット制御された油浴中に設置した。1時間後に、オートクレーブを油浴から除去し、かつ冷水浴中で冷却した。アリコート(0.3mL)を取り出し、かつMTBE(5mL)で希釈した。有機相を飽和NaCl水溶液(5mL)で洗浄し、セライトで濾過し、かつ分析した。内部標準液に対するGC収率は、ベンジルアルコール中で81%の収率を生じた。
変換率=1時間後の安息香酸メチルからベンジルアルコールへの変換率(%、GCにより分析)。反応条件:H2ガス(50バール)、100℃、溶剤(1.4M)。
1)試験は、アルゴン雰囲気下に実施した。
2)触媒は、L(0.22モル%)および[(RuCl2(Cym))2](0.05モル%)を使用してインサイチューで製造した。内部標準に対するGC収率が記載されている。
3)試験は、2時間30分実施した。a)単離された収率は括弧で記載されている。b)内部標準に対するGC収率が記載されている。
4)試験は、50℃で実施した。
5)試験は、20バールのH2ガス下に実施した。
6)試験は、10バールのH2ガス下に実施した。内部標準に対するGC収率は括弧で記載されている。
7)単離された収率は括弧で記載されている。
8)NaHMDS:ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド。
9)試験は2時間実施した。
反応条件:基質(20ミリモル)、H2ガス(50バール)、RuCl2(L−1)2 0.05モル%、NaOMe 10モル%、THF(14mL)、100℃で2時間30分。
1)反応は、4時間実施した。
2)反応は、KOMe(10モル%)を用いて、THF中100℃で5時間、H2ガス(30バール)で実施した。
3)反応は、6時間実施した。
4)反応は、S/C=1000およびS/B=1で100℃で1時間、H2ガス(50バール)で実施した。
5)反応は、KOMe(10モル%)を用いて、トルエン中100℃で6時間、H2ガス(30バール)で実施した。
6)反応は、KOMe(10モル%)を用いて、トルエン中100℃で4時間、H2ガス(50バール)で実施した。
Claims (12)
- 1または2のエステル官能基またはラクトン官能基を有するC3〜C70の基質を、分子H2を使用して相応するアルコールまたはジオールへと水素化することによって還元する方法において、
該方法を、塩基と、二座配位子のルテニウム錯体の形の少なくとも1の錯体の存在下に実施し、
その際、
ルテニウム錯体が、式
[Ru(L2)2Y2] (2)
{式中、
L2は、式
zは、点線で示される炭素−窒素結合が単結合または二重結合である場合にはそれぞれ1または0であり、
R1は、水素原子、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10のアルキル基またはアルケニル基を表し、
R1′およびR1″は、別々の場合には、水素原子、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C9のアルキル基またはアルケニル基を表すか、またはC 6〜C10の芳香族基を表すか、前記R1′およびR1″は一緒になって、5〜12個の炭素原子を有し、かつ前記のR1′およびR1″基が結合している炭素原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、
R2およびR3は、別々の場合には、同時に、または独立に、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C8のアルキル基またはアルケニル基を表すか、C 6〜C10の芳香族基を表すか、または前記の基R2およびR3は一緒になって、5〜10個の原子を有し、かつ前記のR2およびR3基が結合しているリン原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、
R6およびR7は、同時に、または独立に、水素原子、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10のアルキル基またはアルケニル基を表すか、C 6〜C10の芳香族基を表し、R6およびR 1 は一緒になって、1または2個の付加的な窒素原子または酸素原子を有していてもよく、5〜10個の原子を有し、かつ前記のR6 またはR1基がそれぞれ結合している炭素原子およびN原子を含む不飽和のヘテロ環を形成してもよく、かつ
Qは、式
R4およびR5は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C10のアルキル基またはアルケニル基を表すか、C 6〜C10の芳香族基を表す)の基を表す]の一つの化合物であり、かつ、
Yは、それぞれ同時に、または独立に、CO、水素原子またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、BH4基またはAlH4基またはC1〜C6のアルコキシ基またはカルボキシ基を表す}の錯体であることを特徴とする、1または2のエステル官能基またはラクトン官能基を有するC3〜C70の基質を、分子H2を使用して相応するアルコールまたはジオールへと水素化することによって還元する方法。 - L2が、式
R2およびR3は、同時に、または独立に、線状、分枝鎖状または環式のC1〜C6アルキル基を表すか、フェニル基またはナフチル基を表すか、または前記のR2およびR3は一緒になって、5、6または7個の原子を有し、かつ前記のR2およびR3基が結合しているリン原子を含む飽和または不飽和の環を形成し、
R6およびR7は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、またはフェニル環を表し、
R6およびR1は一緒になって、1個の付加的な窒素原子または酸素原子を有していてもよく、5または6個の原子を有し、かつ前記のR6またはR1基がそれぞれ結合している炭素原子およびN原子を含む不飽和のヘテロ環を形成してもよく、かつ
Qは、式
R4およびR5は、同時に、または独立に、水素原子を表すか、線状または分枝鎖状のC1〜C4アルキル基を表すか、またはフェニル環を表す)の基を表す]の配位子であることを特徴とする、請求項1記載の方法。 - 塩基は、14より高いpKaを有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 塩基が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、C1〜C10アミジュール、C10〜C26ホスファゼンまたは式(R13O)2MまたはR13OM′のアルコラート(式中で、Mは、アルカリ土類金属であり、M′はアルカリ金属またはアンモニウムNR14 4 +であり、R13は、水素を表すか、またはC1〜C6の線状または分枝鎖状のアルキル基を表し、かつR14は、C1〜C10の線状または分枝鎖状のアルキル基を表す)であることを特徴とする、請求項7記載の方法。
- 基質が、式(I)
RaおよびRbは一緒に結合して、置換されていてもよいC4〜C20の飽和または不飽和の基を形成し、かつその際、RaおよびRbの置換基は、COORc基、1、2または3のハロゲン、ORc、NRc 2またはRc基であり、その際、Rcは、水素原子であるか、ハロゲン化されたC1〜C2基であるか、またはC1〜C10の環式、線状または分枝鎖状のアルキル基またはアルケニル基である]の化合物であることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。 - 基質が、式中で、RaおよびRbが、同時に、または独立に、置換されていてもよい線状、分枝鎖状または環式のC1〜C30芳香族基またはアルキル基を表すか、または置換されていてもよい環式のC5〜C30アルケニル基を表すか、またはRaおよびRbは一緒に結合して、置換されていてもよいC4〜C20の飽和または不飽和の線状、分枝鎖状の単環式、二環式または三環式の基を形成する、式(I)のC5〜C30化合物であることを特徴とする、請求項9記載の方法。
- 請求項1において定義したとおりの式中で点線が二重結合を表し、かつzが0である式(2−A′)の配位子、請求項5において定義したとおりの式(2−E′)の配位子、または請求項6において定義したとおりの式(2−F′)または(2−G′)の配位子、ただし、2−(ジフェニルホスフィノ)−N−(フェニルメチレン)−シクロヘキサンアミンを除く。
- 請求項1において定義したとおりの式(2)の錯体において、L2が、点線が二重結合を表し、かつzが0である、式(2−A′)の配位子であるか、または請求項5において定義したとおりの式(2−E′)の配位子であるか、または請求項6において定義したとおりの式(2−F′)または(2−G′)の配位子であることを特徴とする、式(2)の錯体、ただし、ジクロロ[[N(Z),1R,2R]−2−(ジフェニルホスフィノ−κP)−N−(フェニルメチレン)シクロヘキサンアミン−κN](トリフェニルホスフィン)−ルテニウムを除く。
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