JP5386798B2

JP5386798B2 - ポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体

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Publication number: JP5386798B2
Application number: JP2007164922A
Authority: JP
Inventors: 勝朗森
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2007-06-22
Filing date: 2007-06-22
Publication date: 2014-01-15
Anticipated expiration: 2027-06-22
Also published as: JP2009001705A

Description

本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及びイソシアネート化合物からなることから環境負荷の少なく低反発性を示すポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体に関するものである。

一般に、ポリオールとイソシアネート化合物からなるポリウレタンは、寝具、家具、車両、土木、建築用等の発泡体、塗料、接着剤、シーリング材、弾性繊維等の幅広い用途で使用されている。しかし、これらのポリウレタンは架橋体であるため再生利用が困難であったり、将来の枯渇が懸念されている石油資源に依存しているという課題がある。

一方、ポリ乳酸、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体等の植物由来のバイオマスポリマーは、カーボンニュートラルの観点から大気中の二酸化炭素を増やさないことや、廃棄しても生分解されるため近年注目を集めている。

そこで、植物由来の原料を利用したポリウレタンへの期待が高まっており、両末端に水酸基を持つ変性ポリ３−ヒドロキシブチレートの製造方法が提案されており（例えば特許文献１参照。）、さらに生分解性を有し、十分な耐熱性を有するものとして変性ポリ３−ヒドロキシブチレート、ポリオール、ジイソシアネートからなる生分解性ポリエステルポリウレタンが提案されている（例えば特許文献２参照。）。

また、耐衝撃性に優れると共に、高い結晶化速度を有するものとしてポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び／又はポリ乳酸と、ポリウレタンからなる樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献３参照。）。

特開平０８−００３２９４号公報特開平０９−２０８６５２号公報特開２００５−２３２２２９号公報

しかしながら、特許文献１に提案の製造方法は、石油資源由来のβ−ブチロラクトンを開環重合した変性ポリ３−ヒドロキシブチレートの製造方法に関するものであり、植物由来のものではない上に、複合体とすること等についてなんら提案がなされていないものである。また、特許文献２に提案の生分解性ポリエステルポリウレタン及び特許文献３に提案の樹脂組成物は、柔軟性を有するポリウレタンを必須とすることからポリ３−ヒドロキシブチレートの優れた特性である高硬度という特性が低下するという課題を有するものであった。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及びイソシアネート化合物からなるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体が、環境負荷が少なく低反発性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、予め下記ａ）に示す単鎖ポリオールを加熱溶融混合したポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び下記ｂ）に示すイソシアネート化合物を混合・加熱し、反応してなるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体に関するものである。
ａ）；１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラヒドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール及び１，２，６−ヘキサントリオールからなる群より選択される単鎖ポリオール。
ｂ）；ｍ−フェニレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、ｐ−フェニレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、２，４−トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、２，６−トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体からなる群より選択されるイソシアネート化合物。

以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体となることからポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合であることが好ましい。また、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体中の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートの共重合成分量としては、０〜２０モル％であることが好ましく、特に０〜１０モル％がより好ましい。

また、本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、機械的強度に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体となることから、クロロホルムに溶解し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量３００〜５０００００であることが好ましく、特に５００〜２０００００であることが好ましい。

ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に記載されている方法等により入手することも可能である。

本発明に用いるイソシアネート化合物としては、イソシアネート基２個以上を有するものであり、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート，リジンエステルトリイソシアネート，４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジイソシアネート等のトリイソシアネート類；ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ビュレット変性体、アロファネート変性体、アダクト体；ポリフェニルメタンポリイソシアネート等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

これらイソシアネート化合物のうち、得られるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体が特に硬度及び低反発性に優れることからｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好適に使用される。

また、イソシアネート化合物の添加量は、特に硬度及び低反発性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体が得られることからポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対して３〜１００重量部であることが好ましく、特に５〜５０重量部であることが好ましい。

本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及びイソシアネート化合物を混合・加熱してなるものであり、該混合・加熱を行うことによりポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とイソシアネート化合物との反応が促進され、低反発性に優れたポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体となるものである。ここで、混合・加熱を行わなかった場合、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体とイソシアネート化合物との反応が行われず、該ポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体を得ることができない。そして、加熱する際の温度としては、５０〜２００℃が好ましく、特に８０〜１５０℃であることが好ましい。

また、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及びイソシアネート化合物の反応時に触媒を用いて得られたものであることが好ましく、該触媒としては特に限定はなく公知のものを用いることができ、例えばマグネシウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、錫、鉛、チタン、ゲルマニウム、アンチモン、マンガン等の単体金属、有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物、アミン化合物等を挙げることができ、具体的にはトリエチルアミン，トリエチレンジアミン，Ｎ−メチルモルホリン等のアミン系触媒又はテトラメチル錫，テトラオクチル錫，ジメチルジオクチル錫，トリエチル錫塩化物，ジブチル錫ジアセテート，ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒、酢酸カルシウム、酸化鉛、酸化ゲルマニウム、酸化アンチモン、チタニウム（ＩＶ）ブトキシド，チタニウム（ＩＶ）メトキシド等のチタン酸エステル等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。

本発明のポリ３−ヒドロキブチレート系複合体は、本発明の目的を逸脱しないことを限度として多少のポリオールを配合してなるものであってもよく、その際のポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、予めポリオールを加熱・混合したものであることが好ましい。

該ポリオールとしては、水酸基２個以上を有するものであれば特に制限は無く、例えば短鎖ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ダイマー酸系ポリオール、大豆油系ポリオールまたはこれらの共重合体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。

これらのうち得られるポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体が低反発性に優れることから短鎖ポリオール、ポリエーテル系ポリオールが好ましい。

短鎖ポリオールとしては、脂肪族，脂環式，芳香族，置換脂肪族若しくは複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物又はテトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラヒドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。

ポリエステル系ポリオールは、例えばジカルボン酸と前記の短鎖ポリオールを縮合重合することによって得られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。

ポリエステル系ポリオールを得る別の方法として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を、前記の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によることも可能である。

ポリエーテル系ポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルの１種または２種以上を、前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の１種または２種以上と共に反応せしめる方法により得られたものが使用でき、例えばポリ（オキシエチレン）ポリオール、ポリ（オキシプロピレン）ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）ポリオール、ポリ（オキシヘキサメチレン）ポリオール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体ポリオール、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体ポリオール、ポリ（プロピレンオキシド）のエチレンオキシド付加重合体ポリオール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。

ポリカーボネート系ポリオールとしては、前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエステル交換法によって得られたものが使用でき、例えば、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパンカーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカーボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆるホスゲン法によることもできる。

その他、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシ基を持つ（メタ）アクリル単量体と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合によって得られる（メタ）アクリル系ポリオール等のビニル系ポリオール；ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ（１，２−ブタジエン）、ポリイソプレン等よりなるジエン系ポリオール；ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール又はポリジエンを水素添加したポリオレフィン；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類の単独重合体；ランダム共重合体；交互共重合体；ブロック共重合体等のポリオレフィン系ポリオール；トール油脂肪酸を二量化させて得られたダイマー酸からなるダイマー酸系ポリオール；大豆油のヒドロキシ化合物からなる大豆油系ポリオール等も使用することができる。

また、本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体は、耐熱性、特に耐熱変色性を向上させるため安定剤を添加してもよく、該安定剤としては、例えばリン化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシジオキサホスフェピン系化合物、ヒドロキシアクリレート系化合物、硫黄含有化合物、スズ系化合物、ラクトン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、ビタミンＥ系化合物、アリルアミン系化合物、アミン−ケトン系化合物、芳香族第二級アミン系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、ベンツイミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、チオウレア系化合物、有機チオ酸系化合物等が挙げられ、該安定剤の添加量は特に制限なくポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、０．０００１〜１０重量部が好ましく用いられる。

本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体には、例えば染料、有機顔料、無機顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、発泡剤、結晶核剤、離型剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の公知の添加剤を加えることができる。

本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体は、例えば自動車用，鉄道用，産業機械用，建築土木用等の防振ゴム、防舷材、金属をはじめとする各種素材のライニング、化粧板、インナボックス、鞄、静電防止シート，ルーフィング用シート等のシート、キャップ、トレイ、カップ、フレキシブルコンテナ、スポーツ床、フェンス用緩衝ゴム、舗装用ブロック、免震ゴム、手すり、滑り止め、スペーサー、ハンドレール、プラ磁石、ゴム磁石、電線、コード、キャスター、クッション、ブッシュ、ブーツ類、グロメット、インシュレーター、ストッパー、ジョイント、制振ゴム、ゴムスイッチ、ソケット、玩具、靴、足ゴム、チューブ、工業部品等、ゴルフクラブ，テニスラケット，スキーポール等のグリップ部分、シート，キーボード等の保護カバー、電気部品、電子部品、半導電フィルム、帯電防止フィルム、医薬フィルム等のフィルム、タイヤ、精密機器、精密加工機類の振動吸収材、スポーツ用品、日用雑貨、座席シート、シフトノブ、ステアリング等の自動車内装部品、泥はね防止マット等の自動車外装部品等の自動車用部品；コピー機、ファックス機、複合機、プリンター等のオフィス用機器；等に使用できる。

本発明のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体は低反発で環境負荷が少ないので、各種用途としての展開に適したものである。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。

評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。

〜ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体の重量平均分子量の測定〜
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体を６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ＧＰＣによる分子量測定を行った。尚、重量平均分子量は標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて、ポリスチレン換算で求めた。測定条件を以下に示す。
機種：商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒：クロロホルム
サンプル溶解条件：６０℃、２時間
カラム温度：４０℃
測定濃度：５０ｍｇ／５０ｍｌ
注入量：１００μｌ
カラム：（商品名）ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
〜反発弾性の測定〜
ＪＩＳＫ６３０１に従い、得られたシートを６枚重ねてリュプケ式反ぱつ弾性試験機にて測定した。

参考例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（ＴｉａｎａｎＢｉｏｌｏｇｉｃＭａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、触媒としてジブチル錫ジラウレート０．０１５重量部をバッチ型ミキサー（東測精密工業（株）製、１リットル二軸混練装置）に入れ、１８０℃で２０分間加熱溶融混合した後、イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）１０重量部を加え、さらに１８０℃で１０分間混合を行った後、厚さ２ｍｍのシート状の金型に入れて１００℃で２時間放置しシートを得た。得られたシートを用いて反発弾性を測定したところ２０％であった。

実施例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（ＴｉａｎａｎＢｉｏｌｏｇｉｃＭａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、１，４−ブタンジオール１０重量部及びジブチル錫ジラウレート０．０１５重量部をバッチ型ミキサー（東測精密工業（株）製、１リットル二軸混練装置）に入れ、１８０℃で２０分間加熱溶融混合した後、イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）２５重量部を加え、さらに１８０℃で１０分間混合を行った後、厚さ２ｍｍのシート状の金型に入れて１００℃で１時間放置しシートを得た。得られたシートを用いて反発弾性を測定したところ１０％であった。

参考例２
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（ＴｉａｎａｎＢｉｏｌｏｇｉｃＭａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）１００重量部に対し、ポリ（オキシテトラメチレン）ポリオール（保土谷化学工業（株）製、商品名ＰＴＧ−１０００ＳＮ；数平均分子量＝１０３８）１５重量部及びジブチル錫ジラウレート０．０１５重量部をバッチ型ミキサー（東測精密工業（株）製、１リットル二軸混練装置）に入れ、１８０℃で２０分間加熱溶融混合した後、イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）２０重量部を加え、さらに１８０℃で１０分間混合を行った後、厚さ２ｍｍのシート状の金型に入れて１００℃で１時間放置しシートを得た。得られたシートを用いて反発弾性を測定したところ１５％であった。

比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体（ＴｉａｎａｎＢｉｏｌｏｇｉｃＭａｔｅｒｉａｌ社製、商品名ＥＮＭＡＴ２００；重量平均分子量６６００００）を圧縮成形機を用いて厚さ２ｍｍのシートに圧縮成形した。得られたシートを用いて反発弾性を測定したところ４４％であった。

Claims

予め下記ａ）に示す単鎖ポリオールを加熱溶融混合したポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び下記ｂ）に示すイソシアネート化合物を混合・加熱し、反応してなることを特徴とするポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体。
ａ）；１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラヒドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール及び１，２，６−ヘキサントリオールからなる群より選択される単鎖ポリオール。
ｂ）；ｍ−フェニレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、ｐ−フェニレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、２，４−トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、２，６−トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体，ビュレット変性体，アロファネート変性体，アダクト体からなる群より選択されるイソシアネート化合物。
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体１００重量部に対し、イソシアネート化合物５〜５０重量部を配合し混合・加熱してなることを特徴する請求項１に記載のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体。
さらにテトラメチル錫，テトラオクチル錫，ジメチルジオクチル錫，トリエチル錫塩化物，ジブチル錫ジアセテート，ジブチル錫ジラウレートからなる群より選択される触媒を加えて混合・加熱してなることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体。