JP5340137B2 - アゾメチン化合物を含有する添加剤 - Google Patents
アゾメチン化合物を含有する添加剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5340137B2 JP5340137B2 JP2009500721A JP2009500721A JP5340137B2 JP 5340137 B2 JP5340137 B2 JP 5340137B2 JP 2009500721 A JP2009500721 A JP 2009500721A JP 2009500721 A JP2009500721 A JP 2009500721A JP 5340137 B2 JP5340137 B2 JP 5340137B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- azomethine
- alkyl
- activatable
- cycloalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 8
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000006313 (C5-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 14
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 14
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-pentanone Chemical compound CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 5
- -1 n - hexyl Chemical group 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 4
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 2
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004432 silane-modified polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(oxiran-2-yl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCC1CO1 LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は、流動性添加剤、この流動性添加剤の製造法および該流動性添加剤の使用に関する。
硬化もしくは固化されるべき基材上、例えばポリマー表面上に補助剤の形で施与される多数の硬化剤、架橋剤および接着促進剤が公知である。実際には、硬化剤、架橋剤および接着促進剤として、ポリウレタン、シリコーン、アクリレート、ポリスルフィド、シリル化ポリマー（ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｒ）、ＸＭＡＰ（Ｒ）、ＳＰＵＲ（Ｒ）等）およびエポキシド含有配合物、例えばエポキシド樹脂、エポキシド化ポリスルフィド等のために使用される補助剤が殊に要求される。このような補助剤の重要な一群は、ＤＥ−Ａ−１９８４９３０８に記載されているシロキサン−オリゴマー、例えばアミノプロピル−官能性−シロキサン−オリゴマーである。さらにまた、ＪＰ−Ｂ−７２４７２９５の中で説明されているように、ケチミン構造を有するモノマーの有機ケイ素化合物もこのような補助剤のベースを形成しうる。
本発明の課題は、ハンドリング（特性決定(Kennzeichnung)、増感(Sensibilisierung)、揮発性有機化合物の含量＝ＶＯＣ、引火点等）に関して、および作用（反応性、皮膜形成等）の点で、硬化剤、架橋剤および／または接着促進剤として働く有機ケイ素化合物を含有する公知の補助剤に対して利点を提供する添加剤を準備することである。
この課題の達成は、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを１００：０．１〜１：１のモル比において計＞５質量％の割合で含有する流動性添加剤にあって、その際
Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）は、一般式
（Ｉ） Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＲ４Ｒ５）−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−Ｒ６
[式中、
ｎ＝０または１；
Ｒ４およびＲ５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）；
Ｒ１およびＲ２それぞれ互いに無関係に＝Ｃｌ、ＯＲ７、Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
Ｒ３＝ＣｌまたはＯＲ７；
Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ６ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ６分岐状アルキル（殊にイソプロピル）またはフェニル；
Ｒ６＝Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２またはＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２]
の（例えば、式（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２の化合物として存在する）アミノシランｃ）と、一般式
（ＩＩ） Ｒ１１−ＣＯ−Ｒ１２
[式中、
Ｒ１１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ１２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ１１およびＲ１２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ１１およびＲ１２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）]
の（例えば、ｓ−ブチルメチルケトン、エチルメチルケトンまたはアセトンとして存在する）カルボニル化合物ｄ）との、水およびＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分の中間生成物としての（現場での）形成下における反応によって、ただし、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．６〜１．２モル（通常０．６〜１モル）の中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたこのＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用でき、かつ
（例えば、式（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ２−）６Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２の化合物として存在する）アゾメチン成分Ｂ）が、以下の一般式
（ＩＩＩ） Ｘ−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２
[式中、
Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ２２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ２１およびＲ２２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ２１およびＲ２２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）；
Ｘ＝それぞれ０〜３個の同じ種類のまたは異なった種類の−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２置換基を有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣ１〜Ｃ６ｎ−アルキル、例えばｎ−ヘキシル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えばイソプロピル基）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にピロリジン基、ピペリジン基）またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２）]
によって記載されるという条件下で製造可能である。
Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）は、一般式
（Ｉ） Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＲ４Ｒ５）−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−Ｒ６
[式中、
ｎ＝０または１；
Ｒ４およびＲ５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）；
Ｒ１およびＲ２それぞれ互いに無関係に＝Ｃｌ、ＯＲ７、Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
Ｒ３＝ＣｌまたはＯＲ７；
Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ６ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ６分岐状アルキル（殊にイソプロピル）またはフェニル；
Ｒ６＝Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２またはＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２]
の（例えば、式（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２の化合物として存在する）アミノシランｃ）と、一般式
（ＩＩ） Ｒ１１−ＣＯ−Ｒ１２
[式中、
Ｒ１１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ１２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ１１およびＲ１２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ１１およびＲ１２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）]
の（例えば、ｓ−ブチルメチルケトン、エチルメチルケトンまたはアセトンとして存在する）カルボニル化合物ｄ）との、水およびＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分の中間生成物としての（現場での）形成下における反応によって、ただし、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．６〜１．２モル（通常０．６〜１モル）の中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたこのＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用でき、かつ
（例えば、式（ＣＨ３）２Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ２−）６Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２の化合物として存在する）アゾメチン成分Ｂ）が、以下の一般式
（ＩＩＩ） Ｘ−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２
[式中、
Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ２２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ２１およびＲ２２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ２１およびＲ２２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）；
Ｘ＝それぞれ０〜３個の同じ種類のまたは異なった種類の−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２置換基を有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣ１〜Ｃ６ｎ−アルキル、例えばｎ−ヘキシル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えばイソプロピル基）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にピロリジン基、ピペリジン基）またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２）]
によって記載されるという条件下で製造可能である。
流動性添加剤とは、非常に幅広い意味において、添加剤が表面上に塗布可能である十分に低い粘度を有する全ての添加剤と理解されるべきである。
Ｓｉ−活性化可能とは、それぞれの化合物が、水分子によって攻撃されうる少なくとも１個のケイ素原子を有することを意味し、それによってオリゴマー化がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ橋を介して生じる。通常、ケイ素原子の塩素置換基および／またはアルコキシ置換基は、"Ｓｉ−活性化能"を保証する。上位概念の"アゾメチン成分"には、"ケチミン化合物"および"アルジミン化合物"が含まれる。
使用されるアミノシランは、殊に以下のように製造されうる：製造変法ｉ）
塩化アリル（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）を、第一の工程においてトリクロロシラン（ＨＳｉＣｌ３）と反応させ、３−クロロプロピルトリクロロシラン（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳｉＣｌ３）を得る。その後、この３−クロロプロピルトリクロロシランをエステル化し、３−クロロプロピルトリアルコキシシラン（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ）３）を得て、それを最後にアンモニアと反応させ（求核置換）、それによってアミノシランＨ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。
塩化アリル（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）を、第一の工程においてトリクロロシラン（ＨＳｉＣｌ３）と反応させ、３−クロロプロピルトリクロロシラン（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳｉＣｌ３）を得る。その後、この３−クロロプロピルトリクロロシランをエステル化し、３−クロロプロピルトリアルコキシシラン（Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ）３）を得て、それを最後にアンモニアと反応させ（求核置換）、それによってアミノシランＨ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。
製造変法ｉｉ）
アクリロニトリル（ＮＣ−ＣＨ＝ＣＨ２）をトリクロロシランと反応させ、ＮＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳｉＣｌ３を得る。得られた生成物をエステル化し、ＮＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。続く水素化によって、最後にＨ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。
アクリロニトリル（ＮＣ−ＣＨ＝ＣＨ２）をトリクロロシランと反応させ、ＮＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳｉＣｌ３を得る。得られた生成物をエステル化し、ＮＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。続く水素化によって、最後にＨ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＲ）３を得る。
アミノシランｃ）（例えば３−アミノプロピルトリエトキシシラン−Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＡＭＥＯ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）もしくはＳｉｌｑｕｅｓｔ（Ｒ）Ａ−１１００（ＧＥ）の商品名で市販されている）とカルボニル化合物ｄ）との反応に際して、第一の反応工程において、水の脱離下でケイ素−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分（ブロック化アミノシラン）が生じる。該シラン成分は一種の（現場での）中間生成物として、第一の反応工程において脱離した水と、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ橋を形成するオリゴマー化の下で反応する。基礎となる反応メカニズムは、以下の例を基にして説明される。
工程１−アミン基のブロック化
工程２−オリゴマー化
→場合によっては、工程１において中間生成物として形成された水との反応によって進行するオリゴマー化
オリゴマー化（もしくは重合）の度合いは、利用できる水量に直接に依存する−一般には以下のことが当てはまる：準備される水が多ければ多いほど、それだけオリゴマー化度（もしくは重合度）は高い。本発明により、オリゴマー化度は、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．６〜１．２モル（通常０．６〜１モル）の中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化のために準備されるように調節される。次いで、結果的に生じるオリゴマーは、典型的に約２〜１００（有利には約２〜２０）の平均オリゴマー化度（数平均）を有する。（有利でない一実施態様において）、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき相応して１モルを上回る（１．２モルまで）水が準備される場合、これは通常、（中間生成物として形成された水の他に）付加的になお水が準備されなければならないことを意味し、このことは例えば（付加的な）水の添加によって達成される。当然のことながら、オリゴマー化度はまた、そのつど使用されるアミノシランｃ）が何個の脱離基（つまり、Ｓｉに結合したアルコキシ基および／またはクロロ基）を有するかにも依存する（Ｓｉに結合したアルキル基は、脱離基として働かない）。そのつど違った脱離基の数（つまり１〜３個）を有する異なった種のアミノシランｃ）の目的に合わせた／計量された使用によって、それゆえオリゴマー化度は同様に制御された形で影響を及ぼされうる。異なった種類のアミノシランｃ）を使用することが一般的に可能である。
オリゴマー化（もしくは重合）の度合いは、利用できる水量に直接に依存する−一般には以下のことが当てはまる：準備される水が多ければ多いほど、それだけオリゴマー化度（もしくは重合度）は高い。本発明により、オリゴマー化度は、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．６〜１．２モル（通常０．６〜１モル）の中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化のために準備されるように調節される。次いで、結果的に生じるオリゴマーは、典型的に約２〜１００（有利には約２〜２０）の平均オリゴマー化度（数平均）を有する。（有利でない一実施態様において）、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき相応して１モルを上回る（１．２モルまで）水が準備される場合、これは通常、（中間生成物として形成された水の他に）付加的になお水が準備されなければならないことを意味し、このことは例えば（付加的な）水の添加によって達成される。当然のことながら、オリゴマー化度はまた、そのつど使用されるアミノシランｃ）が何個の脱離基（つまり、Ｓｉに結合したアルコキシ基および／またはクロロ基）を有するかにも依存する（Ｓｉに結合したアルキル基は、脱離基として働かない）。そのつど違った脱離基の数（つまり１〜３個）を有する異なった種のアミノシランｃ）の目的に合わせた／計量された使用によって、それゆえオリゴマー化度は同様に制御された形で影響を及ぼされうる。異なった種類のアミノシランｃ）を使用することが一般的に可能である。
またカルボニル化合物ｃ）として、異なった種の混合物が使用されうる。カルボニル化合物ｃ）としてのホルムアルデヒドの使用は、環境および有毒性の理由に基づき考慮されていない。
本発明による流動性添加剤は、相応する基材をとりわけ良好に濡らし、それによって相応に処理された表面上への効果的な皮膜形成が保証される。かなり高い割合のオリゴマーに基づき、流動性添加剤は比較的揮発性が低い成分を含有する。該添加剤は非増感性と見なされうることが前提とされるべきである。Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）（一般的に：オリゴマーのブロック化アミノシラン）はポリマーのＯＥＣＤ定義を満たすことから、従って相応する登録簿（ＥＬＩＮＣＳ）に後からリストアップされる必要がない。かなり高いオリゴマー割合のさらなる一利点は、本発明による添加剤が比較的高い沸点（一般に１４０〜２８０℃）およびかなり高い引火点（たいてい９０〜１４０℃）を有することにある。接着促進性、濡れ性および硬化性の特性に関しても、本発明による流動性添加剤は良好な結果を示す。架橋に際して、アゾメチン成分Ｂ）（ブロック化アミン）は、比較して、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）より素早く非ブロック化され（添加される水の影響下で）、それによって、流動性添加剤で処理される、架橋されるべき表面の一種の"前架橋"が達成される。異なった種のアゾメチン成分Ｂの混合物の使用によって、架橋特性に変更が加えられうる。多数のケースにおいて、上述の前架橋によって、架橋された基材の機械的特性が改善される。アゾメチン成分Ｂ）もしくはこのまだブロック化されていないアミン前駆生成物は、たいていの場合、かなり安価であり、かつそれゆえ本発明による添加剤の良好な経済性に寄与する。原則的に使用可能であるが、しかしながら本発明により考慮されていないのは、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）は含有するが、しかしながらアゾメチン成分Ｂは含有しない相応する添加剤である。
本発明の有利な一実施態様において、流動性添加剤は付加的になお（例えば、式（ＣＨ３）３Ｓｉ−ＣＨ２−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２の化合物として存在する）Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）を、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）に対して１：９９〜１：３のモル比において含有し、その際、Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン化合物Ｅ）は、以下の一般式
（ＩＶ） Ｒ３１Ｒ３２Ｒ３３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＲ３４Ｒ３５）−（ＣＨ２）ｍ−（Ｙ−）ｌＮ＝ＣＲ４１Ｒ４２
［式中、
ｍ＝０または１
Ｒ３４およびＲ３５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）；
Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３それぞれ互いに無関係に＝Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
ｌ＝０〜２；
Ｙ＝ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２；
Ｒ４１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ４２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ４１およびＲ４２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ４１およびＲ４２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）］
によって記載される。
（ＩＶ） Ｒ３１Ｒ３２Ｒ３３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＲ３４Ｒ３５）−（ＣＨ２）ｍ−（Ｙ−）ｌＮ＝ＣＲ４１Ｒ４２
［式中、
ｍ＝０または１
Ｒ３４およびＲ３５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）；
Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３それぞれ互いに無関係に＝Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
ｌ＝０〜２；
Ｙ＝ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２；
Ｒ４１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）またはＨ；
Ｒ４２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（殊にトルイル）；
またはＲ４１およびＲ４２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ４１およびＲ４２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基（殊にシクロペンチル基またはシクロヘキシル基）］
によって記載される。
このＳｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）は、Ｓｉに結合した脱離基を有さず、かつそれゆえオリゴマー化しえない。これらのＳｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）の混合物も使用されうる。
本発明による流動性添加剤中でのモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）（例えば、トリメチルシリルニトリル（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧのＤｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＴＭＳＣＮ）の水素化およびケトンおよび／またはアルデヒドとの引き続く反応によって製造可能）の存在により、該添加剤で処理された表面の疎水化が起こる。表面皮膜の耐水性が改善される。
通常、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とは、２０：１〜４：１のモル比において存在する。
たいていの場合、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とは、流動性添加剤中で計７０質量％を上回る割合で存在する。流動性添加剤がＳｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）を含有しない場合、該流動性添加剤はまた全体がまたはほぼ全体（すなわち、９８質量％を超えて）が、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とから成る。
Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）は、本発明による添加剤の重要な成分として、その性質に関連して、その製造の方法技術的な詳細に大いに依存する。それゆえ一般に、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）の製造に際して、アミノシランｃ）を、カルボニル化合物ｄ）と１：０．９〜０．９：１．０のモル比において、有利には、しかしながら等モルで使用することが目的に適っている。
使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．７〜０．９モル（とりわけ有利には約０．８モル）の中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用できる場合、有利であることが判明した。実際に、通常これは、水を反応成分として消費する、中間生成物として形成するＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用されるべきでない、中間生成物として反応に際して生じる水の部分量が、これらが反応成分としてオリゴマー化に関与しないように除去されることによって達成される。例えばこれは、塩（例えば硫酸マグネシウム）、ゼオライト（例えば分子篩）等の脱水剤の、目的に合わせられ、計量された添加によって達成される。追加的にまたは代替的に、過剰の水も共沸蒸留により反応混合物から留去されうる。Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）が有する有利なオリゴマー化度（数平均）は、約２〜２０のＳｉ−単位（例えば、鎖および／または環）である。
アミノシランｃ）とカルボニル化合物ｄ）との反応は、一般に１０〜２００℃での、有利には８０〜１５０℃での加熱によって行われる。
本発明による流動性添加剤は、個々の成分、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）、場合によってはまた付加的にＳｉ−不活性のモノマーアゾメチンシラン成分Ｅ）が一緒に添加されることで製造されえ、その際、これらの成分は前もってそれぞれ互いに別個に製造されている。しかしながら、アミノシランｃ）および一般式
（Ｖ） Ｚ−ＮＨ２
［式中、Ｚ＝それぞれ０〜３個の第一級アミノ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣ１〜Ｃ６ｎ−アルキル、例えばｎ−ヘキシル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えばイソプロピル基）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にピロリジン基、ピペリジン基）またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２）]
の（例えば、式ＮＨ２−（ＣＨ２−）６ＮＨ２の化合物として存在する）アミン成分とを装入し、かつカルボニル化合物ｄ）と反応させることによって、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを一緒に反応器中で製造することが有利である。
（Ｖ） Ｚ−ＮＨ２
［式中、Ｚ＝それぞれ０〜３個の第一級アミノ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣ１〜Ｃ６ｎ−アルキル、例えばｎ−ヘキシル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、例えばイソプロピル基）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基（殊にＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３）、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル基（殊にピロリジン基、ピペリジン基）またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基（有利には−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２）]
の（例えば、式ＮＨ２−（ＣＨ２−）６ＮＨ２の化合物として存在する）アミン成分とを装入し、かつカルボニル化合物ｄ）と反応させることによって、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを一緒に反応器中で製造することが有利である。
一般式（Ｖ）の異なった種類の種のアミン成分も同時に使用されうる。場合によっては、Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）も、これが本発明による流動性添加剤中に含有されるべき場合は、相応する形で、前で挙げられた両成分Ａ）およびＢ）と一緒に製造されうる。これは、相応する（まだ）ブロック化されていないＳｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）のアミノシラン−前駆生成物を開始時に上述の他の（まだ）ブロック化されていないアミン基を含有する成分Ａ）およびＢ）の出発物質と一緒に装入し、引き続きこれらの（"遊離"）アミン基を含有するＡ）、Ｂ）およびＣ）の出発物質を相応してカルボニル化合物ｄ）と反応させることによって達成される。
Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）、ならびに場合によっては付加的にＳｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）が一緒に反応器中で製造される場合、実際に、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）の別個の製造に基づく、上で説明されたものと同じ方法技術的な原則および規定（殊に、温度管理、ならびに制御された水除去に関して）が適用される。
さらに他の成分として、本発明による流動性添加剤はなお、一般式（ＶＩ)（例えばｎ−プロピルトリメトキシシラン）
（ＶＩ） Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３Ｓｉ−Ｒ５４
［式中、
Ｒ５１およびＲ５２それぞれ互いに無関係に＝Ｃｌ、ＯＲ５５、Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
Ｒ５３＝ＣｌまたはＯＲ５５；
Ｒ５５＝Ｃ１〜Ｃ６ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ６分岐状アルキル（殊にイソプロピル）またはフェニル；
Ｒ５４＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（有利にはＣ１〜Ｃ１０ｎ−アルキル−殊にメチル、エチルｎ−プロピル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（有利にはＣ１〜Ｃ１０分岐状アルキル−殊に殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（有利にはＣ１〜Ｃ１０アルキルアリール−殊にトルイル）］
のＳｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ)を含有してよい。
（ＶＩ） Ｒ５１Ｒ５２Ｒ５３Ｓｉ−Ｒ５４
［式中、
Ｒ５１およびＲ５２それぞれ互いに無関係に＝Ｃｌ、ＯＲ５５、Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル（殊にイソプロピル）；
Ｒ５３＝ＣｌまたはＯＲ５５；
Ｒ５５＝Ｃ１〜Ｃ６ｎ−アルキル（殊にメチル、エチル）、Ｃ１〜Ｃ６分岐状アルキル（殊にイソプロピル）またはフェニル；
Ｒ５４＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル（有利にはＣ１〜Ｃ１０ｎ−アルキル−殊にメチル、エチルｎ−プロピル）、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル（有利にはＣ１〜Ｃ１０分岐状アルキル−殊に殊にイソプロピル）、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル（殊にシクロヘキシル）、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（殊にフェニル）またはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール（有利にはＣ１〜Ｃ１０アルキルアリール−殊にトルイル）］
のＳｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ)を含有してよい。
これらのＳｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ）は、これらが水の存在下で、上述の反応原則（"工程２−オリゴマー化"）に従ってオリゴマー化することにより脱水剤として実際に作用する。
それゆえ、通常、Ｓｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ）は（Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）のように）、本発明による添加剤中でオリゴマーとして−ホモオリゴマーとしてか、または有利には、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）のみならずまたＳｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ）も有するコオリゴマーとして存在する。Ｓｉ−活性化可能なアルキルシランまたはアリールシランＦ）は安価であり、それゆえ殊に該添加剤の経済性を改善する。
上で記載された本発明による流動性添加剤は、接着剤およびシーラント中の接着促進剤および架橋剤として、有機樹脂の変性および架橋のために、塗料およびラッカー中のバインダーとして、ガラス繊維および炭素繊維のコーティングのために、充填された熱可塑性コンパウンド中の接着促進剤として、鉱物表面、有機物表面および金属表面の処理のために、表面の疎水化のために、粉状物質の表面変性のためにならびに充填剤および顔料のシラン化のために適している。
以下で、本発明は例に基づいて詳細に説明される。
比較例１（アゾメチン成分Ｂ）不在）：
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＡＭＥＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）２２１ｇを２０分以内に、水不含の硫酸マグネシウム２４ｇと混合した４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２００ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱する。冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＡＭＥＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）２２１ｇを２０分以内に、水不含の硫酸マグネシウム２４ｇと混合した４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２００ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱する。冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
比較例２（アゾメチン成分Ｂ）不在）：
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（Ｒ）Ａ−１１１０−ＧＥ）１７９ｇおよびｎ−プロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＰＴＭＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）１５．２ｇを２０分以内に、４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２００ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱した冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（Ｒ）Ａ−１１１０−ＧＥ）１７９ｇおよびｎ−プロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＰＴＭＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）１５．２ｇを２０分以内に、４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２００ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱した冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
実施例１（本発明による）：
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＡＭＥＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）２２１ｇおよびエチレンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）３ｇを２０分以内に、水不含の硫酸マグネシウム２６ｇと混合した４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２０５ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱する。冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
真空装置、計量供給装置および蒸留装置を有するガラス製の１Ｌの攪拌反応器中で、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＡＭＥＯ−Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）２２１ｇおよびエチレンジアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）３ｇを２０分以内に、水不含の硫酸マグネシウム２６ｇと混合した４−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケトン）２０５ｇ中に滴下し、引き続き還流および保護ガス（窒素）下で１８０分のあいだ１２０℃で沸騰するまで加熱する。冷却後にろ過し、低沸点物を排出する。
使用例１：
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌの液体のビスフェノール Ａ エポキシド樹脂）１０ｇ、ＳＴ−６７（Ｈａｎｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）液体のシリル化ポリウレタン９０ｇおよびＨｅｌｏｘｙ（Ｒ）Ｍｏｄｉｆｉｅｒ ８（Ｈｅｘｉｏｎ）液体の脂肪族モノグリシジルエーテル５ｇを、室温でＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ社のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｒ）中で約３０秒間混合し、かつ比較例１および２ならびに実施例１からの添加剤１０ｇずつと湿度排除下で混合する。最後に約３０秒間混合する。
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌの液体のビスフェノール Ａ エポキシド樹脂）１０ｇ、ＳＴ−６７（Ｈａｎｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）液体のシリル化ポリウレタン９０ｇおよびＨｅｌｏｘｙ（Ｒ）Ｍｏｄｉｆｉｅｒ ８（Ｈｅｘｉｏｎ）液体の脂肪族モノグリシジルエーテル５ｇを、室温でＨａｕｓｓｃｈｉｌｄ社のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｒ）中で約３０秒間混合し、かつ比較例１および２ならびに実施例１からの添加剤１０ｇずつと湿度排除下で混合する。最後に約３０秒間混合する。
製造した混合物の２００μｍの厚さの皮膜をガラス板上にナイフ塗布し、かつ２３℃／相対湿度５０％で架橋させる。
３つの全ての皮膜は架橋する−しかしながら、実施例１による皮膜は比較例１および２によるそれぞれの皮膜より素早く架橋する。表面はそれぞれほぼ不粘着性である。
使用例２：
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）５質量％、Ｐｏｌｙｐｏｘ Ｒ ２４（ＵＰＰＣ ＡＧ）１質量％およびＳＴ−６７（Ｈａｎｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）２０質量％を、ＰＰＧ ３０００（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌのポリプロピレングリコール）１０質量％およびメチルイソブチルケトン０．７質量％と真空下で３０分間遊星形ミキサー中で混合する。引き続き、Ｓｏｃａｌ Ｕ１Ｓ２（Ｓｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨの沈殿チョーク）２０質量％、Ｏｍｙａｃａｒｂ ２Ｔ−ＡＶ（Ｏｍｙａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＡＧの粉砕チョーク）３１．９５質量％およびＤｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧのビニルトリメトキシシラン）０．８質量％を１２０分間真空下で分散させる。最後に、湿度排除下で比較例１および２ならびに実施例１からの添加剤９．２５質量％、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＧＬＹＭＯ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧの３−グリシジルプロピルトリメトキシシラン）０．８質量％およびＢＮＴ−ＣＡＴ ４４０（ＢＮＴ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨのジブチル−スズ−ジケトネート）０．５質量％を添加し、かつ３０分間分散させる。
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）５質量％、Ｐｏｌｙｐｏｘ Ｒ ２４（ＵＰＰＣ ＡＧ）１質量％およびＳＴ−６７（Ｈａｎｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ）２０質量％を、ＰＰＧ ３０００（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌのポリプロピレングリコール）１０質量％およびメチルイソブチルケトン０．７質量％と真空下で３０分間遊星形ミキサー中で混合する。引き続き、Ｓｏｃａｌ Ｕ１Ｓ２（Ｓｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨの沈殿チョーク）２０質量％、Ｏｍｙａｃａｒｂ ２Ｔ−ＡＶ（Ｏｍｙａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＡＧの粉砕チョーク）３１．９５質量％およびＤｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧのビニルトリメトキシシラン）０．８質量％を１２０分間真空下で分散させる。最後に、湿度排除下で比較例１および２ならびに実施例１からの添加剤９．２５質量％、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（Ｒ）ＧＬＹＭＯ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧの３−グリシジルプロピルトリメトキシシラン）０．８質量％およびＢＮＴ−ＣＡＴ ４４０（ＢＮＴ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨのジブチル−スズ−ジケトネート）０．５質量％を添加し、かつ３０分間分散させる。
製造した混合物の約４ｍｍの厚さの接着剤層をテフロン鋳型に注ぎ、かつ標準雰囲気：２３℃／相対湿度５０％で硬化する。
そのつど０．２ｍｍの厚さの皮膜をナイフ塗布する。
３つの全ての皮膜は架橋する−しかしながら、実施例１による皮膜は比較例１および２によるそれぞれの皮膜より素早く架橋する。表面はそれぞれほぼ不粘着性である。
Claims (10)
- Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを１００：０．１〜１：１のモル比において計＞５質量％の割合で含有する流動性添加剤であって、その際
Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）が、一般式
（Ｉ） Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＲ４Ｒ５）−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−Ｒ６
[式中、
ｎ＝０または１；
Ｒ４およびＲ５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル；
Ｒ１およびＲ２それぞれ互いに無関係に＝Ｃｌ、ＯＲ７、Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル；
Ｒ３＝ＣｌまたはＯＲ７；
Ｒ７＝Ｃ１〜Ｃ６ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６分岐状アルキルまたはフェニル；
Ｒ６＝Ｈ、ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２またはＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２]
のアミノシランｃ）と、一般式
（ＩＩ） Ｒ１１−ＣＯ−Ｒ１２
[式中、
Ｒ１１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリール；
Ｒ１２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールまたはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール；
またはＲ１１およびＲ１２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ１１およびＲ１２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基]
のカルボニル化合物ｄ）との、水およびＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分の中間生成物としての形成下における反応によって、ただし、使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．６〜１．２モルの中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用でき、かつ
アゾメチン成分Ｂ）が、以下の一般式
（ＩＩＩ） Ｘ−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２
[式中、
Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリールまたはＨ；
Ｒ２２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールまたはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール；
またはＲ２１およびＲ２２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ２１およびＲ２２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基；
Ｘ＝それぞれ０〜３個の同じ種類のまたは異なった種類の−Ｎ＝ＣＲ２１Ｒ２２置換基を有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル基またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基]
によって記載されるという条件下で製造可能であり、
アミノシランｃ）および一般式
（Ｖ） Ｚ−ＮＨ ２
［式中、Ｚ＝それぞれ０〜３個の第一級アミノ基で置換されたＣ １ 〜Ｃ １８ ｎ−アルキル基、Ｃ ５ 〜Ｃ ８ シクロアルキル基またはＣ １ 〜Ｃ １８ 分岐状アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ １ 〜Ｃ １８ ｎ−アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ ５ 〜Ｃ ８ シクロアルキル基またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ １ 〜Ｃ １８ 分岐状アルキル基]
のアミン成分とを装入し、かつカルボニル化合物ｄ）と反応させることによって、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを一緒に反応器中で製造する、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを１００：０．１〜１：１のモル比において計＞５質量％の割合で含有する流動性添加剤。 - Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）を、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）に対して１：９９〜１：３のモル比において含有する、請求項１記載の流動性添加剤であって、その際、Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン化合物Ｅ）が、以下の一般式
（ＩＶ） Ｒ３１Ｒ３２Ｒ３３Ｓｉ−（ＣＨ２）ｍ−（ＣＲ３４Ｒ３５）−（ＣＨ２）ｍ−（Ｙ−）ｌＮ＝ＣＲ４１Ｒ４２
［式中、
ｍ＝０または１
Ｒ３４およびＲ３５それぞれ互いに無関係に＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４ｎ−アルキル；
Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３それぞれ互いに無関係に＝Ｃ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル；
ｌ＝０〜２；
Ｙ＝ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２；
Ｒ４１＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアリールまたはＨ；
Ｒ４２＝Ｃ１〜Ｃ３０ｎ−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０分岐状アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールまたはＣ１〜Ｃ３０アルキルアリール；
またはＲ４１およびＲ４２を結合するＣ原子と一緒になったこのＲ４１およびＲ４２によって共に形成された環状Ｃ５〜Ｃ８アルキル基］
によって記載される、Ｓｉ−不活性のモノマーのアゾメチンシラン成分Ｅ）を、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）に対して１：９９〜１：３のモル比において含有する、請求項１記載の流動性添加剤。 - アミノシランｃ）を、カルボニル化合物ｄ）と１：０．９〜０．９：１のモル比において、有利には等モル比で反応させることを特徴とする、請求項１または２記載の流動性添加剤。
- Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とが、２０：１〜４：１のモル比において存在することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の流動性添加剤。
- Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とが、計＞７０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の流動性添加剤。
- 使用されるアミノシランｃ）１モル当たりにつき０．７〜０．９モルの中間生成物として形成された水が、水を反応成分として消費する、中間生成物として生じたＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用できることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の流動性添加剤。
- 請求項１から６までのいずれか１項記載の流動性添加剤の製造法において、
アミノシランｃ）および一般式
（Ｖ） Ｚ−ＮＨ２
［式中、Ｚ＝それぞれ０〜３個の第一級アミノ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基またはＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８ｎ−アルキル基、Ｏおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ５〜Ｃ８シクロアルキル基またはＯおよび／またはＮをヘテロ原子として有するＣ１〜Ｃ１８分岐状アルキル基]
のアミン成分とを装入し、かつカルボニル化合物ｄ）と反応させることによって、Ｓｉ−活性化可能なオリゴマーのアゾメチンシラン成分Ａ）およびアゾメチン成分Ｂ）とを一緒に反応器中で製造することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の流動性添加剤の製造法。 - 反応を１０〜２００℃での、有利には８０〜１５０℃での加熱下で実施することを特徴とする、請求項７記載の方法。
- 水を反応成分として消費する、中間生成物として形成するＳｉ−活性化可能なモノマーのアゾメチンシラン成分のオリゴマー化に利用されるべきでない、中間生成物として反応に際して生じる水の部分量を、この部分量が反応成分としてオリゴマー化に関与しないように取り除くことを特徴とする、請求項７または８記載の方法。
- 請求項１から６までのいずれか１項記載の流動性添加剤の使用であって、接着剤およびシーラント中の接着促進剤および架橋剤として、有機樹脂の変性および架橋のための、塗料およびラッカー中のバインダーとして、ガラス繊維および炭素繊維のコーティングのための、充填された熱可塑性コンパウンド中の接着促進剤として、鉱物表面、有機物表面および金属表面の処理のための、表面の疎水化のための、粉状物質の表面変性のためのならびに充填剤および顔料のシラン化のための、請求項１から６までのいずれか１項記載の流動性添加剤の使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006012774.9 | 2006-03-17 | ||
| DE102006012774A DE102006012774A1 (de) | 2006-03-17 | 2006-03-17 | Azomethinverbindungen enthaltendes Additiv |
| PCT/EP2007/001304 WO2007107216A1 (de) | 2006-03-17 | 2007-02-15 | Azomethinverbindungen enthaltendes additiv |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009530451A JP2009530451A (ja) | 2009-08-27 |
| JP5340137B2 true JP5340137B2 (ja) | 2013-11-13 |
Family
ID=38157914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009500721A Expired - Fee Related JP5340137B2 (ja) | 2006-03-17 | 2007-02-15 | アゾメチン化合物を含有する添加剤 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8101098B2 (ja) |
| EP (1) | EP1999187B1 (ja) |
| JP (1) | JP5340137B2 (ja) |
| CN (1) | CN101405324B (ja) |
| AU (1) | AU2007229065B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0708817A2 (ja) |
| CA (1) | CA2645686C (ja) |
| DE (1) | DE102006012774A1 (ja) |
| ES (1) | ES2417480T3 (ja) |
| HK (1) | HK1126507A1 (ja) |
| MX (1) | MX2008011816A (ja) |
| PT (1) | PT1999187E (ja) |
| WO (1) | WO2007107216A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101949072B (zh) * | 2010-09-29 | 2012-07-04 | 黑龙江大学 | pH颜色响应传感型微纳米纤维及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2942019A (en) * | 1956-10-12 | 1960-06-21 | Union Carbide Corp | Organosilicon methylideneamino compounds and process for producing the same |
| DE2841923C3 (de) * | 1978-09-27 | 1981-05-21 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Polyvinylchlorid-Plastisole mit verbesserter Haftung |
| DE2906134C2 (de) * | 1979-02-17 | 1984-01-19 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Polyvinylchloridplastisole mit verbessertem Eigenschaftsbild und Verfahren zu deren Herstellung |
| US4378250A (en) * | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
| DE3414877A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-24 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Polyurethanzubereitungen mit inkorporiertem haftvermittler |
| JP2825311B2 (ja) * | 1990-03-13 | 1998-11-18 | セメダイン株式会社 | 一成分形室温硬化性組成物 |
| DE69828466T2 (de) * | 1997-01-21 | 2005-12-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Bei raumtemperatur unter feuchtigkeit härtbare einkomponentige harzzusammensetzungen |
| US6376596B1 (en) * | 1997-05-14 | 2002-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mar-resistant oligomeric-based coatings |
| JP3427742B2 (ja) * | 1998-07-30 | 2003-07-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性樹脂組成物及び接着剤 |
| DE19849308A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere |
| JP4348809B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2009-10-21 | 東ソー株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| GB0025212D0 (en) * | 2000-10-14 | 2000-11-29 | Avecia Bv | Vinyl polymer compositions |
| JP4240850B2 (ja) * | 2001-06-26 | 2009-03-18 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 熱現像感光材料および画像記録方法 |
| JP2003119338A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-04-23 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| FR2831014B1 (fr) * | 2001-10-16 | 2004-02-13 | Oreal | Procede et dispositif pour determiner le degre souhaite et/ou effectif d'au moins une caracteristique d'un produit |
| JP2004026993A (ja) * | 2002-06-25 | 2004-01-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性樹脂組成物 |
| JP3764722B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-12 | 横浜ゴム株式会社 | プライマー組成物 |
| EP1544204A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-06-22 | Sika Technology AG | Aldiminoalkylsilane |
| US7452930B2 (en) * | 2004-10-25 | 2008-11-18 | Kaneka Corporation | Curable composition |
-
2006
- 2006-03-17 DE DE102006012774A patent/DE102006012774A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-02-15 BR BRPI0708817-5A patent/BRPI0708817A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-02-15 AU AU2007229065A patent/AU2007229065B2/en not_active Ceased
- 2007-02-15 JP JP2009500721A patent/JP5340137B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-15 US US12/282,508 patent/US8101098B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-15 ES ES07711537T patent/ES2417480T3/es active Active
- 2007-02-15 MX MX2008011816A patent/MX2008011816A/es active IP Right Grant
- 2007-02-15 CA CA2645686A patent/CA2645686C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-15 PT PT77115376T patent/PT1999187E/pt unknown
- 2007-02-15 WO PCT/EP2007/001304 patent/WO2007107216A1/de active Application Filing
- 2007-02-15 CN CN2007800095391A patent/CN101405324B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-15 EP EP07711537.6A patent/EP1999187B1/de not_active Not-in-force
-
2009
- 2009-05-26 HK HK09104770.9A patent/HK1126507A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1999187A1 (de) | 2008-12-10 |
| HK1126507A1 (en) | 2009-09-04 |
| BRPI0708817A2 (pt) | 2011-06-14 |
| ES2417480T3 (es) | 2013-08-08 |
| US20090166581A1 (en) | 2009-07-02 |
| CN101405324B (zh) | 2011-05-11 |
| DE102006012774A1 (de) | 2007-09-27 |
| AU2007229065B2 (en) | 2012-04-19 |
| PT1999187E (pt) | 2013-07-09 |
| US8101098B2 (en) | 2012-01-24 |
| CN101405324A (zh) | 2009-04-08 |
| WO2007107216A1 (de) | 2007-09-27 |
| CA2645686C (en) | 2014-03-25 |
| CA2645686A1 (en) | 2007-09-27 |
| JP2009530451A (ja) | 2009-08-27 |
| MX2008011816A (es) | 2008-10-02 |
| AU2007229065A1 (en) | 2007-09-27 |
| EP1999187B1 (de) | 2013-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5211693B2 (ja) | 有機シラン化合物とホウ素化合物からなる高分子 | |
| US10995244B2 (en) | High-speed moisture-cure hybrid siloxane/silsesquioxane-urethane and siloxane/silsesquioxane-epoxy systems with adhesive properties | |
| JP5352594B2 (ja) | グアニジン構造を有する化合物及びそのオルガノポリシロキサン重縮合触媒としての使用 | |
| CA2107294A1 (en) | Organosilane polycondensation products | |
| KR20100053555A (ko) | 에폭시-관능성 유기실란의 조절된 가수분해 및 축합 방법 및 추가의 유기관능성 알콕시실란과의 그의 공축합 방법 | |
| JP2010535152A (ja) | カルダノールをベースとするダイマーおよびそれらの使用 | |
| CN106810573B (zh) | 一种复合硅烷偶联粘接促进剂及其制备方法 | |
| EP3730538B1 (en) | Bissilylamino group-containing organic polysilazane compound, method for producing same, and composition containing same and cured product | |
| KR20190126846A (ko) | 유기 규소 화합물 및 그 제조 방법 | |
| US7939616B2 (en) | Organofunctional siloxane mixtures | |
| JP5340137B2 (ja) | アゾメチン化合物を含有する添加剤 | |
| JP2011504202A (ja) | オルガノシリコーン組成物とその製造方法 | |
| EP3097161B1 (en) | A cycloaliphatic resin, method for obtaining the same and its application in a high resistance coating | |
| JPS6318609B2 (ja) | ||
| KR810001877B1 (ko) | 경화성 실리콘-에폭시 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090902 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120224 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120524 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120531 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130605 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130613 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130708 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130806 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |