JP5336967B2 - アルミニウム合金クラッド材 - Google Patents
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Description
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材は、アルミニウム合金からなる心材の一方の面に犠牲陽極材がクラッドされ、他方の面にろう材がクラッドされた3層材である。アルミニウム合金クラッド材の厚さは特に限定されないが、好ましくは0.1〜0.3mmである。
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材の心材は、Mn:0.3〜2.0質量%、Si:0.15〜1.6質量%、Cu:0.1〜1.0質量%、Mg:0.1〜1.0質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなるアルミニウム合金で形成される。
MnはSiと同様にアルミニウム合金の強度を向上させる効果があり、特に後記のSiと共存することでAl−Mn−Si系金属間化合物を形成して、これによりさらに強度を高めることができる。アルミニウム合金クラッド材の強度を十分なものとするため、心材におけるMn含有量は0.3質量%以上とし、0.35質量%以上が好ましく、0.4質量%以上がさらに好ましい。一方、Mnが過剰に添加されると粗大な晶出物が析出して、アルミニウム合金クラッド材の加工性が低下する。したがって、心材におけるMn含有量は2.0質量%以下とし、1.9質量%以下が好ましく、1.8質量%以下がさらに好ましい。
SiはMnと同様にアルミニウム合金の強度を向上させる効果があり、特にMnと共存することでAl−Mn−Si系金属間化合物を形成して、これによりさらに強度を高めることができる。アルミニウム合金クラッド材の強度を十分なものとするため、心材におけるSi含有量は0.15質量%以上とし、0.25質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましい。一方、Siはアルミニウム合金の融点を降下させるため、過剰に添加されるとろう付け時に心材の溶融が生じる。したがって、心材におけるSi含有量は1.6質量%以下とし、1.55質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がさらに好ましい。
Cuはアルミニウム合金の強度を向上させる効果があり、また、アルミニウム合金の電位を貴にする作用があるため、犠牲陽極材に対する電位を貴にして犠牲陽極材の犠牲防食効果を高める。これらの効果を十分なものとするため、心材におけるCu含有量は0.1質量%以上とし、0.15質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がさらに好ましい。一方、Cuが過剰に添加されると、粒界にCu化合物が多く析出して粒界腐食を生じ易くなり、また、犠牲陽極材との電位差が過大となって全面腐食が促進される虞がある。したがって、心材におけるCu含有量は1.0質量%以下とし、0.95質量%以下が好ましく、0.9質量%以下がさらに好ましい。
Mgはアルミニウム合金の電位を卑にする作用があるが、Siと共存することでMg2Si等の化合物を析出させて、アルミニウム合金の強度をさらに高めることができる。また、Mgは、当該アルミニウム合金が腐食環境に曝されると腐食生成物として塩化マグネシウム(MgCl2)を生成し、この塩化マグネシウムがアルミニウム合金の表面の酸化皮膜を腐食環境から遮断する保護皮膜として作用する。本発明に係るアルミニウム合金クラッド材においては、クラッドやろう付けの際に心材からMgが犠牲陽極材に拡散してその表面(腐食環境側表面)で保護皮膜を形成するため、耐局部腐食性向上に有効である。これらの効果を得るために、心材におけるMgの含有量は0.1質量%以上が好ましく、0.12質量%以上がより好ましく、0.14質量%以上がさらに好ましい。しかし、前記したようにMgはアルミニウム合金の電位を卑にする作用があるため、過剰に添加されると犠牲陽極材との電位差が不十分となって犠牲防食効果が低下する。さらにMgはろう付け性を低下させる作用があるため、過剰に添加されると、ろう付け時にろう材までMgが拡散してろう付け性が低下する。したがって、心材におけるMgの含有量は1.0質量%以下とし、0.95質量%以下が好ましく、0.9質量%以下がさらに好ましい。
Ti,Zr,Nbは、いずれもアルミニウム合金の腐食環境側表面に堆積した腐食生成物を微細化して、当該腐食生成物による保護性を高めて耐局部腐食性および耐全面腐食性を向上する効果を有する。本発明に係るアルミニウム合金クラッド材においては、腐食が心材に到達した場合にこれらの元素が前記作用を発現する。この効果を得るために、心材におけるTi,Zr,Nbの各含有量は0.01質量%以上が好ましい。一方、Ti,Zr,Nbはアルミニウム合金の加工性を低下させるため、心材におけるTi,Zr,Nbの各含有量は0.5質量%以下とする。
(犠牲陽極材厚さ:10〜30μm)
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材の犠牲陽極材は、当該アルミニウム合金クラッド材において厚さが10〜30μmとする。犠牲陽極材の厚さが10μm未満では、犠牲陽極材に含有されるZnの絶対量が不足するため、心材に対して電位が十分に卑とならずに犠牲防食効果が低下する。また、アルミニウム合金クラッド材の犠牲陽極材側の面をろう付けする場合には、心材から拡散するMgが犠牲陽極材側表面に到達してろう付け性が低下する。一方、犠牲陽極材は30μmを超えて厚くしても、犠牲防食効果の向上は飽和する上、アルミニウム合金クラッド材の板厚が厚くなる、あるいは心材の絶対厚さが薄くなってアルミニウム合金クラッド材の強度が低下する。
Znはアルミニウム合金の電位を卑にする作用があり、心材との電位差を十分なものとして、犠牲防食効果を付与する。この効果を十分なものとするため、犠牲陽極材におけるZn含有量は7.0質量%以上とし、7.2質量%以上が好ましく、7.4質量%以上がさらに好ましい。一方、Znが過剰に添加されると、犠牲陽極材自体の耐食性が劣化して腐食速度が速くなるため犠牲防食効果の持続期間が短くなる。したがって、犠牲陽極材におけるZn含有量は12.0質量%以下とし、11.5質量%以下が好ましく、11.0質量%以下がさらに好ましい。
Mn,Siは、それぞれアルミニウム合金の強度を向上させる効果があり、特に両者が共存することでAl−Mn−Si系金属間化合物を形成して、さらに強度を高めることができる。また、Mn,Siは、それぞれ水(冷却水、結露水等)に溶出すると、不溶性の皮膜を形成して自己防食効果を生じ、特にMn,Siの両者および溶出を促進するZnが共存すると、自己防食効果が相乗的に向上して犠牲陽極材の全面腐食を抑制する。これらの効果を十分なものとするため、犠牲陽極材において、Mn,Siの各含有量は0.3質量%以上とし、0.32質量%以上が好ましく、0.34質量%以上がさらに好ましい。
Ti,Zr,Nbは、いずれもアルミニウム合金クラッド材の表面すなわち犠牲陽極材の表面に堆積したアルミニウム合金の腐食生成物を微細化して、当該腐食生成物による保護性を高めて耐局部腐食性および耐全面腐食性を向上する効果を有する。この効果を得るために、犠牲陽極材におけるTi,Zr,Nbの各含有量は0.01質量%以上が好ましい。一方、Ti,Zr,Nbはアルミニウム合金の加工性を低下させるため、犠牲陽極材におけるTi,Zr,Nbの各含有量は0.5質量%以下とする。
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材のろう材は、当該アルミニウム合金クラッド材においてその厚さは特に限定されないが、良好なろう付け性を得るために10〜40μmとすることが好ましい。また、本発明に係るアルミニウム合金クラッド材のろう材は、アルミニウム合金材のろう付けにおいて通常用いられる6〜15質量%程度のSiを含有するAl−Si系合金、例えばJIS4343,4045相当のAl−Si合金等が適用できる。また、Si以外にZnを添加して、ろう材側にも犠牲防食効果を付与してもよい。さらにCu,Mn,Mg等を含有してもよい。ただし、Mgについては、0.1質量%を超えるとろう付け性が低下する虞があるため、Mg:0.1質量%以下であれば含有してもよい。
本発明に係るアルミニウム合金クラッド材の製造方法は特に限定されず、例えば公知のクラッド材の製造方法により製造される。以下にその一例を説明する。
まず、心材、犠牲陽極材、ろう材のそれぞれの成分組成のアルミニウム合金を、溶解、鋳造し、さらに必要に応じて面削(鋳塊の表面平滑化処理)、均質化処理して、それぞれの鋳塊を得る。均質化処理は、例えば、450〜550℃×6時間以下の熱処理およびその後の冷却速度を0.5〜2℃/分の条件で行う。
表1に示す組成を有する心材用アルミニウム合金(合金No.C1)を溶解し、鋳造温度700℃にて鋳造して鋳塊を製造した後、均質化処理として、530℃で6時間の熱処理後、冷却速度0.5℃/分で冷却し、熱間圧延して心材用の板材を作製した。また、表2に示す組成を有する犠牲陽極材用アルミニウム合金(合金No.S1〜S22)を溶解し、鋳造温度700〜760℃にて鋳造して鋳塊を製造した後、均質化処理として、450〜550℃で6時間の熱処理後、冷却速度0.5℃/分で冷却し、熱間圧延して犠牲陽極材用の板材を作製した。また、Si:11質量%を含有するAl−Si合金のろう材用アルミニウム合金を溶解し、通常行われる条件として、鋳造温度700℃にて鋳造して鋳塊を製造した後、均質化処理として500℃で3時間の熱処理の後、熱間圧延してろう材用の板材を作製した。
表3および表4に示す組成を有する心材用アルミニウム合金(合金No.C2〜C16)にて合金No.C1と同様にして心材用の板材を作製した。また、供試材No.4,17〜23と同様に、合金No.S4,S16〜S22の犠牲陽極材用の板材、ならびにAl−11質量%Si合金のろう材用の板材を作製した。
ラジエータ内面環境での腐食特性を評価するため、腐食試験として、前記加熱後の供試材(試験片)を冷却水を模擬した試験溶液に浸漬して、1ヶ月間温度サイクルを与えた。加熱後の供試材を80mm×70mmの試験片に切り出し、アセトンで洗浄した後、犠牲陽極材側の表面の中央の70mm×60mmを試験面として、試験面以外の表面、すなわち犠牲陽極材側の表面における端から5mmの領域、ならびにろう材側の表面および端面をシリコンシーラントで被覆した。なお、試験片は供試材の仕様毎に5枚作製した。試験溶液としては、OY水(Cl-:195質量ppm、SO4 2-:60質量ppm、Cu2+:1質量ppm、Fe3+:30質量ppm、pH:3.0)を使用した。温度サイクルは、試験溶液を、室温から1時間で88℃まで加熱し、この88℃で7時間保持した後、室温まで1時間で冷却し、この室温にて15時間保持する1日1サイクルとした。
表2に示すように、供試材No.2は、従来例である供試材No.1に対してZnの含有量のみを増加させたため、心材との電位差拡大により、耐孔食性はある程度向上したが、自己防食性は劣化した。これに対して、供試材No.3〜5,8,9,12〜14は、犠牲陽極材のアルミニウム合金にZnに加えて本発明の範囲のMn,Siを共に含有している実施例であるため、耐孔食性および自己防食性の両方が向上した。ただし、供試材No.16は、供試材No.4と同じ組成の犠牲陽極材を備えてもその厚さが不足しているため、Znの絶対量が不足して犠牲防食効果が十分に得られなかった。また、供試材No.6はZn含有量が過剰であるため、電位差が過大となって全面腐食を生じた。供試材No.7,11は、Mn,Siの一方の含有量が不足しているため、自己防食性を生じるに至らず、供試材No.2と同程度の腐食を生じた。また、供試材No.10はMn含有量が過剰であるため、析出した粗大な晶出物により耐食性が低下した。また、供試材No.15はSi含有量が過剰であるため、粒界腐食感受性が増大して耐食性が低下した。
表3に示すように、供試材No.4は、本発明の心材のアルミニウム合金を適用した実施例であり、前記したように本発明のZn,Mn,Siを含有する犠牲陽極材と組み合わせることにより良好な耐食性を示した。これに対して、供試材No.24,26は、Mn,Siの含有量がそれぞれ不足したことで、犠牲陽極材のMn,Siが心材に拡散して減少、不足したため、耐食性が不十分となった。一方、供試材No.25はMn含有量が過剰であるため、Mnが犠牲陽極材に拡散して、粗大な晶出物を析出させて耐食性が低下した。また、供試材No.27はSi含有量が過剰であるため、Siが犠牲陽極材に拡散して、粒界腐食感受性を増大させて耐食性が低下した。また、供試材No.28はCu含有量が不足している(含有しない)ため、犠牲陽極材との電位差が小さく耐孔食性が不十分であった。一方、供試材No.29はCu含有量が過剰であるため、粒界腐食により腐食深さが増大し、また電位差が過大となって全面腐食を生じた。また、供試材No.30はMg含有量が不足している(含有しない)ため、犠牲陽極材に拡散したMgが不足して、耐孔食性が不十分であった。一方、供試材No.31はMg含有量が過剰であるため、犠牲陽極材との電位差が小さく耐孔食性が不十分であった。
表2に示すように、供試材No.17〜23は、本発明の犠牲陽極材用アルミニウム合金に、さらにTi,Zr,Nbの1種以上を添加した実施例であり、これらの元素の作用により耐局部腐食性および耐全面腐食性がさらに向上した。さらに供試材No.32〜38は、表4に示すように、犠牲陽極材に加えて心材用アルミニウム合金にもTi,Zr,Nbの1種以上を添加した実施例および参考例であり、さらに防食効果が向上した。
Claims (4)
- 心材と、この心材の一面側にクラッドされた犠牲陽極材と、前記心材の他面側にクラッドされたAl−Si系合金からなるろう材と、からなるアルミニウム合金クラッド材であって、
前記心材は、Mn:0.3〜2.0質量%、Si:0.15〜1.6質量%、Cu:0.1〜1.0質量%、Mg:0.1〜1.0質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
前記犠牲陽極材は、Zn:7.0〜12.0質量%、Mn:0.3〜1.8質量%、Si:0.3〜1.2質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、厚さが10〜30μmであることを特徴とするアルミニウム合金クラッド材。 - 心材と、この心材の一面側にクラッドされた犠牲陽極材と、前記心材の他面側にクラッドされたAl−Si系合金からなるろう材と、からなるアルミニウム合金クラッド材であって、
前記心材は、Mn:0.3〜2.0質量%、Si:0.15〜1.6質量%、Cu:0.1〜1.0質量%、Mg:0.1〜1.0質量%、Nb:0.01〜0.5質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、
前記犠牲陽極材は、Zn:7.0〜12.0質量%、Mn:0.3〜1.8質量%、Si:0.3〜1.2質量%を含有し、残部がAlおよび不可避的不純物からなり、厚さが10〜30μmであることを特徴とするアルミニウム合金クラッド材。 - 前記心材は、さらに、Ti:0.01〜0.5質量%、Zr:0.01〜0.5質量%の1種以上を含有することを特徴とする請求項2に記載のアルミニウム合金クラッド材。
- 前記犠牲陽極材は、さらに、Ti:0.01〜0.5質量%、Zr:0.01〜0.5質量%、Nb:0.01〜0.5質量%の1種以上を含有することを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のアルミニウム合金クラッド材。
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