CN103820790A - 铝合金包覆材 - Google Patents

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Abstract

提供一种热交换器用铝合金包覆材，其即使在薄壁化时，也能够长期维持高耐腐蚀性。是具有如下的铝合金包覆材：芯材；包覆在该芯材的一面侧的牺牲阳极材；包覆在所述芯材的另一面侧的由Al-Si系合金构成的钎料，其中，所述芯材含有Mn：0.3～2.0质量%、Si：0.15～1.6质量%、Cu：0.1～1.0质量%、Mg：0.1～1.0质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成，所述牺牲阳极材含有Zn：7.0～12.0质量%、Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成，厚度为10～30μm。在牺牲阳极材中，由高浓度的Zn赋予耐孔蚀性，另一方面，通过添加Mn、Si赋予自防腐性。

Description

铝合金包覆材
本申请是申请号：201010222689.4，申请日：2010.06.30，发明名称：“铝合金包覆材”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及汽车用的热交换器等所使用的作为钎接金属片（brazingsheet）的铝合金包覆材。
背景技术
汽车所搭载的散热器、冷凝器、蒸发器等的热交换器，其制造大多是将轻量且热传导性优异的铝合金的板材成形组装并钎焊而成。这样的铝合金板例如作为散热器等的管子时，其外面会曝露在大气中，内面则曝露在冷却水等的制冷剂中。若曝露在这些腐蚀环境中，则腐蚀（孔蚀）局部性地进行，有可能造成贯通孔形成。作为管外面的防腐对策，已知有效的一般是使由Al-Zn合金形成的翅片材与腐蚀环境接触，该Al-Zn合金比形成管子的铝合金的电位低，或者是阴极防腐法（电防腐法）。作为管内面的防腐对策，多数情况也是应用阴极防腐法，具体来说，一般是以相对于基材（芯材）的铝合金来说电位低的Al-Zn系合金作为牺牲阳极材并层叠在内面侧，以这样的包覆材形成管。另外，在外面侧为了与翅片材等钎焊，也多有包覆有由Al-Si系合金构成的钎料的三层以上的包覆材（钎接金属片）。另一方面，从设备的轻量化的观点出发，包覆材的板厚要求薄壁化达0.3mm以下的程度。
无论作为这样的薄壁材，还是作为具有热交换器所需要的强度和耐腐蚀性的热交换器用铝合金材，关于前述铝合金包覆材（钎接金属片），例如公开有实施了以下所示的这种对策的铝合金包覆材。在专利文献1中公开了一种三层材，其为了提高耐腐蚀性，作为添加有Zn：1.0～6.0质量%并进一步添加了Mn的铝合金材，通过控制Al-Mn系金属间化合物的粒径和分布而使其腐蚀电流值降低，将这样的牺牲阳极材与钎料一起包覆在铝合金芯材上。还有，金属间化合物的粒径和分布，是通过调整作为所述牺牲阳极材的铝合金的铸块的均质化处理和复合轧制中的温度而加以控制的。另外，在专利文献2中公开有一种四层材，其是在添加有规定量的Mn、Mg的芯材这一方的面上，介有由添加有Mn的铝合金构成的中间材而包覆钎料，在另一个面上则包覆牺牲阳极材，该覆牺牲阳极材由添加有Zn：0.5～10质量%并进一步添加了Mn的铝合金构成。通过不仅在芯材中而且在牺牲阳极材中也添加Mn，使强度得到提高，另外分散在牺牲阳极材中的Al-Mn系金属间化合物会分别成为孔蚀的起点，从而防止局部地发生孔蚀。另外，在专利文献3中公开有一种三层材，其是使牺牲阳极材为添加有Zn：0.2～8.0质量%，还添加有Sc，以及Mn、Fe、Si、Cu、Mg、Zr的一种以上的铝合金，从而使强度和耐腐蚀性提高。
【专利文献】
【专利文献1】特开平11-61306号公报
【专利文献2】特开2006-131923公报
【专利文献3】特开2006-176852号公报
在此，在薄壁化的包覆材中，因为在确保强度的基础上，芯材的薄壁化会存在局限，所以还需要牺牲阳极材也薄壁化。包覆材如前述，由于表面（牺牲阳极材）和内部（芯材）的电位差而使表面整体（全面）优先溶解，从而抑制局部腐蚀，因此若牺牲阳极材被薄壁化，则其损耗快，防腐效果有寿命短。前述现有技术所述的包覆材，对应的是关于孔蚀即局部性的腐蚀所对应的耐腐蚀性，但并不是对应全面腐蚀，如果被薄壁化，则有可能在早期牺牲阳极材就损耗了。
发明内容
本发明鉴于所述问题点而做，其目的在于提供一种热交换器用铝合金包覆材，其即使在薄壁化时，也能够长期维持高耐腐蚀性。
为了解决所述课题，本发明者们为了防止孔蚀，作为薄壁化的牺牲阳极材，也使Zn浓度设定得比现有的牺牲阳极材高，以使其与芯材的电位差充分。另一方面，他们研究用于抑制所述电位差造成的全面腐蚀的方法，其结果发现，通过在牺牲阳极材中进一步添加Si、Mn，铝合金会发生自防腐，全面腐蚀得到抑制。
即，本发明的铝合金包覆材由如下构成：芯材；包覆在该芯材的一面侧的牺牲阳极材；包覆在所述芯材的另一面侧的由Al-Si系合金构成的钎料，所述芯材含有Mn：0.3～2.0质量%、Si：0.15～1.6质量%、Cu：0.1～1.0质量%、Mg：0.1～1.0质量%，余量是Al和不可避免的杂质，所述牺牲阳极材含有Zn：7.0～12.0质量%、Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%，余量是Al和不可避免的杂质，厚度为10～30μm。
如此，牺牲阳极材通过提高Zn浓度，即使薄壁化仍能够凭借与芯材的电位差而防止孔蚀，此外通过复合添加Si、Mn，能够使强度提高，同时能够使牺牲阳极材产生自防腐而抑制全面腐蚀。另一方面，在芯材中也添加Si、Mn而使强度提高，添加Cu、Mg而进一步使强度提高，同时利用使电位变高的Cu使芯材与牺牲阳极材的电位差适当，而利用腐蚀生成物会形成保护皮膜的Mg，即使芯材曝露在腐蚀环境中也可防止孔蚀。
本发明的铝合金包覆材，所述芯材也可以还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%、Nb：0.01～0.5质量%的一种以上。另外，所述牺牲阳极材也可以还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%、Nb：0.01～0.5质量%的一种以上。通过添加这些元素，能够使铝合金包覆材的局部的耐腐蚀性和全面耐腐蚀性进一步提高。
根据本发明的铝合金包覆材，即使牺牲阳极材薄壁化，也能够抑制全面腐蚀和局部腐蚀这两个方面，因此也能够使铝合金包覆材薄壁化，对热交换器的轻量化和长寿命化有效。
具体实施方式
以下，对于用于实现本发明的铝合金包覆材的实施方式进行说明。
本发明的铝合金包覆材，是由铝合金构成的芯材这一个面被牺牲阳极材包覆，另一个面被钎料包覆的三层材。铝合金包覆材的厚度没有特别限定，但优选为0.1～0.3mm。
（芯材）
本发明的铝合金包覆材的芯材由如下这种铝合金形成，其含有Mn：0.3～2.0质量%、Si：0.15～1.6质量%、Cu：0.1～1.0质量%、Mg：0.1～1.0质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成。
（芯材Mn：0.3～2.0质量%）
Mn与Si一样，具有使铝合金的强度提高的效果，特别是与后述的Si共存，形成Al-Mn-Si系金属间化合物，由此能够进一步提高强度。为了使铝合金包覆材的强度充分，芯材中的Mn含量为0.3质量%以上，优选为0.35质量%以上，更优选为0.4质量%以上。另一方面，若Mn过剩地添加，则粗大的结晶物析出，铝合金包覆材的加工性降低。因此，芯材中的Mn含量为2.0质量%以下，优选为1.9质量%以下，更优选为1.8质量%以下。
（芯材Si：0.15～1.6质量%）
Si与Mn一样具有使铝合金的强度提高的效果，特别是与Mn共存，形成Al-Mn-Si系金属间化合物，由此能够进一步提高强度。为了使铝合金包覆材的强度充分，芯材中的Si含量为0.15质量%以上，优选为0.25质量%以上，更优选为0.3质量%以上。另一方面，因为Si使铝合金的熔点降低，所以若过剩地添加，则在钎焊时发生芯材的熔融。因此，芯材中的Si含量为1.6质量%以下，优选为1.55质量%以下，更优选为1.5质量%以下。
（芯材Cu：0.1～1.0质量%）
Cu具有使铝合金的强度提高的效果，另外具有使铝合金的电位变高的作用，因此其使相对于牺牲阳极材的电位变高，从而提高牺牲阳极材的牺牲防腐效果。为了使这些效果充分，芯材的Cu含量为0.1质量%以上，优选为0.15质量%以上，更优选为0.2质量%以上。另一方面，若Cu被过剩地添加，则Cu化合物在晶界大量析出而容易发生晶界腐蚀，另外与牺牲阳极材的电位差过大，有可以促进全面腐蚀。因此，芯材的Cu含量为1.0质量%以下，优选为0.95质量%以下，更优选为0.9质量%以下。
（芯材Mg：0.1～1.0质量%）
Mg具有使铝合金的电位变低的作用，但通过与Si共存使Mg2Si等化合物析出，能够进一步提高铝合金的强度。另外，若该铝合金曝露在腐蚀环境中，则Mg作为腐蚀生成物而形成氯化镁（MgCl2），该氯化镁作为将铝合金的表面的氧化皮膜与腐蚀环境加以阻断的保护皮膜发挥作用。在本发明的铝合金包覆材中，在包覆和钎焊时Mg从芯材扩散到牺牲阳极材，在其表面（腐蚀环境侧表面）形成保护皮膜，因此对耐局部腐蚀性提高有效。为了获得这些效果，芯材中的Mg的含量优选为0.1质量%以上，更优选为0.12质量%以上，进一步优选为0.14质量%以上。但是，如前述Mg具有使铝合金的电位变低的作用，因此若过剩地添加，则与牺牲阳极材的电位差不充分，牺牲防腐效果降低。此外Mg还具有使钎焊性降低的作用，因此若过剩地添加，则钎焊时Mg扩散至钎料，钎焊性降低。因此，芯材中的Mg的含量为1.0质量%以下，优选为0.95质量%以下，更优选为0.9质量%以下。
本发明的铝合金包覆材的芯材，也可以还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%和Nb：0.01～0.5质量%的一种以上。
（芯材Ti、Zr、Nb：各0.01～0.5质量%）
Ti、Zr、Nb均使堆积在铝合金的腐蚀环境侧表面的腐蚀生成物微细化，提高该腐蚀生成物的保护性，具有提高耐局部腐蚀性和耐全面腐蚀性的效果。在本发明的铝合金包覆材中，腐蚀到达芯材时，这些元素显现上述作用。为了得到该效果，芯材中的Ti、Zr、Nb的各含量优选为0.01质量%以上。另一方面，因为Ti、Zr、Nb使铝合金的加工性降低，所以芯材中的Ti、Zr、Nb的各含量为0.5质量%以下。
还有，作为芯材中的不可避免的杂质，也可以含有Fe：0.2质量%以下、Cr：0.1质量%以下和B：0.1质量%以下。
（牺牲阳极材）
（牺牲阳极材厚度：10～30μm）
本发明的铝合金包覆材的牺牲阳极材，在该铝合金包覆材中厚度为10～30μm。牺牲阳极材的厚度低于10μm时，牺牲阳极材中含有的Zn的绝对量不足，因此无法使电位相对于芯材充分地低，牺牲防腐效果降低。另外，在钎焊铝合金包覆材的牺牲阳极材侧的面时，从芯材扩散的Mg到达牺牲阳极材侧表面，钎焊性降低。另一方面，即使牺牲阳极材厚得超过30μm，牺牲防腐效果的提高也是饱和，而且铝合金包覆材的板厚变厚或者芯材的绝对厚度变薄，铝合金包覆材的强度降低。
本发明的铝合金包覆材的牺牲阳极材由如下铝合金形成，其含有Zn：7.0～12.0质量%、Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成。
（牺牲阳极材Zn：7.0～12.0质量%）
Zn具有使铝合金的电位低的作用，使之与芯材的电位差充分，赋予其牺牲防腐效果。为了使该效果充分，牺牲阳极材中的Zn含量为7.0质量%以上，优选为7.2质量%以上，更优选为7.4质量%以上。另一方面，若Zn被过剩地添加，则牺牲阳极材自身的耐腐蚀性劣化，腐蚀速度加快，因此牺牲防腐效果的持续时间变短。因此牺牲阳极材中的Zn含量为12.0质量%以下，优选为11.5质量%以下，更优选为11.0质量%以下。
（牺牲阳极材Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%）
Mn、Si分别具有使铝合金的强度提高的效果，特别是两者共存而形成Al-Mn-Si系金属间化合物，能够进一步提高强度。另外，若Mn、Si分别溶解到水（冷却水、结露水等）中，则形成不溶性的皮膜，产生自防腐效果，特别是若Mn、Si这两者和促进溶解的Zn共存，则自防腐效果成倍地提高而抑制牺牲阳极材的全面腐蚀。为了使这些效果充分，在牺牲阳极材中，Mn、Si各含量为0.3质量%以上，优选为0.32质量%以上，更优选为0.34质量%以上。
另一方面，若Mn过剩地添加，则粗大的结晶物析出，铝合金包覆材的加工性降低，另外该结晶物作为阴极点发挥作用而促进腐蚀，因此耐孔蚀性有可能降低。因此，牺牲阳极材中的Mn含量为1.8质量%以下，优选为1.75质量%以下，更优选为1.7质量%以下。另外，若Si过剩地添加，则铝合金的晶界腐蚀敏感性增大，耐孔蚀性和自防腐效果降低，另外因为还会使熔点降低，所以钎焊时发生牺牲阳极材的熔融。特别是本发明的铝合金包覆材的牺牲阳极材在高浓度的Zn影响下，其熔点会有一定程度的降低，因此牺牲阳极材中的Si含量为1.2质量%以下，优选为1.0质量%以下，更优选为0.9质量%以下。
本发明的铝合金包覆材的牺牲阳极材，也可以还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%、Nb：0.01～0.5质量%的一种以上。
（牺牲阳极材Ti、Zr、Nb：各0.01～0.5质量%）
Ti、Zr、Nb均使堆积在铝合金包覆材的表面即牺牲阳极材的表面的铝合金的腐蚀生成物微细化，提高该腐蚀生成物的保护性，具有提高耐局部腐蚀性和耐全面腐蚀性的效果。为了得到该效果，牺牲阳极材中的Ti、Zr、Nb的各含量优选为0.01质量%以上。另一方面，因为Ti、Zr、Nb使铝合金的加工性降低，所以牺牲阳极材中的Ti、Zr、Nb的各含量为0.5质量%以下。
作为牺牲阳极材中的不可避免的杂质，也可以含有Mg、Cu各0.1质量%以下。Mg具有使钎焊性降低的作用，因此若含有超过0.1质量%，则对于铝合金包覆材的牺牲阳极材侧的面进行钎焊时，钎焊性有可能降低。Cu具有使铝合金的电位变高的作用，若含有超过0.1质量%，则与芯材的电位差不充分，牺牲防腐效果有可能不足。
（钎料）
本发明的铝合金包覆材的钎料，在该铝合金包覆材中其厚度没有特别限定，但为了得到良好的钎焊性，优选为10～40μm。另外，本发明的铝合金包覆材的钎料，能够应用在铝合金材的钎焊中通常所使用的含有6～15质量%左右的Si的Al-Si系合金，例如相当于JIS4343、4045的Al-Si系合金等。另外除了Si以外也可以添加Zn，也赋予钎料侧以牺牲防腐效果。此外，也可以含有Cu、Mn、Mg等。但是，并于Mg若超过0.1质量%，则钎焊性有可能降低，因此如果Mg为0.1质量%以下，则也可以含有。
作为钎料中的不可避免的杂质，例如含有Ti：0.05质量%以下、Zr：0.2质量%以下、B：0.1质量%以下、Fe：0.2质量%以下等也不会妨碍本发明的效果。还有，在钎料中，这样的不可避免的杂质的含量合计能够允许达到0.4质量%。
（铝合金包覆材的制造方法）
本发明的铝合金包覆材的制造方法没有特别限定，例如以公知的包覆材的制造方法制造。以下说明其一例。
首先，熔融、铸造芯材、牺牲阳极材、钎料的各自的成分组成的铝合金，再根据需要进行端面切削（铸块的表面平滑化处理）、均质化处理，得到个自的铸块。均质化处理例如是进行450～550℃×6小时以下的热处理，以及使其后的冷却速度为0.5～2℃/分的条件而进行。
接着，通过热轧使各个铸块分别成为预定厚度的板材使之达到预定的包覆率。接着，用牺牲阳极材用的板材和钎料用的板材夹住芯材用的板材并使之重叠，对于该重叠材进行热处理（再加热）后，通过热轧压合而成为一体的板材（复合轧制）。在所述冷轧中，也可以根据需要进行中间退火（连续退火）。另外也可以在最终退火后实施精退火。
将本发明的铝合金包覆材利用在热交换器上时，例如使其牺牲阳极材成为腐蚀环境侧而进行成形，根据需要与翅片材等其他构件组合钎焊加热。这种情况下，特别是作为汽车的散热器，优选使牺牲阳极材成为内面在管材中使用，能够提高对于内面的冷却水的耐腐蚀性。
【实施例】
以上，对于用于实施本发明的方式进行阐述，以下，将确认到本发明的效果实施例与不满足本发明的要件的比较例加以比较而具体地说明。还有，本发明并不受该实施例限定。
（供试材制作：供试材No.1～23）
熔融具有表1所示的组成的芯材用铝合金（合金No.C1），以700℃的铸造温度进行铸造而制造铸块后，进行均质化处理，以530℃进行6小时的热处理后，以0.5℃/分的冷却速度冷却，进行热轧而制作芯材用的板材。另外，熔融具有表2所示的组成的牺牲阳极材用铝合金（合金No.S1～S22），以700～760℃的铸造温度进行铸造而制造铸块后，进行均质化处理，以450～550℃进行6小时的热处理后，以0.5℃/分的冷却速度冷却，进行热轧而制作牺牲阳极材用的板材。另外，熔融具有Si：11质量%的Al-Si合金的钎料用铝合金，作为通常施行的条件，以700℃的铸造温度进行铸造而制造铸块后，进行均质化处理，以500℃进行3小时的热处理后，进行热轧而制作钎料用的板材。
以牺牲阳极材用、钎料用的各自的板材夹住芯材用的板材并使之重叠，以400～550℃进行热轧，其后进行冷轧，成为表2所示的供试材No.1～23的铝合金包覆材的供试材。还有，芯材的板厚为0.180mm，钎料的板厚为20μm，牺牲阳极材的板厚如表2所示，供试材No.16为7μm，其以外的供试材为20μm。
（供试材制作：供试材No.24～38）
以具有表3和表4所示的组成的芯材用铝合金（合金No.C2～C16），以与合金No.C1同样的方式制作芯材用的板材。另外，与供试材No.4、17～23同样，制作合金No.S4、S16～S22的牺牲阳极材用的板材和Al-11质量%Si合金的钎料用的板材。
合金No.C2～C9的芯材用的板材，如表3所示，与供试材No.1同样，由牺牲阳极材用、钎料用的各自的板材夹住并使之重叠，成为供试材No.24～31的铝合金包覆材的供试材。合金No.C10～C16的芯材用板材，与供试材No.17～23同样，是由合金No.S16～S22的牺牲阳极材用的板材和钎料用的板材，以表4所示的组合将其夹住并重叠，成为供试材No.32～38的铝合金包覆材的供试材。还有，芯材的板厚为0.180mm，钎料和牺牲阳极材的板厚各为20μm。
对于得到的供试材No.1～38，以相当于钎焊加热的600℃实施5分钟的热处理。对于加热后的供试材进行以下的腐蚀试验。
（腐蚀试验）
为了评价散热器内面环境下的腐蚀特性，作为腐蚀试验，模拟冷却水将所述加热后的供试材（试验片）浸渍在试验溶液中，施加一个月的温度循环。将加热后的供试材切割成80mm×70mm的试验片，用丙酮清洗后，以牺牲阳极材侧的表面的中央的70mm×60mm作为试验面，用硅密封剂被覆距试验片以外的表面，即牺牲阳极材侧的表面的边5mm的区域，以及钎料侧的表面和端面。还有，试验片每种规格的供试材制作5个。作为试验溶液，使用OY水（Cl－：195质量ppm，SO4 －2：60质量ppm，Cu2+：1质量ppm，Fe3+：30质量ppm，pH：3.0）。温度循环为一天一个循环，即，将试验溶液从室温以1小时加热到88℃，以此88℃保持7小时后，以1小时冷却至室温，以此室温保持15小时。
腐蚀试验后，将试验片浸渍在硝酸中除去表面的腐蚀生成物，测定最大腐蚀深度和板厚减少量。最大腐蚀深度是使用光学显微镜通过焦点深度法，测定试验面（牺牲阳极材侧的表面）的腐蚀深度，其为试验面的最深的腐蚀深度，并且是5个试验片的最大值。另外，板厚减少量是制作腐蚀试验后的试验片的截面埋入试料，测定10点试验片没有发生孔蚀的部分的残存板厚，由与试验前的板厚的差分求得板厚减少量，求得各试验片的10点的平均值，再求得5个试验片的平均值。
以含有与专利文献1～3的牺牲阳极材同程度的Zn：4.5质量%的铝合金（合金No.S1）作为牺牲阳极材的比较例（现有例）的供试材No.1作为基准，分别设其最大腐蚀深度和板厚减少量为100而换算的值作为局部腐蚀深度DLC和全面腐蚀量DGN。局部腐蚀深度DLC为耐孔蚀性的评价指标，全面腐蚀量DGN为耐全面腐蚀性（自防腐性）的评价指标。耐腐蚀性的合格标准为，局部腐蚀深度DLC为50以下，且全部腐蚀量DGN为60以下。另外，关于局部腐蚀深度DLC，20以下为“◎◎”，超过20在40以下为“◎”，超过40在50以下为“○”，超过50在60以下为“△”，超过60在80以下为“×”，超过80为“××”，关于全面腐蚀量DGN，40以下为“◎◎”，超过40在50以下为“◎”，超过50在60以下为“○”，超过60在80以下为“△”，超过80在100以下为“×”，超过100为“××”，显示在表2～4中。还有，表3中还显示关于表2所示的供试材No.4，芯材用铝合金（合金No.C1）和组成和耐腐蚀性的评价。
【表1】
Figure BDA0000468342430000101
【表2】
Figure BDA0000468342430000111
【表3】
Figure BDA0000468342430000112
Figure BDA0000468342430000121
【表4】
Figure BDA0000468342430000122
（牺牲阳极材的评价）
如表2所示，供试材No.2相对于作为现有例的供试材No.1来说，只使Zn的含量增加，因此与芯材的电位差扩大，耐孔蚀性有一定程度的提高，但是自防腐性劣化。相对于此，供试材No.3～5、8、9、12～14是牺牲阳极材的铝合金中除了Zn以外，还一并含有本发明的范围的Mn、Si的实施例，因此耐孔蚀性和自防腐性双方提高。但是，供试材No.16尽管具有与供试材No.4相同的组成的牺牲阳极材，但其厚度不足，因此Zn的绝对量不足，牺牲防腐效果无法充分获得。另外，供试材No.6因为Zn含量过剩，所以电位差过大，发生全面腐蚀。供试材No.7、11因为Mn、Si量的一方含量不足，所以不够产生自防腐性，发生了与供试材No.2同程度的腐蚀。另外，供试材No.10因为Mn含量过剩，所以析出的粗大的结晶物造成耐腐蚀性降低。另外，供试材No.15因为Si含量过剩，所以晶界腐蚀敏感性增大，耐腐蚀性降低。
（芯材的评价）
如表3所示，供试材No.4是应用本发明的芯材的铝合金的实施例，如前述通过使之与含有本发明的Zn、Mn、Si的牺牲阳极材组合而显示出良好的耐腐蚀性。相对于此，供试材No.24、26因为Mn、Si分别不足，牺牲阳极材的Mn、Si扩散到芯材中而减少、不足，所以耐腐蚀性不充分。另一方面，供试材No.25因为Mn含量过剩，所以Mn扩散到牺牲阳极材，使粗大的结晶物析出，耐腐蚀性降低。另外，供试材No.27因为Si含量过剩，所以Si扩散到牺牲阳极材中，使晶界腐蚀敏感性增大，耐腐蚀性降低。另外，供试材No.28因为Cu含量不足（不含有），所以与牺牲阳极材的电位差小，耐孔蚀性不充分。另一方面，供试材No.29因为Cu含量过剩，所以由于晶界腐蚀导致腐蚀深度增大，另外电位差也过大，发生全面腐蚀。另外供试材No.30因为Mg含量不足（不含有），所以扩散到牺牲阳极材中的Mg不足，耐孔蚀性不充分。另一方面，供试材No.31因为Mg含量过剩，所以与牺牲阳极材的电位差小，耐孔蚀性不充分。
（Ti、Zr、Nb的添加的评价）
如表2所示，供试材No.17～23是在本发明的牺牲阳极材用铝合金中进一步添加Ti、Zr、Nb的一种以上的实施例，在这些元素的作用下，耐局部腐蚀性和耐全面腐蚀性进一步提高。此外供试材No.32～38如表4所示，是除了牺牲阳极材以外，在芯材用铝合金中也添加了Ti、Zr、Nb的一种以上的实施例，防腐效果进一步提高。

Claims (4)

1.一种铝合金包覆材，其特征在于，具有：芯材；包覆在该芯材的一面侧的牺牲阳极材；包覆在所述芯材的另一面侧的由Al-Si系合金构成的钎料，其中，
所述芯材含有Mn：0.3～2.0质量%、Si：0.15～1.6质量%、Cu：0.1～1.0质量%、Mg：0.1～1.0质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成，
所述牺牲阳极材含有Zn：7.0～12.0质量%、Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成，并且，所述牺牲阳极材的厚度为10～30μm，
并且，来自所述芯材的Mg向所述牺牲阳极材扩散，在其表面形成保护皮膜。
2.根据权利要求1所述的铝合金包覆材，其特征在于，所述牺牲阳极材还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%、Nb：0.01～0.5质量%中的一种以上的元素。
3.一种铝合金包覆材，其特征在于，具有：芯材；包覆在该芯材的一面侧的牺牲阳极材；包覆在所述芯材的另一面侧的由Al-Si系合金构成的钎料，其中，
所述芯材含有Mn：0.3～2.0质量%、Si：0.15～1.6质量%、Cu：0.1～1.0质量%、Mg：0.1～1.0质量%，还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%中的一种以上的元素，余量由Al和不可避免的杂质构成，
所述牺牲阳极材含有Zn：9.0～12.0质量%、Mn：0.3～1.8质量%、Si：0.3～1.2质量%，余量由Al和不可避免的杂质构成，并且，所述牺牲阳极材的厚度为10～30μm。
4.根据权利要求3所述的铝合金包覆材，其特征在于，所述牺牲阳极材还含有Ti：0.01～0.5质量%、Zr：0.01～0.5质量%、Nb：0.01～0.5质量%中的一种以上的元素。
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