JP5329084B2 - シロキサンポリマーを安定化する方法 - Google Patents
シロキサンポリマーを安定化する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5329084B2 JP5329084B2 JP2007520324A JP2007520324A JP5329084B2 JP 5329084 B2 JP5329084 B2 JP 5329084B2 JP 2007520324 A JP2007520324 A JP 2007520324A JP 2007520324 A JP2007520324 A JP 2007520324A JP 5329084 B2 JP5329084 B2 JP 5329084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- siloxane polymer
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- -1 aminosiloxane Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical group CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001354 dialkyl silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003019 stabilising effect Effects 0.000 abstract 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N fluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)CF QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- HXDMXWXYZHDHLS-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]-2-methylpropyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CC(C)CNCCN HXDMXWXYZHDHLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- MBMALLQVOCVDBO-UHFFFAOYSA-N 1-[methoxy-methyl-(2-methylpropyl)silyl]oxypropane-1,3-diamine Chemical compound CC(C)C[Si](C)(OC)OC(N)CCN MBMALLQVOCVDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTLWFMBUTGVOPU-UHFFFAOYSA-N 3-aminosilyl-1,1,1-trimethoxypropane Chemical compound COC(OC)(OC)CC[SiH2]N KTLWFMBUTGVOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTUCTMYLCMVYEX-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(F)(F)F WTUCTMYLCMVYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWJIQTJHFJDCPX-UHFFFAOYSA-N 4-[2-aminoethyl(dimethoxy)silyl]butan-2-amine Chemical compound NCC[Si](OC)(OC)CCC(C)N GWJIQTJHFJDCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUKORMMEYQSEC-UHFFFAOYSA-N 5-(aminomethoxy-methoxy-methylsilyl)-4-methylpentan-1-amine Chemical compound NCO[Si](C)(OC)CC(C)CCCN KJUKORMMEYQSEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOQKRTMEDFPTNU-UHFFFAOYSA-N CN(C)[SiH](CCCN)OC Chemical compound CN(C)[SiH](CCCN)OC WOQKRTMEDFPTNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 Chemical compound [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［発明の技術分野］
本発明は、シロキサンポリマーを安定化する方法に関し、特にアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度を安定化する方法に関する。
本発明は、シロキサンポリマーを安定化する方法に関し、特にアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度を安定化する方法に関する。
［発明の背景］
アミン官能性は、シラノール縮合に関して触媒活性である。アミノ官能性シロキサンが多量のシラノールを用いて調製される場合、アミン官能性の影響を受け、シラノール基が縮合してシラン結合を形成するにつれ、ポリマーの粘度が高くなる傾向にある。
アミン官能性は、シラノール縮合に関して触媒活性である。アミノ官能性シロキサンが多量のシラノールを用いて調製される場合、アミン官能性の影響を受け、シラノール基が縮合してシラン結合を形成するにつれ、ポリマーの粘度が高くなる傾向にある。
欧州特許第７５７０７４号（EP-B-757074)には、縮合重合により形成されたシロキサンポリマーの粘度を安定化する方法が記載されている。かかる方法は、縮合重合によりシロキサンポリマーを生成するのに使用される有機ケイ素化合物に、置換又は無置換アルコールを添加することを含む。かかるアルコールは、一般式Ｒ’ＯＨ（式中、Ｒ’は４〜３０個の炭素原子の置換又は無置換アルキル基である）からなる。
米国特許第３５７５９１７号（US-A-3575917)には、オルガノポリシロキサン及び有機金属硬化触媒の混合物をゲル化に対して安定化することが記載されている。かかる安定化は、０．１〜３％の、式（ＺＡｌｋ）ｚＳｉ（ＯＸ）４−ｚ（式中、Ｚは、水素、アミノ、Ｎ−β−アミノエチル、１，２−エポキシ又はグリシドキシであり；Ａｌｋは、２〜６個の炭素を有する二価又は三価の炭化水素基であり；Ｘは１〜１０個の炭素を有するアルキル、アリール、アラルキル又はアルカリールであり；ｚは１〜３である）を有する有機シランと十分量のアミンとを前記混合物中に加えてｐＨを７〜９に維持することを含む。
［発明の要約］
本発明は、下記の一般式：
Ｒ３−ｂＸｂ−ＳｉＯ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ−（ＲＳｉＯ３／２）ｍ−ＳｉＯ−Ｘｂ−Ｒ３-ｂ
（式中、各Ｒは炭化水素基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＲがアミノアルキルを表し；各Ｘは基Ｒ、水酸基又はアルコキシ基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＸが水酸基を表し；ｂは１、２又は３であり；ｎ及びｍは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であるような値を有する整数である）のアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度を安定化する方法であって、アミノアルキル基と、Ｓｉに結合した少なくとも１つのアルコキシ基とを含有するアミノシラン又はアミノシロキサン（Ａ）をシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）と反応させることを含み、前記（Ａ）及び（Ｂ）の反応前又は反応中に、前記（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を基準として、０．１〜１０重量％のジアルコキシジアルキルシランを前記（Ａ）及び／又は（Ｂ）に添加することにより、粘度安定性が改善されたアミノ官能性シロキサンポリマーが生成することを特徴とする方法である。
本発明は、下記の一般式：
Ｒ３−ｂＸｂ−ＳｉＯ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ−（ＲＳｉＯ３／２）ｍ−ＳｉＯ−Ｘｂ−Ｒ３-ｂ
（式中、各Ｒは炭化水素基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＲがアミノアルキルを表し；各Ｘは基Ｒ、水酸基又はアルコキシ基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＸが水酸基を表し；ｂは１、２又は３であり；ｎ及びｍは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であるような値を有する整数である）のアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度を安定化する方法であって、アミノアルキル基と、Ｓｉに結合した少なくとも１つのアルコキシ基とを含有するアミノシラン又はアミノシロキサン（Ａ）をシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）と反応させることを含み、前記（Ａ）及び（Ｂ）の反応前又は反応中に、前記（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を基準として、０．１〜１０重量％のジアルコキシジアルキルシランを前記（Ａ）及び／又は（Ｂ）に添加することにより、粘度安定性が改善されたアミノ官能性シロキサンポリマーが生成することを特徴とする方法である。
［発明の詳細な説明］
アミノ官能性シロキサンポリマーは、典型的に、下記の一般式を有する。
Ｒ3-bＸb−ＳｉＯ−（Ｒ2ＳｉＯ）n−（ＲＳｉＯ3/2）m−ＳｉＯ−Ｘb−Ｒ3-b
式中、各Ｒは炭化水素基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＲがアミノアルキルを表し；各Ｘは基Ｒ、水酸基又はアルコキシ基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＸが水酸基を表し；ｂは１、２又は３であり；ｎ及びｍは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であるような値を有する整数である。適切なＲ基としては、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、又はアミン、アミドエーテル若しくはエポキシ官能基で置換された基であり、但し一分子あたり少なくとも１つのＲ基が、アミン置換基（例えば、アミノアルキル）を有する、ケイ素に結合した基である。好ましくは、全Ｒ基の少なくとも８０％が、５個以下の炭素原子を有するアルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。好ましくは、ｎは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が２０〜６０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜５，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１００〜１，５００ｍＰａ・ｓであるような値を有する整数である。
アミノ官能性シロキサンポリマーは、典型的に、下記の一般式を有する。
Ｒ3-bＸb−ＳｉＯ−（Ｒ2ＳｉＯ）n−（ＲＳｉＯ3/2）m−ＳｉＯ−Ｘb−Ｒ3-b
式中、各Ｒは炭化水素基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＲがアミノアルキルを表し；各Ｘは基Ｒ、水酸基又はアルコキシ基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＸが水酸基を表し；ｂは１、２又は３であり；ｎ及びｍは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であるような値を有する整数である。適切なＲ基としては、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキル、又はアミン、アミドエーテル若しくはエポキシ官能基で置換された基であり、但し一分子あたり少なくとも１つのＲ基が、アミン置換基（例えば、アミノアルキル）を有する、ケイ素に結合した基である。好ましくは、全Ｒ基の少なくとも８０％が、５個以下の炭素原子を有するアルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。好ましくは、ｎは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が２０〜６０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜５，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１００〜１，５００ｍＰａ・ｓであるような値を有する整数である。
かかるアミノ官能性シロキサンポリマーは、縮合反応において、アミノアルキル基と、Ｓｉに結合した少なくとも１つのアルコキシ基とを含有するアミノシラン又はアミノシロキサン（Ａ）をシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）と反応させることにより調製することができる。
アミノシラン（Ａ）は、アミノアルキル基と、Ｓｉに結合した少なくとも１つのアルコキシ基とを含有する。アミノアルキル基は、好ましくは式Ｒ’−（ＮＨ−Ａ’）ｑ−ＮＨ−Ａ−（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有し且つエーテル結合を任意に含有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり；ｑは０〜４であり；Ｒ’は、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル若しくはヒドロキシアルキル基である）からなる。最も好ましくは、Ｒ’は水素であり；ｑは０又は１であり；Ａ及びＡ’（存在する場合）はそれぞれ２〜４個の炭素原子を含有する。好ましいアミノアルキル基の例としては、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨ２、及び−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２が挙げられる。Ｓｉに結合したアルコキシ基は、非反応性置換基又はエーテル結合等の結合を含有することができる。アミノシラン（Ａ）は、下記の式：
（式中、Ａ、Ａ’、ｑ及びＲ’は上記で定義したとおりであり；Ｒ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル又はメトキシエチル）であり；Ｙ及びＹ’は、それぞれ独立して基−ＯＲ”又はアルキル又はアリール基である）を好ましくは有する。最も好ましくは、直鎖ポリジオルガノシロキサンの調製に関して、ケイ素に結合したアルコキシ基が３個存在するシランは、より反応性になる傾向があるので好ましいかもしれないが、アミノシラン（Ａ）の基Ｙはメチルのような無置換アルキル基であり、基Ｙ’は式−ＯＲ”、好ましくはメトキシ又はエトキシからなる。好ましいアミノシラン（Ａ）の例は、アミノエチル−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン（ＣＨ3Ｏ）2（ＣＨ3）Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、アミノプロピルメチルジエトキシシラン（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2（ＣＨ3）Ｓｉ−（ＣＨ2）3ＮＨ2、ジメチルメトキシアミノプロピルシラン、メチルジメトキシアミノエチルアミノプロピルシラン、トリメトキシアミノプロピルシラン、メチルジメトキシアミノプロピルシラン、及びトリメトキシアミノエチルアミノプロピルシランである。
シラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）は、好ましくは直鎖ヒドロキシル先端(hydroxyl-tipped)ポリジオルガノシロキサンである。それは、例えば、直鎖ヒドロキシル先端ポリジメチルシロキサン、好ましくは重合度が４〜１０００、最も好ましくは１０〜１００の液体ポリジメチルシロキサンであり得る。あるいは、ポリシロキサン（Ｂ）は、Ｓｉに結合した、２〜３０個の炭素を有するアルキル基（例えば、エチル基、プロピル基、ペンチル基又はヘキシル基）、置換アルキル基（例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなフルオロアルキル基）若しくはアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基又はヘキセニル基）、又はアリール基（例えば、フェニル基）若しくはアラルキル基（例えば、２−フェニルプロピル基）を含有することができる。かかる基は、例えば、−Ｓｉ（ＣＨ３）Ｒ＊−Ｏ−単位（式中、Ｒ＊は２〜３０個の炭素を有するアルキル若しくはアルケニル、アリール又はアラルキル）として、又は−Ｓｉ（Ｒ＊）２−Ｏ−単位として存在してもよい。好ましくは、ケイ素に結合した全置換基の少なくとも８０％がメチル基である。
使用されるシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）の量は、一般に、（Ｂ）のシラノール基とアミノシラン（Ａ）のＳｉに結合したアルコキシ基とのモル比が０．５：１よりも大きい、好ましくは１：１よりも大きいことを満足させる量である。このことは、アミノ官能性アルコキシシラン（Ａ）によってシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）を単にキャッピングすることよりも、鎖延長重合が生じることを保証する。（Ｂ）のシラノール基とアミノシラン（Ａ）のＳｉに結合したアルコキシ基とのモル比は、好ましくは１〜３：１の範囲である。
アミノシラン又はアミノシロキサン（Ａ）とシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）との間の反応は、縮合触媒（例えば、ＫＯＨ、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム若しくは四ホウ酸カリウム、又はこれらの２つ以上の混合物等のアルカリ触媒、或いはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はＨＣｌ等の酸触媒）の存在下で好ましくは行われる。触媒はカルボン酸であることができ、かかるカルボン酸はアミノシラン（Ａ）と反応してカルボン酸塩を形成する。かかるカルボン酸は、国際公開第０３／０１６３８０号パンフレット（WO-A-03/016380）に記載されているように有効な触媒であると考えられる。適切なカルボン酸の例は、６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸（例えば、オクタン酸、デカン酸又はラウリン酸）、又は電子吸引性部分により置換されたカルボン酸（例えば、乳酸、又はフルオロ酢酸若しくは４，４，４−トリフルオロブタン酸のようなフルオロアルカン酸）である。触媒は、アミノシラン（Ａ）を基準として、０．０１〜５重量％、特に０．１又は０．２重量％以上１．０又は２．０重量％以下で使用される。
アミノシラン（Ａ）とシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）との間の反応は、一般に、０〜２００℃の範囲の任意の温度で行われる。少なくとも５０℃の温度が好ましく、最も好ましくは６０℃以上１２０又は１４０℃以下の温度である。反応は、一般に、５ミリバール（５０Ｐａ）〜５バール（５００００Ｐａ）の範囲の圧力（例えば、周囲圧力）で行われる。特に、反応系から揮発性副生成物（例えば、アミノ官能性アルコキシシランから生じるメタノール又はエタノール）の除去を促進する必要があるなら、少なくとも反応後期を減圧下（例えば、１０〜４００ミリバール（１００〜４０００Ｐａ））で行うことがしばしば好ましい。反応は、液相において希釈せずに都合よく行うことができる。
本発明で用いられる添加物は、ジアルコキシジアルキルシランである。ジアルコキシジアルキルシランは、式Ｚ2Ｓｉ（ＯＺ’）2（式中、各Ｚは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、各Ｚ’は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す）から一般になる。好ましくは、各Ｚは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基を表し、各Ｚ’は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基を表す。例えば、ジアルコキシジアルキルシランは、ジメトキシジメチルシラン又はジエトキシジメチルシランである。
ジアルコキシジアルキルシランは、（Ａ）及び（Ｂ）の反応前又は反応中に、（Ａ）若しくは（Ｂ）のいずれか又は（Ａ）及び（Ｂ）の両方に添加され得る。アミノ官能性シロキサンポリマーを生成するために使用された反応混合物への添加は、粘度の最大制御を与えることがわかったが、ジメトキシジメチルシランが、例えば、流体を生成するために用いられる反応混合物に添加される場合、又は流体に後で添加される(post added)場合のどちらにおいても、アミノ官能性シロキサンポリマー流体の粘度ドリフト(viscosity drift)を制御するという点で有効であることを我々は見出した。
添加されるジアルコキシジアルキルシランの量は、一般に、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を基準として、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜６重量％の範囲である。
我々は、ジアルコキシジアルキルシランが、アミノ官能性シロキサンポリマーにおいて両末端封鎖剤(co-endblocker)として作用することを確信する。驚くべきことに、ジメチルジメトキシシランの二つのメトキシ基の反応性において著しい違いがある。第一のメトキシ基は、シランが末端封鎖剤として作用することを可能にするのに対し、第二のメトキシ基は、その反応性を維持し、それ自体が後の反応に使用可能である。その結果、ポリマーの反応性を維持しつつ、アミノポリマーの粘度ドリフトを制御することができる。
本発明の方法は、ジアルコキシジアルキルシランが、アミノ官能性シロキサンポリマー中に又はそれを形成する反応中に、どんな新しい基も導入しない欧州特許第７５７０７４号（EP-A-757074)に対して利点を有する。ポリマーにおけるアルキル及びアルコキシ基、並びにアルコール（例えば、反応中に取り去られた(driven off)メタノール）は、アミノシラン（Ａ）から生じるものと類似している。或いは、欧州特許第７５７０７４号に記載されているような、４〜３０個の炭素原子を有するアルコール（特に脂肪アルコール）に加えて、ジアルコキシジアルキルシランが本発明により使用され得る。
アミノ官能性シロキサンポリマーは、均一な液体組成物として、又は標準的な乳化技法により製造され得るエマルションとして提供されても良い。アミノ官能性シロキサンポリマーは、一般に、例えば、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、コットン又はウール繊維用の繊維潤滑剤として、並びに繊維柔軟剤及び／又はしわ取り剤として繊維産業において使用される。また、アミノ官能性シロキサンポリマーは、ヘアコンディショナー及びヘアシャンプー又はスキンケア組成物としてパーソナルケア産業においても使用され得る。また、アミノ官能性シロキサンポリマーは研磨材又は保護コーティングの成分としても使用され得る。
本発明は、以下の実施例により説明される。
［実施例１］
約６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する２４．６６ｋｇの直鎖シラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンを反応容器に入れた。撹拌を始め、反応容器の内容物を１００℃に加熱した。３４２．５ｇの３−（２−アミノエチルアミノ）−２−メチルプロピルメチルジメトキシシラン及び２５ｇのオクタン酸を加え、反応容器の内容物を３時間の還流に維持した。１００℃で４時間加熱し続けながら、１００ミリバール（１０００Ｐａ）の圧力で真空を適用した。この段階で生成したアミノ官能性シランポリマーの粘度は、４５０ｍＰａ・ｓであった。
約６０ｍＰａ・ｓの粘度を有する２４．６６ｋｇの直鎖シラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンを反応容器に入れた。撹拌を始め、反応容器の内容物を１００℃に加熱した。３４２．５ｇの３−（２−アミノエチルアミノ）−２−メチルプロピルメチルジメトキシシラン及び２５ｇのオクタン酸を加え、反応容器の内容物を３時間の還流に維持した。１００℃で４時間加熱し続けながら、１００ミリバール（１０００Ｐａ）の圧力で真空を適用した。この段階で生成したアミノ官能性シランポリマーの粘度は、４５０ｍＰａ・ｓであった。
真空を窒素で破り、反応容器を全還流用にリセットし、８５℃に冷却した。２５０ｇのジメトキシジメチルシランを添加して、反応を８５℃で維持し、６０分間還流した。次いで、真空を再び適用し、圧力を２００ミリバール（２０００Ｐａ）まで徐々に低下させた。２００ミリバール（２０００Ｐａ）で３０分後、真空を窒素で破り、反応物を５０℃未満に冷却した。
［実施例２］
３−（２−アミノエチルアミノ）−２−メチルプロピルメチルジメトキシシランを３２２．５ｇの３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシランと置き換えた以外は、実施例１の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。
３−（２−アミノエチルアミノ）−２−メチルプロピルメチルジメトキシシランを３２２．５ｇの３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシランと置き換えた以外は、実施例１の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。
［比較例１及び２］
ジメトキシジメチルシランを添加する段階及び後の反応がないこと以外は、実施例１及び２の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。
ジメトキシジメチルシランを添加する段階及び後の反応がないこと以外は、実施例１及び２の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。
実施例１及び２並びに比較例１及び２それぞれに関し、アミノ官能性シロキサンポリマー生成物の粘度を２５℃で測定した。重合度ＤＰを２９Ｓｉ ＮＭＲにより計算し、数平均分子量Ｍｎをガス(gas)透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、これからもＤＰを計算した。アミノ官能性シロキサンポリマー生成物の各サンプルは２５℃で保存し、１および２ヶ月後に、それらの粘度（ｍＰａ・ｓで）を測定した。この結果を下記の表１に示す。
実施例１及び２で製造されたアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度は１ヶ月間実質的に一定であったのに対し、比較例１及び２で製造されたアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度は同じ時間が経過した後、著しく(unusably)高くなった。実施例１及び２で製造されたアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度は、時間と共に増加しているが、２ヶ月後でもなお使用可能なレベルであった。
［実施例３］
加熱マントル、窒素雰囲気生成装置、滴下漏斗、温度計及び撹拌機を備えたフラスコで、約３，５００の平均分子量及び７０ｍＰａ・ｓの粘度を有する５１５ｇのシラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンと、１７．２ｇの３−（アミノエチル）−アミノ−２−メチルプロピルメチルジメトキシシランと、８．９ｇの市販の脂肪アルコール（エクソンモービルによるアクロポール３５(Acropol 35)）と、４．８ｇのジメトキシジメチルシラン（ＤＭＤＭ）と、混合物の総重量を基準として０．１４重量％の、Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ及びＢａ（ＯＨ）２・８Ｈ２Ｏの２５／７５混合物とを混合した。反応混合物を、還流させながら３時間、撹拌して８５℃に加熱した。次いで、８５℃で２時間加熱し続けながら、２００ミリバール（２０００Ｐａ）の圧力で真空を適用した。生成したアミノ官能シロキサンポリマーの粘度は１２１６ｍＰａ・ｓであった。
加熱マントル、窒素雰囲気生成装置、滴下漏斗、温度計及び撹拌機を備えたフラスコで、約３，５００の平均分子量及び７０ｍＰａ・ｓの粘度を有する５１５ｇのシラノール末端封鎖ポリジメチルシロキサンと、１７．２ｇの３−（アミノエチル）−アミノ−２−メチルプロピルメチルジメトキシシランと、８．９ｇの市販の脂肪アルコール（エクソンモービルによるアクロポール３５(Acropol 35)）と、４．８ｇのジメトキシジメチルシラン（ＤＭＤＭ）と、混合物の総重量を基準として０．１４重量％の、Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ及びＢａ（ＯＨ）２・８Ｈ２Ｏの２５／７５混合物とを混合した。反応混合物を、還流させながら３時間、撹拌して８５℃に加熱した。次いで、８５℃で２時間加熱し続けながら、２００ミリバール（２０００Ｐａ）の圧力で真空を適用した。生成したアミノ官能シロキサンポリマーの粘度は１２１６ｍＰａ・ｓであった。
［比較例３］
４．８ｇのＤＭＤＭを省略した以外は、実施例３の方法により、アミノ官能シロキサンポリマーを製造した。
４．８ｇのＤＭＤＭを省略した以外は、実施例３の方法により、アミノ官能シロキサンポリマーを製造した。
実施例３及び比較例３のアミノ官能性シロキサンポリマー生成物のサンプルを２５℃で保存し、それらの粘度（ｍＰａ・ｓで）を４週間後に測定した。かかる結果を下記の表２に示す。
初期反応混合物へのＤＭＤＭの添加が、粘度の増加を抑制したことを表２から見ることができ、それは、脂肪アルコールの添加にも関わらず歴然としている。
［実施例４］
比較例３の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。アミノ官能性シロキサンポリマー生成物を５つのサンプルに分け、各種量のジメトキシジメチルシラン（ＤＭＤＭ）を添加した。比較のために、１つのサンプルには、ＤＭＤＭは添加しなかった。サンプルを２５℃で保存した後、それらの粘度（ｍＰａ・ｓで）を１及び２週間後に測定した。かかる結果を下記の表３に示す。
比較例３の方法により、アミノ官能性シロキサンポリマーを製造した。アミノ官能性シロキサンポリマー生成物を５つのサンプルに分け、各種量のジメトキシジメチルシラン（ＤＭＤＭ）を添加した。比較のために、１つのサンプルには、ＤＭＤＭは添加しなかった。サンプルを２５℃で保存した後、それらの粘度（ｍＰａ・ｓで）を１及び２週間後に測定した。かかる結果を下記の表３に示す。
ＤＭＤＭの添加が、粘度の増加を抑制したことを表２から見ることができ、それは、脂肪アルコールの添加にも関わらず歴然としており、０．８８％のＤＭＤＭを添加したものは、安定した粘度を維持するのに特に有効であった。
Claims (6)
- 下記の一般式：
Ｒ３−ｂＸｂ−ＳｉＯ−（Ｒ２ＳｉＯ）ｎ−（ＲＳｉＯ３／２）ｍ−ＳｉＯ−Ｘｂ−Ｒ３-ｂ
（式中、各Ｒは炭化水素基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＲがアミノアルキルを表し；各Ｘは基Ｒ、水酸基又はアルコキシ基を表し、但し一分子あたり少なくとも１つのＸが水酸基を表し；ｂは１、２又は３であり；ｎ及びｍは、２５℃でのシロキサンポリマーの粘度が１〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であるような値を有する整数である）のアミノ官能性シロキサンポリマーの粘度を安定化する方法であって、
アミノアルキル基と、Ｓｉに結合した少なくとも１つのアルコキシ基とを含有するアミノシラン又はアミノシロキサン（Ａ）をシラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）と反応させることを含み、前記（Ａ）及び（Ｂ）の反応前又は反応中に、前記（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を基準として、０．１〜１０重量％のジアルコキシジアルキルシランを前記（Ａ）及び／又は（Ｂ）に添加することにより、粘度安定性が改善されたアミノ官能性シロキサンポリマーが生成することを特徴とする方法。 - 前記（Ａ）及び（Ｂ）の総重量を基準として、０．２〜６重量％のジアルコキシジアルキルシランを添加することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 前記アミノシラン（Ａ）が、下記の式：
- 前記シラノール官能性ポリシロキサン（Ｂ）は、重合度が４〜１０００の直鎖ヒドロキシル先端ポリジメチルシロキサンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジアルコキシジアルキルシランが、式Ｚ２Ｓｉ（ＯＺ’）２（式中、各Ｚは１又は２個の炭素原子を有するアルキル基を表し、各Ｚ’は１又は２個の炭素原子を有するアルキル基を表す）からなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ジアルコキシジアルキルシランが、ジメトキシジメチルシランであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0415001.7 | 2004-07-03 | ||
| GBGB0415001.7A GB0415001D0 (en) | 2004-07-03 | 2004-07-03 | Process of stabilising siloxane polymers |
| PCT/US2005/021449 WO2006014229A1 (en) | 2004-07-03 | 2005-06-17 | Process of stabilising siloxane polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008511688A JP2008511688A (ja) | 2008-04-17 |
| JP5329084B2 true JP5329084B2 (ja) | 2013-10-30 |
Family
ID=32843568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007520324A Active JP5329084B2 (ja) | 2004-07-03 | 2005-06-17 | シロキサンポリマーを安定化する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7781505B2 (ja) |
| EP (1) | EP1776413B1 (ja) |
| JP (1) | JP5329084B2 (ja) |
| CN (1) | CN1980987B (ja) |
| AT (1) | ATE544812T1 (ja) |
| GB (1) | GB0415001D0 (ja) |
| TW (1) | TWI374901B (ja) |
| WO (1) | WO2006014229A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021002668A1 (ko) * | 2019-07-02 | 2021-01-07 | 주식회사 케이씨씨 | 아미노 실리콘 폴리머, 이를 포함하는 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2604751A1 (en) * | 2005-04-20 | 2006-12-28 | Laboratoires Mauves Inc. | Organic silicic acids complex for therapeutic and cosmetic applications |
| US8074581B2 (en) | 2007-10-12 | 2011-12-13 | Steelcase Inc. | Conference table assembly |
| US8268975B2 (en) * | 2009-04-03 | 2012-09-18 | Dow Agrosciences Llc | Demulsification compositions, systems and methods for demulsifying and separating aqueous emulsions |
| DE102012207062A1 (de) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
| EP3280388A1 (en) | 2015-04-08 | 2018-02-14 | Dow Corning Corporation | Fluid compositions and personal care |
| EP3676322B1 (en) * | 2018-05-31 | 2021-08-11 | Dow Silicones Corporation | Method for making an amino-functional polydiorganosiloxane using a removable acid catalyst |
| JP6841974B2 (ja) * | 2018-05-31 | 2021-03-10 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 除去可能な固体触媒を使用したアミノ官能性ポリジオルガノシロキサンの製造方法 |
| US11603435B2 (en) * | 2019-02-18 | 2023-03-14 | Dow Silicones Corporation | Hydrophilic polysiloxane elastomer |
| WO2023192727A1 (en) | 2022-03-29 | 2023-10-05 | Dow Silicones Corporation | Preparation of an amino-functional polyorganosiloxane emulsion |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3575917A (en) * | 1969-03-28 | 1971-04-20 | Dow Corning | Method of stabilizing catalyzed organopolysiloxanes |
| GB1306680A (en) * | 1969-11-28 | 1973-02-14 | Dow Corning Ltd | Organopolysiloxane compositions |
| JPS62232459A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| GB9515616D0 (en) | 1995-07-29 | 1995-09-27 | Dow Corning | Process of stabilising siloxane polymers |
| GB9702234D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Corning | Process for stabilising siloxane polymers |
| DE19752659A1 (de) * | 1997-11-27 | 1999-06-24 | Wacker Chemie Gmbh | Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen |
| JP3959580B2 (ja) * | 1999-06-25 | 2007-08-15 | 信越化学工業株式会社 | 窒素原子含有ポリシロキサン、その製造方法及び繊維処理剤組成物 |
| GB0120058D0 (en) | 2001-08-17 | 2001-10-10 | Dow Corning | Polysiloxanes and their preparation |
| DE10259613A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-08 | Wacker-Chemie Gmbh | Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen |
-
2004
- 2004-07-03 GB GBGB0415001.7A patent/GB0415001D0/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-06-17 WO PCT/US2005/021449 patent/WO2006014229A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-06-17 CN CN2005800223009A patent/CN1980987B/zh active Active
- 2005-06-17 EP EP05760455A patent/EP1776413B1/en active Active
- 2005-06-17 AT AT05760455T patent/ATE544812T1/de active
- 2005-06-17 US US11/630,096 patent/US7781505B2/en active Active
- 2005-06-17 JP JP2007520324A patent/JP5329084B2/ja active Active
- 2005-07-01 TW TW094122392A patent/TWI374901B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021002668A1 (ko) * | 2019-07-02 | 2021-01-07 | 주식회사 케이씨씨 | 아미노 실리콘 폴리머, 이를 포함하는 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 |
| KR20210003597A (ko) * | 2019-07-02 | 2021-01-12 | 주식회사 케이씨씨 | 아미노 실리콘 폴리머, 이를 포함하는 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 |
| KR102273810B1 (ko) * | 2019-07-02 | 2021-07-06 | 주식회사 케이씨씨실리콘 | 아미노 실리콘 폴리머, 이를 포함하는 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070299178A1 (en) | 2007-12-27 |
| CN1980987A (zh) | 2007-06-13 |
| TW200619275A (en) | 2006-06-16 |
| US7781505B2 (en) | 2010-08-24 |
| EP1776413B1 (en) | 2012-02-08 |
| JP2008511688A (ja) | 2008-04-17 |
| ATE544812T1 (de) | 2012-02-15 |
| CN1980987B (zh) | 2012-01-04 |
| GB0415001D0 (en) | 2004-08-04 |
| EP1776413A1 (en) | 2007-04-25 |
| TWI374901B (en) | 2012-10-21 |
| WO2006014229A1 (en) | 2006-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5329084B2 (ja) | シロキサンポリマーを安定化する方法 | |
| US8455603B2 (en) | Process for the preparation of amine-amide-functional siloxanes | |
| US20050136269A1 (en) | Polysiloxanes containing (meth)acrylic ester groups attached via SiOC groups, processes for preparing them and their use as a radiation-curable abhesive coating | |
| US7238768B2 (en) | Polysiloxanes and their preparation | |
| JP2005523342A5 (ja) | ||
| US20040127668A1 (en) | Silicone condensation reaction | |
| JPH0711000A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP4116128B2 (ja) | ポリシロキサンの製造方法 | |
| JP4787393B2 (ja) | シロキサン類の重合 | |
| JP2017536446A (ja) | アミノ基を有するオルガノシリコン化合物の製造方法 | |
| JP2008523190A (ja) | 官能基を有するポリオルガノシロキサンをリチウムシラノレートの存在下で製造する方法 | |
| US6346593B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
| JP3812756B2 (ja) | シロキサンポリマーの粘度の安定化方法 | |
| US9499671B2 (en) | Hydrophilic polysiloxane compositions containing carbinol groups | |
| JP3959579B2 (ja) | 窒素原子含有ポリシロキサンの製造方法 | |
| US11780967B2 (en) | Process for preparing oxamide-functional siloxanes | |
| JP2011213868A (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JP3959580B2 (ja) | 窒素原子含有ポリシロキサン、その製造方法及び繊維処理剤組成物 | |
| JPH0583091B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080328 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110201 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110426 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110509 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110601 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110621 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111206 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120406 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120529 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20120720 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130318 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130322 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130724 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5329084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |