JP5321759B1 - カールの無い非対称構造未延伸積層体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
熱可塑性樹脂および添加剤を含有する組成物からなる層が、フラットダイ共押出成形法により4層以上積層されてなることを特徴とする非対称構造未延伸積層体であって、
前記4層以上の層のうち、少なくとも2層が、それぞれ、結晶化熱量15J/g未満 である層(A層)であり、
前記A層のうちの少なくとも1層(A1層)は、1層もしくはA層が2層以上積層されたものであり、結晶化熱量15J/g以上である層(B層)である2つの層(B1層とB2層)の間に隣接して積層されており、かつ、前記B1層およびB2層と、それぞれに隣接する前記A1層と関係は、それぞれ、特定の条件式を満たすことを特徴とする非対称構造未延伸積層体。
【選択図】図1
Description
従来技術のドライラミネート法は、求める機能層の数だけ予めシートを準備し、またその層数が増す度に貼りあわせ工程数が増大するため、製造コストが増大するという欠点がある。また、貼り合わせに使用する接着剤には有機溶剤が使用されていることから、環境への配慮のため排ガス処理設備への投資が必要であり、装置コスト的にも必ずしも優位な方法とはいえない。
前記4層以上の層のうち、少なくとも2層が、それぞれ、結晶化熱量15J/g未満 である層(A層)であり、
前記非対称構造未延伸積層体は、少なくとも、
結晶化熱量15J/g以上である層(B層)である2つの層(B1層とB2層)の間に隣接して、
A層1層もしくはA層が2層以上であるA'層が積層されており、かつ、
前記B1層と前記A'層、前記B2層と前記A'層の関係は、それぞれ、下記条件式1を満たすことを特徴とする非対称構造未延伸積層体に関するものである。
なお、結晶化温度が、検出されない場合には、ガラス転移温度とする。)
非対称構造について説明する。まず、本発明でおいて層を構成する熱可塑性樹脂および添加剤を含有する組成物の組成、ひいては結晶化温度又は結晶化熱量(検出されない場合には、ガラス転移温度)、さらには層の厚さが異なれば、異なる層であるとする。それら異なる層をそれぞれアルファベットで表して、層単位で見たときに、
例えば4層ならばB1/A1/A2/B2、A1/B1/A2/B2、5層ならばB1/A1/B2/A2/B3、A1/B1/A2/B2/A3といった、層の中心から表面までの構成が表裏方向で異なる層構造を非対称構造であると定義する。
結晶化温度については、示差走査熱量分析計を用いて、JIS K7121に準拠し、窒素雰囲気下5℃/分の降温速度で測定を行う。複数の結晶化ピークが現れた場合にはより高温度側のピークトップ温度を結晶化温度として採用する。
また、本発明の非対称構造未延伸積層体は、フラットダイ共押出成形法以外の方法で、さらに、積層体の少なくとも一方の外側に、新たな層が設けてもよい。
具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン、無水マレイン酸等の有機酸で変性されたポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびそのけん化物、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン12、MXDナイロンなどのポリアミド、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリル酸などのアクリル系ポリマー、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンやポリフロロエチレンなどの含ハロゲンポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどの合成ゴムおよびその水素添加物、スチレン−ブタ ジエン−スチレンブロック共重合体などの熱可塑性エラストマーとその水素添加物、液晶ポリマー、アイオノマー、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。これらの樹脂を単独で使用することも、二種以上混合して使用することも出来る。
実施例及び比較例において記述のある物性、評価項目の測定方法について説明する。各樹脂層には任意の充填剤や添加剤を加える事が出来るが、その結果、結晶化温度に変化があった場合には、充填剤や添加剤を含んだ状態で測定された物性値を採用する。
◎:3mm未満
○:3mm以上5mm未満
△:5mm以上10mm未満
×:10mm以上
B1/A1/B2の順で積層されている場合について説明する。B1層の結晶化温度と、B2層の結晶化温度を比較した場合、結晶化温度の低いほうがB1層であった場合には、条件式1のtBは、B1層の厚さとなる。そして、A1層に隣接するB1層、B2層はそれぞれ、条件式1を満たさなくてはならない。A1層の結晶化温度をTcA1、B1層の結晶化温度をTcB1、B2層の結晶化温度をTcB2、B1層の厚さをtB1としたとき、それぞれ、以下の関係を満たす場合は○、満たさない場合は×と表記する。
実施例1から30はA'層に該当する層がA1層、A2層からなり、B1層とA1層、A2層とB2層間で条件式を満たす構成である。
比較例1はB1層とA1層が本件の条件式を満たしておらず、比較例2はB1層とB4層の間の2層が結晶化熱量15J/g以上であり本件の条件を満たしていない構成である。
本実施例及び比較例は単軸押出機を4台配置し、その先端に積層部、Tダイが接続された多層膜製造装置を使用し、幅300mmの積層体を作製した。
表2〜4に記載した樹脂及び添加剤を、各層ごとにタンブラーミキサーにて十分に混合し、記載の層構成になるようにそれぞれの押出機に供給し、それぞれの押出機の吐出量を調整した。押出温度は270℃、冷却ロール温度30℃で成形した。得られた積層体について所定のカール評価方法によって評価し、その結果を記載した。
実施例31から43はA層に該当する層とB層に相当する層が交互に配列し、かつ少なくとも1つの最外層がA層に相当する層を有し、B1層とA2層、A2層とB2層間で条件式を満たす構成である。
比較例3から5はB1層とA2層が本件の条件式を満たしておらず、比較例6は各B層間に結晶化熱量15J/g未満の層がなく本件の条件を満たしていない構成である。
本実施例及び比較例は単軸押出機を5台配置し、その先端に積層部、Tダイが接続された多層膜製造装置を使用し、幅300mmの積層体を作製した。
表2に記載した樹脂及び添加剤を、各層ごとにタンブラーミキサーにて十分に混合し、記載の層構成になるようにそれぞれの押出機に供給し、それぞれの押出機の吐出量を調整した。押出温度は270℃、冷却ロール温度30℃で成形した。得られた積層体について所定のカール評価方法によって評価し、その結果を記載した。
実施例44から51はA層に該当する層とB層に相当する層が交互に配列し、かつA1層とそれに隣接するB1層、B2層との関係が条件式を満たし、A2層とそれに隣接するB2層、B3層が条件式を満たしていない構成である。
比較例7はA1層とB2層が本件の条件式を満たしていない構成である。また、比較例8はA1層とB2層が本件の条件式を満たしておらず、B2層とB3層の間に結晶化熱量15J/g未満の層がなく本件の条件を満たしていない構成である。さらに、比較例9は各B層間に結晶化熱量15J/g未満の層がなく本件の条件を満たしていない構成である。
本実施例及び比較例は上記実施例と同様、単軸押出機を5台配置し、その先端に積層部、Tダイが接続された多層膜製造装置を使用し、幅300mmの積層体を作製した。
表2に記載した樹脂及び添加剤を、各層ごとにタンブラーミキサーにて十分に混合し、記載の層構成になるようにそれぞれの押出機に供給し、それぞれの押出機の吐出量を調整した。押出温度は270℃、冷却ロール温度30℃で成形した。得られた積層体について所定のカール評価方法によって評価し、その結果を記載した。
いずれの場合も、実施例で示した積層体のカール評価は、168時間後も良好であるのに対し、比較例で示した積層体は、24時間後でも著しいカールが見られた。
B1,B2,B3:熱可塑性樹脂および添加剤を含有する結晶化熱量15J/g以上の組成物からなる層
Claims (3)
- 熱可塑性樹脂および添加剤を含有する組成物からなる層が、フラットダイ共押出成形法により4層以上積層されてなることを特徴とする非対称構造未延伸積層体であって、
前記4層以上の層のうち、少なくとも2層が、それぞれ、結晶化熱量15J/g未満 である層(A層)であり、
前記非対称構造未延伸積層体は、少なくとも、
結晶化熱量15J/g以上である層(B層)である2つの層(B1層とB2層)の間に隣接して、
A層1層もしくはA層が2層以上であるA'層が積層されており、かつ、
前記B1層と前記A'層、前記B2層と前記A'層の関係は、それぞれ、下記条件式1を満たすことを特徴とする非対称構造未延伸積層体。
なお、結晶化温度が、検出されない場合には、ガラス転移温度とする。) - A層に隣り合うB層のうち少なくとも一層において層を構成する熱可塑性樹脂および添加剤を含有する組成物が、結晶化温度140℃以上260℃以下である、請求項1記載のフラットダイ共押出成形法により積層されてなることを特徴とする非対称構造未延伸積層体。
- A層の熱可塑性樹脂及び添加剤を含有する組成物が、結晶化温度80℃以上130℃以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のフラットダイ共押出成形法により積層されてなることを特徴とする非対称構造未延伸積層体。
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