JP5304019B2 - 回路接続材料 - Google Patents
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Description
本発明はこれらの課題に鑑みてなされたものであり、耐熱性と作業性に優れ、特に短時間硬化特性の要求される電気・電子用の回路接続材料を提供することにある。
1. 接着剤組成物と導電性粒子を成分とする回路接続材料において、前記接着剤組成物が、フェノキシ樹脂、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂、コア・シェルタイプMBS(メタクリル・ブタジエン・スチレン)微粒子、潜在性硬化剤を含む、回路接続材料。
2. フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)が、10000以上である項1記載の回路接続材料。
3. アルキレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂が、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂である項1または2記載の回路接続材料。
4. コア・シェルタイプMBS微粒子の一次粒径が、100〜300nmである項1乃至3のいずれかに記載の回路接続材料。
5. 導電性粒子の平均粒径が、2〜18μmである項1乃至4のいずれかに記載の回路接続材料。
6. 導電性粒子の含有量が、接着剤組成物100体積部に対して、0.1〜30体積部である項1乃至5のいずれかに記載の回路接続材料。
7. 形状がフィルム状である項1乃至6のいずれかに記載の回路接続材料。
まず、本発明に用いることのできるフェノキシ樹脂について説明する。フェノキシ樹脂は、高速液体クロマトグラフィー(HLC)から求められた重量平均分子量が10000以上の高分子量エポキシ樹脂に相当し、エポキシ樹脂と同様に、ビスフェノールA型、F型、AD型等の種類がある。これらはエポキシ樹脂と構造が類似していることから相溶性がよく、また接着性も良好な特徴を有する。分子量の大きいほどフィルム形成性が容易に得られ、また接続時の流動性に影響する溶融粘度を高範囲に設定できる。重量平均分子量としては、通常10000〜150000のものがあり、10000〜80000のものが溶融粘度や他の樹脂との相溶性等の点からより好ましい。重量平均分子量が10000未満であると接着剤フィルムとしてのフィルム形成性が低下する傾向にあり、150000を超えると接続時の樹脂の流動性が低下する傾向にある。
〈GPC条件〉使用機器:日立L−6000型〔株式会社日立製作所〕、カラム :ゲルパックGL−R420+ゲルパックGL−R430+ゲルパックGL−R440(計3本)〔日立化成工業株式会社製商品名〕、溶離液:テトラヒドロフラン、測定温度:40℃、流量:1.75ml/min、検出器:L−3300RI〔株式会社日立製作所〕
これらの樹脂は、水酸基やカルボキシル基等の極性基を含有すると、エポキシ樹脂との相溶性が向上し、均一な外観や特性を有するフィルムが得られることや、硬化時の反応促進による短時間硬化を得る点からも好ましい。
すなわち、フェノキシ樹脂はフィルム形成性やエポキシ樹脂の硬化反応の点から40〜60重量%とすることが望ましい。エポキシ樹脂は樹脂成分100重量%からフェノキシ樹脂量を差し引いた量であることから、40〜60重量%とするのが好ましい。エポキシ樹脂が40重量%未満であると硬化後の樹脂強度が不十分になってしまうという傾向にあり、60重量%を超えるとフィルム形成性の低下を引き起こす傾向にある。MBS微粒子は樹脂成分100重量%に対し10〜30重量%となるようにすることが望ましい。10重量%未満であると応力緩和能が発現しにくく接着力の向上が殆ど得られない。30重量%を超えると接着剤の流動を阻害し接続抵抗の上昇を起こす。
実施例1
フェノキシ樹脂(東都化成株式会社製、商品名YP−70、重量平均分子量55000)50gを、重量比でトルエン(沸点110.6℃、SP値8.90)/酢酸エチル(沸点77.1℃、SP値9.10)=50/50の混合溶剤に溶解して、固形分40重量%の溶液とした。アルキレンオキサイド変性エポキシ樹脂(プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ADEKA株式会社製、商品名EP−4010S、エポキシ当量350、全塩素0.05%))50gは原液のまま使用した。MBS(三菱レイヨン株式会社製、商品名 メタブレンC132、一次粒径約300nm)20gを酢酸エチルに超音波分散させて15重量%分散液とした。潜在性硬化剤は、SI−60LA(三新化学工業株式会社商品名)を用いた。ポリスチレンを核とする粒子の表面に、厚み0.2μmのニッケル層を設け、このニッケル層の外側に、厚み0.02μmの金層を設け、平均粒径3μm、比重2.0の導電性粒子を作製した。固形重量比で樹脂成分100重量部、MBS微粒子20重量部、潜在性硬化剤5重量部となるように配合し、接着剤組成物とした。さらに、前記接着剤組成物100体積部に対して、導電性粒子を3体積部配合分散させ、さらにこれを厚み50μmのPET樹脂フィルムに塗工装置を用いて塗布し、60℃、3分の熱風乾燥により、接着剤層の厚みが20μmの回路接続材料を得た。
フェノキシ樹脂/プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂の固形重量比を50g/50gに代えて、40g/60g(実施例2)、60g/40g(実施例3)、とした他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
MBS微粒子の重量を30gとした他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂の配合量を40gとし、これにビスフェノール型エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ株式会社製、商品名エピコート828、エポキシ当量184)10gを加えた他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
導電性粒子の配合量を7体積部とした他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
導電性粒子の粒径を5μmとした他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
導電性粒子を、平均粒径2μm、凝集粒径10μmのニッケル粒子に代えた他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂に代えて、ビスフェノール型エポキシ樹脂(エピコート828)とした他は、実施例1と同様にして回路接続材料を得た。
上述の回路接続材料を用いて、ライン幅50μm、ピッチ100μm、厚み8μmの銅回路を500本有するフレキシブル回路板(FPC)同士を180℃、3MPaで5秒間加熱加圧して、幅2mmにわたり接続した。この時、予めー方のFPC上に、回路接続材料の接着面を貼り付けた後、70℃、0.5MPaで2秒間加熱加圧して仮接続し、その後、PET樹脂フィルムを剥離してもう一方のFPCと接続した。また、前述のFPCと酸化インジウム(ITO)の薄層を形成したガラス(表面抵抗20Ω/□)とを180℃、3MPaで5秒間加熱加圧して、幅1.5mmにわたり接続した。この時、上記と同様にITOガラスに仮接続を行った。
回路の接続後、上記接続部を含むFPCの隣接回路間の抵抗値をマルチメータで測定した。抵抗値は隣接回路聞の抵抗150点の平均で示した。これらの結果を表1に示す。実施例1で得られた回路接続材料は、良好な接続性を示した。実施例2〜8の回路接続材料も同様に良好な接続抵抗を示している。
回路の接続後、上記接続部を含むFPCを1cm幅に切りだしテンシルメーターを用いて90度ピール法にて測定を行った。これらの結果を表1に示す。実施例1で得られた回路接続材料は、良好な接続性を示した。実施例2〜8の回路接続材料も同様に良好な接続抵抗を示している。これらに対して、実施例4プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂にかえてビスフェノール型エポキシ樹脂を用いた比較例1は、硬化物の応力緩和が不十分であるため接着力向上効果が得られない。
Claims (6)
- 接着剤組成物と導電性粒子を成分とする回路接続材料において、前記接着剤組成物が、フェノキシ樹脂、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂、コア・シェルタイプMBS(メタクリル・ブタジエン・スチレン)微粒子、潜在性硬化剤を含み、
フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)が、10000以上であり、
アルキレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂が、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂であり、
形状がフィルム状である、回路接続材料。 - コア・シェルタイプMBS微粒子の一次粒径が、100〜300nmである請求項1に記載の回路接続材料。
- 導電性粒子の平均粒径が、2〜18μmである請求項1又は2に記載の回路接続材料。
- 導電性粒子の含有量が、接着剤組成物100体積部に対して、0.1〜30体積部である請求項1〜3のいずれか一項に記載の回路接続材料。
- フェノキシ樹脂とエポキシ樹脂の合計量に対して、フェノキシ樹脂の含有量が40〜60重量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の回路接続材料。
- フェノキシ樹脂とエポキシ樹脂の合計量に対して、10〜30重量%のコア・シェルタイプMBS微粒子を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の回路接続材料。
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