JP5286627B2 - 水性液体を吸収することができる粉末状架橋ポリマー - Google Patents
水性液体を吸収することができる粉末状架橋ポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP5286627B2 JP5286627B2 JP2002526963A JP2002526963A JP5286627B2 JP 5286627 B2 JP5286627 B2 JP 5286627B2 JP 2002526963 A JP2002526963 A JP 2002526963A JP 2002526963 A JP2002526963 A JP 2002526963A JP 5286627 B2 JP5286627 B2 JP 5286627B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- post
- water
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/243—Two or more independent types of crosslinking for one or more polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
表面で後架橋されていて、水、水性または漿液性の液体、および、血液を吸収し、
a)酸基を含有しており、少なくとも25mol%が中和されている、エチレン性不飽和のモノマーであって、重合されているもの: 55〜99.9重量%、
b)a)と共重合することが可能なエチレン性不飽和のモノマーであって、重合されているもの: 0〜40重量%、
c)一種または二種以上の重合された架橋剤: 0.1〜5.0重量%、
d)水溶性ポリマー: 0〜30重量%
[a)〜d)の総重量は100重量%である]
から構成される粉末状ポリマーにおいて、前記ポリマーが、
e)水溶液の状態にある、有機表面後架橋剤(但し、ポリオールを除く):
前記ポリマーを基準として0.01〜5重量%
により、かつ、
f)水溶液に溶解した塩の状態のカチオン:
前記ポリマーを基準として0.001〜1.0重量%
[塩と後架橋剤の重量比が1:0.8〜1:4の範囲であり、コーティング溶液の水の総重量が前記ポリマーを基準として0.5〜10重量%である]
によりコートされ、加熱下で後架橋されることを特徴とする上記粉末状ポリマー[但し、70mol%までNa塩として存在し、かつAl2(SO4)3・18H2Oと1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:2もしくは1:2.5もしくは1:3.33もしくは1:1.666もしくは1:1.142もしくは1:1で含有し、またはAl2(SO4)3・14H2Oと1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:2で含有し、またはAl2(SO4)3・18H2Oとエチレングリコールジグリシジルエーテルを重量比1:1で含有し、または塩化アルミニウム・6H2Oと1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:1.43で含有し、または塩化鉄(III)・6H2Oと1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:1.43で含有し、または酢酸Ca水和物もしくは酢酸Mg水和物と1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:10で含有する水溶液で表面後架橋されている架橋ポリアクリル酸、あるいは、
70mol%までNa塩として存在し、かつ天然ワックス状トウモロコシスターチもしくはポリビニルアルコールにグラフト結合され、Al2(SO4)3・14H2Oと1,3−ジオキソラン−2−オンを重量比1:2で含有する水溶液でコートされ、表面後架橋されている架橋ポリアクリル酸
を除く]
を提供することにより達成される。
下記のものを後架橋成分e)として追加的に用いてもよい:
アミノアルコール、好ましくは脂肪族アミノアルコール、好ましくはC2−C10を有するもの、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンである。別の適切であるが、毒学的潜在性故に臨界的に使用するべきである有機後架橋(crosslinking)化合物は次のものである:ポリエポキシド、例えば多官能性の、好ましくは二官能性のポリオールまたはカルボン酸のポリエポキシドエーテルもしくはエステル、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ヘキサジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、1,4−フェニレン−ビス(2−オキサゾリン)、グリシドール;ポリイソシアネート、好ましくはジイソシアネート、例えば2,4−トルエンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート;ハロエポキシド、例えばエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンおよびα−メチルエピクロロヒドリン;脂肪族ポリアミン化合物、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリアリルアミン、またはポリエチレンイミン。ポリオキサゾリン化合物、例えば1,2−エチレンビスオキサゾリン、並びに、オキサゾリジノン、例えばN−アシル−2−オキサゾリジノン、並びに2−オキソ−テトラヒドロ−1,3−オキサジンをさらに後架橋化合物として使用できる。有機後架橋成分またはそれらの混合物は、表面で架橋されるポリマーを基準として、0.01〜5重量%、好ましくは0.1〜2.5重量%、特に好ましくは0.5〜1.5重量%の量で使用される。
本発明の吸収性ポリマーの特性を明らかにするために、保持力(TB)、圧力下吸収量(AAP)、および、膨潤状態(AAP)における0.9%塩化ナトリウム溶液に対する透過性が、測定された。
L0は、ゲル層の厚さ(cm)であり、
rは、NaCl溶液の密度(1.003g/cm3)であり、
Aは、計量用シリンダー中のゲル層上面の面積(28.27cm2)であり、
ΔPは、ゲル層に働く静水圧(4920ダイン/cm2)であり、
Kは、SFC値[cm3・s・g-1]である。
架橋剤として、ポリエチレングリコール300ジアクリレート1.05gとポリエチレングリコール(750)モノアリルエーテルアクリレート1.35gを、70mol%の中和度のナトリウムアクリレートの水溶液965.115g(モノマー濃度:37.7%)中に溶解した。該モノマー溶液に、溶存酸素を取り除くために30分間、プラスチック製重合容器中で窒素を通した。過酸化二硫酸ナトリウム(sodium peroxydisulfate)0.3gを蒸留水10gに加えたもの、2,2'−アゾビス−2−アミジノプロパンジハイドロクロライド0.1gを蒸留水10g加えたものに、35%過酸化水素溶液0.07gを蒸留水10gに加えたもの、そして、アスコルビン酸0.015gを蒸留水2gに加えたものを、順次添加することにより、重合を4℃の温度で開始させる。終わりの温度(約100℃)に達したら、ゲルをミートチョッパーで細断し、回転エアオーブン(circulating air oven)中、150℃で、2時間乾燥した。その乾燥された生成物を、粗く砕き、すりつぶし、150〜850μmのサイズの粒子を更なる反応のために篩分けた(粉末A)。
粉末A50gを、激しく攪拌しながら、硝酸アルミニウム9水和物0.14gと、水0.14gとの溶液と混合し、次いで、1,3−ジオキソラン−2−オン0.5gと、水0.5gとの溶液と混合し、そして、その混合物を、170℃に温度調節されたオーブンで60分間加熱した。比較のために、粉末A50gを、1,3−ジオキソラン−2−オン0.5gと、水1.25gの溶液と混合し、次いで、その混合物を、170℃に温度調節したオーブンで60分間加熱した(比較例1)。
架橋剤として、トリアリルアミン0.84gと、ポリエチレングリコール(750)モノアリルエーテルアクリレート1.5gを、70mol%の中和度のナトリウムアクリレートの水溶液965.175gに溶解する(モノマー濃度:37.7%)。該モノマー溶液は、溶存酸素を取り除くために30分間、プラスチックの重合容器中で、窒素でパージする。過酸化二硫酸ナトリウム(sodium peroxydisulfate)0.3gを蒸留水10g中に加えたもの、2,2'−アゾビス−2−アミジノプロパンジハイドロクロライド0.1gを蒸留水10g中に加えたもの、35%過酸化水素溶液0.07gを蒸留水10g中に加えたもの、そして、アスコルビン酸0.015gを蒸留水2gに加えたものを、順次添加することにより、重合を4℃の温度で開始させる。終わりの温度(約100℃)に達した後、ゲルを細断器(mincer)で細断し、空気循環式オーブン中、150℃で、2時間乾燥した。その乾燥された生成物を、粗く砕き、すりつぶして、150〜850μmのサイズの粒子を更なる反応のために分離した(粉末B)。
Claims (26)
- 表面で後架橋されていて、水、水性または漿液性の液体、および、血液を吸収し、
a)少なくとも25mol%が中和されている酸基を含有しており、エチレン性不飽和のモノ
マーであって、重合されているもの: 55〜99.9重量%、
b)a)と共重合することが可能なエチレン性不飽和のモノマーであって、重合されてい
るもの: 0〜40重量%、
c)一種または二種以上の重合された架橋剤: 0.1〜5.0重量%、
d)水溶性ポリマー: 0〜30重量%
[a)〜d)の総重量は100重量%である]
から構成される粉末状ポリマーにおいて、前記ポリマーが、
e)水溶液の状態にある、エチレンカーボネート:
前記ポリマーを基準として0.01〜5重量%
により、かつ、
f)水溶液に溶解した塩の状態の硫酸アルミニウム:
前記ポリマーを基準として0.001〜1.0重量%
[塩である硫酸アルミニウムと後架橋剤であるエチレンカーボネートの重量比が1:0.8
〜1:4の範囲であり、コーティング溶液の水の総重量が前記ポリマーを基準として0.5
〜10重量%である]
によりコートされ、加熱下で後架橋されることを特徴とする上記粉末状ポリマー。
- 水溶性塩と後架橋剤の重量比が1:1〜1:3.5の範囲であることを特徴とする請求項
1に記載のポリマー。
- 成分e)が0.1〜2.5重量%の量で用いられ、成分f)が0.005〜0.5重量%の量で用いら
れたことを特徴とする請求項1または2に記載のポリマー。
- 成分e)が0.5〜1.5重量%の量で用いられ、成分f)が0.01〜0.2重量%の量で用いら
れたことを特徴とする請求項1または2に記載のポリマー。
- 成分e)およびf)に対する溶媒として水だけが用いられたことを特徴とする請求項1
〜4のいずれか1項に記載のポリマー。
- 成分e)およびf)が一つの水溶液中で一緒に用いられたことを特徴とする請求項1〜
5のいずれか1項に記載のポリマー。
- 別にまたは一緒に添加される水溶液中の水の総量が、前記ポリマーを基準として、0.75
〜5重量%であったことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記後架橋が150℃超から250℃以下の温度において行われたことを特徴とする請求項1
〜7のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記後架橋が160℃から220℃以下の温度において行われたことを特徴とする請求項1〜
8のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記後架橋が170℃から200℃以下の温度において行われたことを特徴とする請求項1〜
9のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記モノマー単位a)の酸基のうち、少なくとも50%がカルボキシル基であることを特
徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記モノマー単位a)の酸基のうち、少なくとも75%がカルボキシル基であることを特
徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記モノマー単位a)がアクリル酸および/またはメタクリル酸に由来することを特徴
とする請求項1〜12のいずれか1項に記載のポリマー。
- スターチ、および/または、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体が、成分d)と
して用いられたことを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記ポリマーが70・10-7s cm3/gまでの透過性(SFC)において少なくとも27g/gの保持力(
TB)を有することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリマー。
- 前記ポリマーが70・10-7cm3/gを超え150・10-7s cm3/g以下の透過性(SFC)において少な
くとも25g/gの保持力(TB)を有することを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記
載のポリマー。
- 前記ポリマーが、少なくとも18g/gの圧力下液体吸収量(AAP0.7)を有する請求項15ま
たは16に記載のポリマー。
- a)少なくとも25mol%が中和されていて、酸基を含有しているエチレン性不飽和モノマ
ー: 55〜99.9重量%、
b)a)と共重合することが可能なエチレン性不飽和モノマー:0〜40重量%、
c)一種または二種以上の架橋化合物: 0.1〜5.0重量%、
d)水溶性ポリマー: 0〜30重量部
[成分a)〜d)の合計は100重量%である]
の混合物が、ラジカル重合に供され、場合により細かくされ、乾燥され、粉末化され、そ
して、ふるいにかけられること、および、該ポリマー粉末が、
e)エチレンカーボネート、及び
f)前記ポリマーを基準として0.001〜1.0重量%量の、水溶液に溶解している硫酸アルミ
ニウムで処理され、
この際、前記1つまたは複数の水溶液の水の合計量は前記ポリマーを基準として0.5〜10
重量%であり、塩である硫酸アルミニウムと表面後架橋剤であるエチレンカーボネートの
重量比は1:0.8〜1:4の範囲である方法であって、一緒にまたは別々に存在する、成
分e)のおよびf)の水溶液の前記ポリマー粉末との激しい混合下および加熱下で前記ポ
リマー粉末を熱後架橋することを特徴とする請求項1〜16のいずれか1項に記載の吸収
性ポリマーの調製方法。
- 後架橋に用いられる前記ポリマー粉末が0.5〜25重量%の残留湿分を有することを特徴
とする請求項18に記載の方法。
- 用いられる前記ポリマー粉末が粒度150〜850μmであることを特徴とする請求項18ま
たは19に記載の方法。
- 成分e)のおよびf)の水溶液が、使用前に、20〜100℃にまで加熱されることを特徴
とする請求項18〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 前記後架橋が150℃を超えて250℃以下の温度で行われることを特徴とする請求項18〜
21のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載の前記ポリマーの使用であって、水、水性液体ま
たは血液の吸収剤としての、体液を吸収するための構造体における、フォーム状および非
フォーム状の平坦材料における、パッケージ材料における、植物を育てるための構造体に
おける使用、土壌改良剤としての使用、または活性化合物のキャリアとしての使用。
- 吸収性インサートの少なくとも一層中での、主要なまたは唯一の吸収剤としての、請求
項1〜16のいずれか1項に記載の前記ポリマーの使用。
- 表面で後架橋されていて、水、水性または漿液性の液体、および、血液を吸収し、
a)少なくとも25mol%が中和されていて酸基を含有しているエチレン性不飽和のモノマ
ーであって、重合されているもの: 55〜99.9重量%、
b)a)と共重合することが可能なエチレン性不飽和のモノマーであって、重合されてい
るもの: 0〜40重量%、
c)一種または二種以上の重合された架橋剤: 0.1〜5.0重量%、
d)水溶性ポリマー: 0〜30重量%
[a)〜d)の総重量は100重量%である]
から構成される粉末状ポリマーにおいて、前記ポリマーが、
e)水溶液の状態にある有機表面後架橋剤としてのエチレンカーボネート:
前記ポリマーを基準として0.01〜5重量%
および、
f)水溶液に溶解した塩の状態の硫酸アルミニウム:
前記ポリマーを基準として0.001〜1.0重量%
[前記塩と前記後架橋剤の重量比が1:0.8〜1:4の範囲であり、コーティング溶液の
水の総重量が前記ポリマーを基準として0.5〜10重量%である]
によりコートされ、加熱下で後架橋されることを特徴とする上記粉末状ポリマー[但し、
70mol%までNa塩として存在し、かつAl2(SO4)3・18H2Oと1,3−ジオキソラン
−2−オンを重量比1:2もしくは1:2.5もしくは1:3.33もしくは1:1.666もしくは1:1.1
42もしくは1:1で含有し、またはAl2(SO4)3・14H2Oと1,3−ジオキソラン−2
−オンを重量比1:2で含有する水溶液で表面後架橋されている架橋ポリアクリル酸を除く
。]。
- a)少なくとも25mol%が中和されていて酸基を含有しているエチレン性不飽和モノマー
: 55〜99.9重量%、
b)a)と共重合することが可能なエチレン性不飽和モノマー:0〜40重量%、
c)一種または二種以上の架橋化合物: 0.1〜5.0重量%、
d)水溶性ポリマー: 0〜30重量部
[成分a)〜d)の合計は100重量%である]
の混合物が、ラジカル重合に供され、場合により細かくされ、乾燥され、粉末化され、そ
して、ふるいにかけられること、および、該ポリマー粉末が、
e)前記ポリマーを基準として0.01〜5重量%量の、水溶液の状態にある有機表面後架橋
剤としてのエチレンカーボネート、および
f)前記ポリマーを基準として0.001〜1.0重量%量の、水溶液に溶解している塩の状態の
硫酸アルミニウムで処理され、
この際、前記1つまたは複数の水溶液の水の合計量は前記ポリマーを基準として0.5〜1
0重量%であり、前記塩と前記表面後架橋剤の重量比は1:0.8〜1:4の範囲である方法
であって、一緒にまたは別々に存在する、成分e)のおよびf)の水溶液の前記ポリマー
粉末との激しい混合下および加熱下で前記ポリマー粉末を熱後架橋することを特徴とする
請求項1〜16のいずれか1項に記載の吸収性ポリマーの調製方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10043710.9A DE10043710B4 (de) | 2000-09-04 | 2000-09-04 | Verwendung pulverförmiger an der Oberfläche nachvernetzter Polymerisate und Hygieneartikel |
DE10043710.9 | 2000-09-04 | ||
PCT/EP2001/006375 WO2002022717A1 (de) | 2000-09-04 | 2001-06-05 | Pulverförmige, vernetzte, wässrige flüssigkeiten absorbierende polymere |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004509196A JP2004509196A (ja) | 2004-03-25 |
JP5286627B2 true JP5286627B2 (ja) | 2013-09-11 |
Family
ID=7655045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002526963A Expired - Lifetime JP5286627B2 (ja) | 2000-09-04 | 2001-06-05 | 水性液体を吸収することができる粉末状架橋ポリマー |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7285599B2 (ja) |
EP (1) | EP1315770B1 (ja) |
JP (1) | JP5286627B2 (ja) |
CN (1) | CN1318482C (ja) |
AT (1) | ATE337362T1 (ja) |
AU (1) | AU784834B2 (ja) |
BR (1) | BR0114053A (ja) |
CA (1) | CA2426514A1 (ja) |
DE (2) | DE10043710B4 (ja) |
TW (1) | TWI290154B (ja) |
WO (1) | WO2002022717A1 (ja) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002100451A2 (en) | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent, its production and sanitary material |
WO2004037900A1 (de) † | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Stockhausen Gmbh | Zweistufiges mischverfahren zur herstellung eines absorbierenden polymers |
DE10249821A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Absorbierende Polymergebilde mit verbesserter Rententionskapazität und Permeabilität |
DE10249822A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Zweistufiges Mischverfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers |
RU2333229C2 (ru) | 2003-06-24 | 2008-09-10 | Ниппон Шокубаи Ко., Лтд. | Водопоглощающая композиция на основе смол, способ ее изготовления (варианты), поглотитель и поглощающее изделие на ее основе |
DE10330960B4 (de) * | 2003-07-08 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz |
DE10330971B4 (de) * | 2003-07-08 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen |
CN100406500C (zh) * | 2003-08-29 | 2008-07-30 | 三大雅高分子公司 | 吸收性树脂粒子、使用该吸收性树脂粒子的吸收体和吸收性物品 |
EP1568718A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-31 | Waltech AG | Method of modifying polyacrylates for obtaining high molecular polymers and the polymers obtained |
DE102004009438A1 (de) | 2004-02-24 | 2005-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur Oberflächennachvernetzung wasserabsorbierender Polymere |
WO2005108472A1 (en) | 2004-05-07 | 2005-11-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent and production method thereof |
US20050288182A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Kazushi Torii | Water absorbent resin composition and production method thereof |
JP4722545B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2011-07-13 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 |
DE102004038015A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung wasserabsorbierender Polymere mit zyklischen Carba-maten und/oder zyklischen Harnstoffen |
DE102004057874A1 (de) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung wasserabsorbierender Polymerpartikel |
DE102005010198A1 (de) * | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
TWI353360B (en) | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
US9241482B2 (en) * | 2005-10-11 | 2016-01-26 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Self-decontaminating surface coatings and articles prepared therefrom |
DE102005055497A1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-05-31 | Stockhausen Gmbh | Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung |
CN101321785B (zh) * | 2005-12-05 | 2011-11-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备具有高吸收容量和高渗透性的吸水性聚合物的方法 |
CN100387679C (zh) * | 2005-12-13 | 2008-05-14 | 刘伟 | 一种抗冻型降失水剂及其制备方法 |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
CN101074300B (zh) * | 2006-02-28 | 2012-10-03 | 赢创施托克豪森有限责任公司 | 吸收和保留性优良的可生物降解的超吸收性聚合物组合物 |
EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
BRPI0711452B8 (pt) | 2006-04-21 | 2021-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | processo para a preparação de uma estrutura polimérica absorvente de água, estrutura polimérica absorvente de água, compósito, processo para a preparação de um compósito, uso da estrutura polimérica absorvente de água ou uso do compósito e uso de um sal |
DE102007007203A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Evonik Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität |
DE102007024080A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern |
DE102007045724B4 (de) * | 2007-09-24 | 2012-01-26 | Evonik Stockhausen Gmbh | Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
CN101821323B (zh) | 2007-10-09 | 2013-03-27 | 株式会社日本触媒 | 吸水性树脂的表面处理方法 |
TWI455973B (zh) * | 2008-03-05 | 2014-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物 |
CN102149754A (zh) * | 2008-09-12 | 2011-08-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 吸水材料 |
US8063121B2 (en) * | 2008-10-08 | 2011-11-22 | Evonik Stockhausen Gmbh | Process for the production of a superabsorbent polymer |
US8048942B2 (en) * | 2008-10-08 | 2011-11-01 | Evonik Stockhausen Gmbh | Process for the production of a superabsorbent polymer |
US8357766B2 (en) * | 2008-10-08 | 2013-01-22 | Evonik Stockhausen Gmbh | Continuous process for the production of a superabsorbent polymer |
JP5801203B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-10-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
WO2011131526A1 (de) * | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
JP5798395B2 (ja) | 2010-07-16 | 2015-10-21 | 花王株式会社 | 水硬性粉体の製造方法 |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
WO2012102407A1 (ja) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
US8802786B2 (en) | 2011-04-21 | 2014-08-12 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved performance properties |
EP2705075B1 (de) * | 2011-05-06 | 2016-12-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
JP6129191B2 (ja) | 2011-10-18 | 2017-05-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 流体吸収性物品 |
DE102011086522A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
EP2615120B2 (en) * | 2012-01-12 | 2022-12-21 | Evonik Superabsorber GmbH | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2614841B1 (en) * | 2012-01-12 | 2014-09-10 | Evonik Industries AG | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
EP2615119B1 (en) * | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
CN104619412B (zh) | 2012-09-11 | 2017-07-11 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂 |
KR102124670B1 (ko) | 2012-09-11 | 2020-06-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제 |
TWI531390B (zh) | 2012-10-24 | 2016-05-01 | 贏創德固賽有限公司 | 氣味與顏色穩定之吸水組合物 |
JP2014114152A (ja) | 2012-12-12 | 2014-06-26 | Canon Inc | シート搬送装置及び画像形成装置 |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
WO2014178588A1 (ko) | 2013-04-30 | 2014-11-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 |
KR102301326B1 (ko) | 2013-12-20 | 2021-09-14 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수제 및 그의 제조 방법 |
EP3009474B1 (de) | 2014-10-16 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere |
KR102528087B1 (ko) | 2015-07-01 | 2023-05-03 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 |
KR101750013B1 (ko) | 2016-02-19 | 2017-06-22 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 |
KR101863350B1 (ko) | 2016-03-31 | 2018-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
US10736790B2 (en) * | 2016-11-22 | 2020-08-11 | Saathi, Inc. | Absorbent article having natural fibers |
KR102584203B1 (ko) * | 2017-12-08 | 2023-10-05 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51125468A (en) * | 1975-03-27 | 1976-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Method of preparing resins of high water absorbency |
US4043952A (en) * | 1975-05-09 | 1977-08-23 | National Starch And Chemical Corporation | Surface treatment process for improving dispersibility of an absorbent composition, and product thereof |
DE2706135C2 (de) | 1977-02-14 | 1982-10-28 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn |
US4131576A (en) | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
US4286082A (en) * | 1979-04-06 | 1981-08-25 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. | Absorbent resin composition and process for producing same |
JPS6025045B2 (ja) * | 1980-03-19 | 1985-06-15 | 製鉄化学工業株式会社 | 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法 |
JPS60163956A (ja) | 1984-02-04 | 1985-08-26 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂の製法 |
US4640810A (en) | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Scan Web Of North America, Inc. | System for producing an air laid web |
US4771105A (en) | 1986-02-05 | 1988-09-13 | Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-absorbent resin and process for producing the same |
DE3713601A1 (de) | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
JPH02289625A (ja) * | 1989-02-28 | 1990-11-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 改質された吸水性ポリマーの製法 |
DE4020780C1 (ja) * | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
JP3357093B2 (ja) * | 1992-10-12 | 2002-12-16 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
TW256840B (ja) * | 1992-06-10 | 1995-09-11 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
DE4418818C2 (de) * | 1993-07-09 | 1997-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
JPH0733818A (ja) * | 1993-07-20 | 1995-02-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 改質された高吸水性樹脂の製法および樹脂 |
DE4333056C2 (de) * | 1993-09-29 | 1998-07-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
GB9322119D0 (en) * | 1993-10-27 | 1993-12-15 | Allied Colloids Ltd | Superabsorbent polymers and products containing them |
EP0744964B1 (en) | 1994-02-17 | 2002-11-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same |
US5849405A (en) * | 1994-08-31 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same |
US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
DE4418319C3 (de) | 1994-05-26 | 2001-08-09 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und seine Verwendung |
WO1996005234A1 (en) | 1994-08-12 | 1996-02-22 | Kao Corporation | Process for producing improved super absorbent polymer |
DE19505709A1 (de) | 1995-02-20 | 1996-08-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und Verwendung |
AUPN573195A0 (en) | 1995-10-03 | 1995-10-26 | Procter & Gamble Company, The | Absorbent material having improved absorbent permeability and methods for making the same |
JP3103754B2 (ja) * | 1995-10-31 | 2000-10-30 | 三洋化成工業株式会社 | 改質された吸水性樹脂粒子およびその製法 |
DE19646484C2 (de) | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP0850615A1 (en) | 1996-12-20 | 1998-07-01 | The Procter & Gamble Company | A dry laid structure comprising particulate material |
KR20010012132A (ko) | 1997-04-29 | 2001-02-15 | 그래햄 이. 테일러 | 레질리언스성의 초흡수성 조성물 |
EP0979250B1 (en) | 1997-04-29 | 2004-04-14 | Dow Global Technologies Inc. | Superabsorbent polymers having improved processability |
SG86324A1 (en) | 1997-07-03 | 2002-02-19 | Kao Corp | Superabsorbent resin composition |
DE19750890A1 (de) | 1997-11-18 | 1999-05-27 | Alexander Maksimow | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer aus Zellstoff-Fasern bestehenden Faserstoffbahn |
US6056854A (en) | 1998-03-27 | 2000-05-02 | Basf Corporation | Process to make a wet-laid absorbent structure |
DE19846412A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Basf Ag | Hydrophile hochquellfähige Hydrogele sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19909653A1 (de) * | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10043706A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-25 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
2000
- 2000-09-04 DE DE10043710.9A patent/DE10043710B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-05 DE DE50110820T patent/DE50110820D1/de not_active Revoked
- 2001-06-05 JP JP2002526963A patent/JP5286627B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 AT AT01947342T patent/ATE337362T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-05 AU AU69054/01A patent/AU784834B2/en not_active Ceased
- 2001-06-05 EP EP01947342A patent/EP1315770B1/de not_active Revoked
- 2001-06-05 WO PCT/EP2001/006375 patent/WO2002022717A1/de active IP Right Grant
- 2001-06-05 CN CNB018182518A patent/CN1318482C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 BR BR0114053-1A patent/BR0114053A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-06-05 CA CA002426514A patent/CA2426514A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-10 TW TW090119617A patent/TWI290154B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-03-04 US US10/379,827 patent/US7285599B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-10-02 US US11/866,091 patent/US7572864B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040176544A1 (en) | 2004-09-09 |
ATE337362T1 (de) | 2006-09-15 |
AU6905401A (en) | 2002-03-26 |
DE50110820D1 (de) | 2006-10-05 |
CN1630678A (zh) | 2005-06-22 |
BR0114053A (pt) | 2003-07-08 |
CA2426514A1 (en) | 2003-03-04 |
AU784834B2 (en) | 2006-07-06 |
JP2004509196A (ja) | 2004-03-25 |
WO2002022717A1 (de) | 2002-03-21 |
EP1315770A1 (de) | 2003-06-04 |
DE10043710A1 (de) | 2002-03-21 |
US20080021131A1 (en) | 2008-01-24 |
US7572864B2 (en) | 2009-08-11 |
US7285599B2 (en) | 2007-10-23 |
WO2002022717A8 (de) | 2003-05-15 |
EP1315770B1 (de) | 2006-08-23 |
TWI290154B (en) | 2007-11-21 |
CN1318482C (zh) | 2007-05-30 |
DE10043710B4 (de) | 2015-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5286627B2 (ja) | 水性液体を吸収することができる粉末状架橋ポリマー | |
JP5527916B2 (ja) | 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋ポリマー | |
RU2243238C2 (ru) | Порошкообразные, сшитые, абсорбирующие полимеры, способ их получения и их применение | |
JP4683405B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 | |
RU2299075C2 (ru) | Гигроскопическая добавка | |
RU2243975C2 (ru) | Порошкообразные сшитые абсорбирующие водные жидкости, а также кровь, полимеры, способ их получения и их применение | |
JP4776969B2 (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
JP2003529647A (ja) | 表面で架橋した粉末状ポリマー | |
MXPA06012381A (es) | Agente absorbente de agua y metodo de produccion del mismo. | |
JP4722545B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 | |
JP4722546B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 | |
JPH10101735A (ja) | 吸水剤およびその製造方法 | |
RU2322465C2 (ru) | Порошкообразный полимерный продукт и изделия из этого продукта |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060106 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080424 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110520 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110524 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110804 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110811 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111124 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120904 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20121018 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20121018 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130104 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130104 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130520 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5286627 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |