JP5234371B2 - 置換フェニル硫黄トリフルオリドおよびその他の同様なフッ素化剤 - Google Patents
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Description
本発明は、フッ素原子の標的化合物への導入に用いるための新規なフッ素化剤を提供する。得られた標的化合物、すなわち、フッ素含有化合物は医療、農業、電子材料等の用途に途方もなく大きい可能性を有することが示されてきた。
最後に、本発明は、本発明の新規化合物の合成スキーム、およびこれらの薬剤の各種フッ素含有化合物製造における使用を説明するデータを提供する。
本発明は、フッ素原子の標的化合物への導入に用いるための新規なフッ素化剤を提供する。本発明において、「標的化合物」という用語は、フッ素化されると医療、農業、生物学、電子材料等の分野において有用なあらゆる基質、すなわち、フッ素含有化合物を含む。好ましい場合では、本発明の標的化合物は、フッ素原子による選択的置き代えのための、1つ以上の酸素原子および/または1つ以上の酸素含有基、および/または1つ以上の硫黄原子および/または1つ以上の硫黄含有基を含む。標的化合物の例は、アルコール、アルデヒド、ケトン,カルボン酸、酸ハライド、エステル、酸無水物、アミド、イミド、エポキシド、ラクトン、ラクタム、スルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、チオール、スルフィド、スルホキシド、チオケトン、チオエステル、ジチオエステル、チオカルボン酸、ジチオカルボン酸、チオカーボネート、ジチオカーボネート、トリチオカーボネート、チオケタール、ジチオケタール、チオアセタール、ジチオアセタール、チオアミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、オルトチオエステル、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフィンスルフィド、およびホスホン酸である。
本発明は、式(I)の化合物を提供し:
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または1〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
R2a、R2bおよびR3は独立して、水素原子;ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または1〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ただし、R3が水素原子であるとき、R1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも2つはそれぞれ独立して、ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であるか;あるいはR1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも1つは2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である。
R2aおよびR2bおよびR3の少なくとも2つが第3アルキル基であるとき、第3アルキル基は隣接していない。
R2a、R2bおよびR3の好ましいハロゲン原子の例は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子であり、これらのハロゲンの中で、フッ素、塩素または臭素がより好ましく、フッ素および塩素がさらに好ましく、塩素が最も好ましい。
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R2a´およびR2b´は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり;そして
R3は、水素原子;ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ただし、R3が水素原子であるとき、R1aおよびR1bは独立して、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であるか;あるいはR1aおよびR1bの少なくとも1つは2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R3が1〜8個の炭素原子を有する第1アルキルであるとき、R1aおよびR1bの少なくとも1つは、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である)。
に示す。
R1a´よびR1b´は独立して、水素原子または1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であり;
R3´は、水素原子、ハロゲン原子、または1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ただし、R3´が水素原子であるとき、R1a´およびR1b´は独立して、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であり、そして
R3´が1〜8個の炭素原子を有する第1アルキルであるとき、R1a´およびR1b´の少なくとも1つは、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基である)。
R3´は、水素原子、ハロゲン原子、または1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
R4は、第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R5およびR6は独立してアルキレン基であり;R4、R5およびR6の炭素原子の合計は8以下であり、そしてmは0または1である)。
R4の第1、第2もしくは第3アルキル基は、CH3、CH2CH3、CH2(CH2)nCH3(n=1〜5)、CH2CH(CH3)2、およびCH2C(CH3)3のような第1アルキル基、CH(CH3)2、CH(CH3)CH2CH3、およびCH(CH3)CH2(CH2)nCH3(n=1〜3)のような第2アルキル基、並びにC(CH3)3、C(CH3)2CH2CH3、およびC(CH3)2CH2(CH2)nCH3(n=1、2)のような第3アルキル基を含む。式(Ib)を有する化合物の安定性の観点から、R4は第1または第2アルキル基であるのが好ましい。R4の好ましい第1アルキル基は、CH3、CH2CH3、CH2(CH2)nCH3(n=1、2)、CH2CH(CH3)2、およびCH2C(CH3)3を含み、R4の好ましい第2アルキル基は、CH(CH3)2およびCH(CH3)CH2CH3を含む。R4の1つの好ましい第1アルキル基はCH3であり、R4の最も好ましい第2アルキル基はCH(CH3)2である。
本発明の特定の化合物が1つ以上のキラル中心を含み、そのため化合物がジアステレオマーおよび鏡像異性体を含む立体異性体として存在しうることは、本技術分野における当業者には理解されるであろう。全てのそのような立体異性体、およびラセミ化合物を含むそれらの混合物を含むそのような化合物は全て本発明の範囲に入る。
R7は1〜4個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R8は、水素原子または1〜4個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である)。
本発明のいくつかの態様は、1〜4個の炭素原子を有するR7の第1、第2もしくは第3アルキル基が、CH3、CH2CH3、CH2(CH2)nCH3(n=1、2)、およびCH2CH(CH3)2のような第1アルキル基、CH(CH3)2およびCH(CH3)CH2CH3のような第2アルキル基、およびC(CH3)3のような第3アルキル基を含む、式(Ic)の化合物である。R7のさらに好ましいアルキル基は、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、CH(CH3)CH2CH3、CH2CH(CH3)2、およびC(CH3)3を含み、R7の最も好ましいアルキル基は、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)2、およびC(CH3)を含む。
以下の実施例は、本発明を説明する目的で提供するにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。以下の実施例を検討するときの参考のために構造名および式を表3に示す。
反応スキームは次のとおりである
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
この実施例は、フッ素含有化合物の製造に用いうるフッ素化剤の合成に本発明が有用であることを示している。
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
この実施例は、フッ素含有化合物の製造に用いうるフッ素化剤の合成に本発明が有用であることを示している。
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
この実施例は、フッ素含有化合物の製造に用いうるフッ素化剤の合成に本発明が有用であることを示している。
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
次の反応スキームはこの実施例を説明するものである:
熱分析は本発明の化合物IV、IVa、IVb、V−XV並びにPhSF3およびp−CH3C6H4SF3(表4)について行った。各化合物の分解温度および発熱(−ΔH)は示差走査分光分析法を用いて、すなわち、示差走査分光光度計(DSC)を使用して測定した。
本発明のフッ素化剤を用いる標的化合物のフッ素化には多くの手順がある。手順A−Jとして10の手順について説明する:
手順A: 10mLフルオロポリマー(PFA)ボトル(N2送入管、隔膜および磁気攪拌棒を備えている)において、65mgのベンジルアルコール(0.604ミリモル)を、166mg2,6−ジメチル−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド(式IV)(0.664ミリモル)の3mL無水CH2Cl2中の溶液へ加えた。添加はN2流の下、室温で行った。混合物を室温で攪拌した。反応の進行はガスクロマトグラフィー(GC)によってモニターした。2時間後、19F NMR分析を行ったところ、フッ化ベンジルが得られたことを示した(収率88%)。
置換フェニル硫黄トリフルオリド、IV、IVa、XIV−XVIII、並びに一般的な硫黄トリフルオリド、例えばDAST、Deoxo−Fluor(登録商標)、フェニル硫黄トリフルオリド(PhSF3)、およびp−メチルフェニル硫黄トリフルオリド(p−CH3C6H4SF3)の安定性、安全性および廃棄性を、加水分解安定性に対して試験した。目視加水分解安定性試験は、約10〜50mgの硫黄トリフルオリド(「液滴状」)をビーカー中の大量の水へ室温で加えることによって行った。各試験化合物は1〜10の評価に従って評価した:
A. 滴下したときの反応 −
10=すぐに激しい反応が生じる;
5=すぐに穏やかな反応が生じる;および
1=すぐに反応は生じない。
B. 滴下したときの音の発生 −
10=すぐに非常に大きな音が生じる;
5=すぐに穏やかな音が生じる;および
1=音は生じない。
C. 滴下したときの煙の発生 −
10=すぐに強い発煙が生じる;
5=すぐに穏やかな発煙が生じる;および
1=発煙は生じない。
1. 式(I)の化合物:
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R2a、R2bおよびR3は独立して、水素原子;ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が水素原子であるとき、R1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも2つはそれぞれ独立して、ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であるか;あるいはR1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも1つは2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が1〜8個の炭素原子を有する第1アルキル基であるとき、R1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも1つは、ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここでR2aおよびR2bおよびR3の少なくとも2つが第3アルキル基であるとき、第3アルキル基は隣接していない)。
2. 1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基が1〜4個の炭素原子を有する、上記1に記載の化合物。
3. 2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基が、2〜5個の炭素原子および1または2個のエーテル結合を有する、上記1に記載の化合物。
4. R3が第3アルキル基である、上記1に記載の化合物。
5. 第3アルキル基がt−ブチル基である、上記4に記載の化合物。
6. 化合物が、2,6−ジメチル−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3−クロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3,5−ジクロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,4,6−トリメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,4−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,5−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;4−フルオロフェニル硫黄トリフルオリド;4−クロロフェニル硫黄トリフルオリド;3−メチル−4−クロロフェニル硫黄トリフルオリド;2,4,6−トリ(イソプロピル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、上記1に記載の化合物。
7. 化合物が、2,6−ジメチル−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3−クロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3,5−ジクロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、上記1に記載の化合物。
8. 式(Ia)の化合物:
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
R2a´およびR2b´は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり;そして
R3は、水素原子;ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ここで、R3が水素原子であるとき、R1aおよびR1bは独立して、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であるか;あるいはR1aおよびR1bの少なくとも1つは2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が1〜8個の炭素原子を有する第1アルキルであるとき、R1aおよびR1bの少なくとも1つは、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である)。
9. 1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基が1〜4個の炭素原子を有する、上記8に記載の化合物。
10. 2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有するアルキル基が、2〜5個の炭素原子および1または2個のエーテル結合を有する、上記8に記載の化合物。
11. アルキル基が、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、CH2OCH(CH3)2、CH2OCH2(CH2)2CH3、CH2OCH(CH3)CH2CH3、CH2OCH2CH(CH3)2、CH2OC(CH3)3、CH2OCH2C(CH3)3、CH2OCH2CH2OCH3、CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH(CH3)2、CH2CH2OCH2CH2OCH3、CH(CH3)OCH3、CH(CH3)OCH2CH3、C(CH3)2OCH3、およびC(CH3)2OCH2CH3よりなる群から選択される、上記10記載の化合物。
12. アルキル基が、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH(CH3)2、およびCH2OCH2CH(CH3)2よりなる群から選択される、上記11に記載の化合物。
13. R3が第3アルキル基である、上記8に記載の化合物。
14. 第3アルキル基がt−ブチル基である、上記13に記載の化合物。
15. 式(II)の化合物:
R1a´およびR1b´は独立して、水素原子または1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であり;
R3´は、水素原子、ハロゲン原子、または1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ここで、R3´が水素原子であるとき、R1a´およびR1b´は独立して、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基であり、そして
ここで、R3´が1〜8個の炭素原子を有する第1アルキルであるとき、R1a´およびR1b´の少なくとも1つは、1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基である)。
16. 第1、第2もしくは第3アルキル基が1〜4個の炭素原子を有する、上記15に記載の化合物。
17. R3´が第3アルキル基である、上記15に記載の化合物。
18. 第3アルキル基がt−ブチル基である、上記17に記載の化合物。
19. 式(Ib)の化合物:
R3´は、水素原子、ハロゲン原子、または1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
R4は、第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R5およびR6は独立してアルキレン基であり;R4、R5およびR6の炭素原子の合計は8以下であり、そしてmは0または1である)。
20. 第1、第2もしくは第3アルキル基が4個以下の炭素原子を有する、上記19に記載の化合物。
21. R3´が水素原子または第3アルキル基である、上記19に記載の化合物。
22. 第3アルキル基がt−ブチル基である、上記21に記載の化合物。
23. R4が第1もしくは第2アルキル基である、上記19に記載の化合物。
24. mが0である、上記19に記載の化合物。
25. R5がメチレン基である、上記19に記載の化合物。
26. 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、上記1に記載の式(I)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。
27. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、上記26に記載の方法。
28. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、上記26に記載の方法。
29. フッ素化剤が、2,6−ジメチル−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3−クロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3,5−ジクロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,4,6−トリメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,4−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,5−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチルフェニル硫黄トリフルオリド;4−フルオロフェニル硫黄トリフルオリド;4−クロロフェニル硫黄トリフルオリド;3−メチル−4−クロロフェニル硫黄トリフルオリド;2,4,6−トリ(イソプロピル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、上記26に記載の方法。
30. フッ素化剤が、2,6−ジメチル−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3−クロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ジメチル−3,5−ジクロロ−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、上記26に記載の方法。
31. 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、上記8に記載の式(Ia)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。
32. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、上記31に記載の方法。
33. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、上記31に記載の方法。
34. 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、上記15に記載の式(II)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。
35. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、上記34に記載の方法。
36. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、上記34に記載の方法。
37. 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、上記19に記載の式(Ib)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。
38. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、上記37に記載の方法。
39. 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、上記37に記載の方法。
40. 式(Ic)の化合物:
R7は1〜4個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R8は、水素原子または1〜4個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である)。
41. R8が水素原子またはt−ブチル基である、上記40に記載の化合物。
42. 化合物が、ビス[2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;およびビス[2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィドよりなる群から選択される、上記40に記載の方法。
43. ビス(2,6−ジメチル−3−クロロ−4−t−ブチルフェニル)ジスルフィド。
44. ビス(2,6−ジメチル−3,5−ジクロロ−4−t−ブチルフェニル)ジスルフィド。
Claims (29)
- 式(I)の化合物:
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R2a、R2bは独立して、水素原子;ハロゲン原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
R3は、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が水素原子であるとき、R1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であるとき、R1a、R1b、R2aおよびR2bの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である。) - 2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基が、2〜5個の炭素原子および1または2個のエーテル結合を有する、請求項1に記載の化合物。
- 化合物が、2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
- 化合物が、2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、請求項1に記載の化合物。
- 式(Ia)の化合物:
R1aおよびR1bは独立して、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1もしくは第2アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
R2a´およびR2b´は独立して、水素原子またはハロゲン原子であり;そして
R3は、水素原子;1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基;または2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;
ここで、R3が水素原子であるとき、R1aおよびR1bの少なくとも1つは2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であり;そして
ここで、R3が1〜8個の炭素原子を有する第1、第2もしくは第3アルキル基であるとき、R1aおよびR1bの少なくとも1つは、2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有する第1、第2もしくは第3アルキル基である)。 - 2〜8個の炭素原子および少なくとも1つのエーテル結合を有するアルキル基が、2〜5個の炭素原子および1または2個のエーテル結合を有する、請求項5に記載の化合物。
- アルキル基が、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、CH2OCH(CH3)2、CH2OCH2(CH2)2CH3、CH2OCH(CH3)CH2CH3、CH2OCH2CH(CH3)2、CH2OC(CH3)3、CH2OCH2C(CH3)3、CH2OCH2CH2OCH3、CH2OCH2CH2CH2OCH3、CH2OCH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH3、CH2CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH(CH3)2、CH2CH2OCH2CH2OCH3、CH(CH3)OCH3、CH(CH3)OCH2CH3、C(CH3)2OCH3、およびC(CH3)2OCH2CH3よりなる群から選択される、請求項6記載の化合物。
- アルキル基が、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH(CH3)2、およびCH2OCH2CH(CH3)2よりなる群から選択される、請求項7に記載の化合物。
- 第1、第2もしくは第3アルキル基が4個以下の炭素原子を有する、請求項9に記載の化合物。
- R3´が水素原子または第3アルキル基である、請求項9に記載の化合物。
- 第3アルキル基がt−ブチル基である、請求項11に記載の化合物。
- R4が第1もしくは第2アルキル基である、請求項9に記載の化合物。
- mが0である、請求項9に記載の化合物。
- R5がメチレン基である、請求項9に記載の化合物。
- 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、請求項1に記載の式(I)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。 - 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、請求項16に記載の方法。
- 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、請求項16に記載の方法。
- フッ素化剤が、2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、請求項16に記載の方法。
- フッ素化剤が、2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリド;および2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル硫黄トリフルオリドよりなる群から選択される、請求項16に記載の方法。
- 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、請求項5に記載の式(Ia)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。 - 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、請求項21に記載の方法。
- 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、請求項21に記載の方法。
- 1つ以上のフッ素原子を標的化合物へ導入する方法であって、
1つ以上のフッ素原子の標的化合物への導入を可能にする条件下で、請求項9に記載の式(Ib)のフッ素化剤を標的化合物と接触させること
を含む方法。 - 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の酸素または酸素含有基を有する、請求項24に記載の方法。
- 標的化合物が、1つ以上のフッ素原子の導入によって置き代えられる1つ以上の硫黄または硫黄含有基を有する、請求項24に記載の方法。
- R8が水素原子またはt−ブチル基である、請求項27に記載の化合物。
- 化合物が、ビス[2,6−ビス(メトキシメチル)フェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(メトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(エトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(イソプロポキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;ビス[2,6−ビス(イソブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィド;およびビス[2,6−ビス(t−ブトキシメチル)−4−t−ブチルフェニル]ジスルフィドよりなる群から選択される、請求項27に記載の方法。
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