JP5180204B2 - 剛性光学積層体及びその形成方法 - Google Patents

Description

本開示は、一般的に、剛性光学積層体及びその形成方法に関する。

光学物品は、剛性光学素子から形成されることが多い。これらの剛性光学素子は、２個の剛性光学素子間に配置された空隙とともに配置されることが多い。空気／剛性光学素子界面では、屈折率に差があることが多く、それが空気／剛性光学素子界面での光損失に至る。

これらの空気／剛性光学素子界面には、光損失を減らすために無反射コーティング層が適用される。

しかし、これらのコーティングは高価であることが多く、空隙の影響を完全に排除するものではない。

剛性光学素子間に感圧性接着剤を用いて剛性光学素子を互いに積層させることは困難な命題であり、剛性光学素子間に目に見える気泡が生じてしまうことが多い。これらの気泡によっても光損失が生じる。

ある代表的な実施では、本開示は、光学物品を目的とする。光学物品は、第１の剛性光学基材、第２の剛性光学基材、及び第１の剛性基材と第２の剛性基材との間に配置された自己支持性光学接着剤を備えている。自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク及び該ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を備えている。

別の例示的な実施では、本開示は、光学物品を形成する方法を目的とする。該方法は、表面を有する第１の剛性光学基材、及び該表面に隣接して配置された自己支持性光学接着層を提供する工程と、自己支持性光学接着層の上に第２の剛性基材を積層して、光学物品を形成する工程と、を含む。自己支持性光学接着層は、第１の剛性光学基材と第２の光学基材との間に配置されて、自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク及び該ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を含む。

本発明に従う光学フィルムスタック及び液晶ディスプレイ装置のこれら及びその他の態様は、以下の詳細な説明及び図面から、当業者には、より容易に明白になるだろう。

主題発明が関係する当該技術分野における当業者が、主題発明の作成方法と使用方法をより容易に理解するように、本発明の例示的実施形態が以下に図面を参照して詳細に記載される。

本開示は、一般的に、剛性光学積層体及びその形成方法を目的とし、特に、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク及びポリマーネットワーク内に少なくとも部分的に配置されたシリコーン流体を備え、剛性光学素子が互いに自己積層可能な自己支持性の再配置可能な光学接着剤を形成する、自己支持性光学接着剤を目的とする。本発明はそれだけには限定されないが、下記で提供する実施例の考察を通じて本発明の様々な態様の理解が得られるはずであろう。

本明細書に記載の自己支持性接着剤は、剛性光学基材（例えば、液晶ディスプレイ及びオーバーレイセンサー又は保護パネル）の間に多く見られる空隙を埋めるための実用的な方法であることがわかっている。これらの自己支持性接着剤は、自己濡れ性を有し、高圧積層装置を用いることなく、空気／泡を含まない剛性体と剛性体との積層を可能にする能力を有する。これらの自己支持性接着剤は、隣接する剛性基材を有する光学物品に通常存在する空隙を埋め、全体的な光学性能を高めることができる。

本明細書に記載の自己支持性接着剤は、自己支持性接着剤が２個の剛性基材をともに自己積層させるため、隣接する剛性基材と光学的に接続することができる。本明細書に記載の自己支持性接着剤を用いて剛性光学基材の間にある空隙を埋めると、２個の剛性基材／空気界面での顕著な屈折率の違いがなくなることにより、透過率が増し、グレアが減少する。それに加え、本明細書に記載の自己支持性接着剤を用いて剛性光学基材の間にある空隙を埋めると、２個の剛性基材上に無反射コーティングを適用する必要性も排除できる。

本明細書に記載の自己支持性接着剤は、本明細書に記載の自己支持性接着剤から片方又は両方の剛性基材を剥離することによって、１個の剛性基材を他の剛性基材に対して一時的又は永久的に再配置可能にすることもできる。永久的に結合する２個の剛性光学基材（例えば、ＬＣＤディスプレイ及び剛性保護カバー）は、剛性保護カバーに引っかき傷ができたり、損傷したり、又はうまく機能しなくなった場合には、ＬＣＤディスプレイ全体を交換する必要があった。本明細書に記載の自己支持性接着剤によれば、引っかき傷ができたり、損傷したり、又はうまく機能しなくなった光学物品を、本明細書に記載の自己支持性接着剤を介して剛性基材を簡単に外し、所望な場合、記載の自己支持性接着剤を用いて剛性基材の交換品を自己積層させることによって修理することができる。

以下の説明は、図面を参照しながら読む必要があり、図面では、異なる図面の同様の素子に同様の形で番号を付してある。図面は、必ずしも一定の縮尺とは限らないが、特定の例証的な実施形態を表しており、また本開示の範囲を制限しようとするものではない。さまざまな素子について、構造、寸法、及び材料の例が説明されているが、当業者は、提供されている多くの実施例に、利用可能な好適な代替物があることを理解するだろう。

特に明記しない限り、本明細書と請求項で用いられている特徴的なサイズ、量、及び、物理的特性を表す全ての数は、全ての場合において「約」という用語によって変更されることを理解されたい。従って、特に記載のない限り、前述の明細書及び添付の請求の範囲に記載されている数のパラメータは、本願明細書で開示する教示を利用する当業者が得ようと試みる所望の特性に応じて変えることのできる近似値である。

端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に含まれるすべての数（例えば１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）、及び、その範囲内のあらゆる範囲が含まれる。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する時、単数形「ある（ａ及びａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」は、その内容によって明確に別段の指示がなされていない場合は、複数の指示対象を有する実施形態にも及ぶ。例えば、「ある（ａ）フィルム」に対する参照は、１つ、２つ又はそれ以上のフィルムを有する実施形態にも及ぶ。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する時、用語「又は」は、その内容によって別段の明確な指示がなされていない場合は、一般に「及び／又は」を含む意味で用いられる。

用語「ポリマー」は、ポリマー、コポリマー（例えば、２種以上の異なるモノマーを用いて形成されるポリマー）、オリゴマー及びこれらの組み合わせを含むと理解されるであろう。

用語「光学フィルム」又は「光学基材」は、光学的な用途で使用されるフィルム又は基材を指す。光学的な用途としては、例えば、窓用フィルム、光学ディスプレイが挙げられる。これらのフィルム又は基材は、これらを通る光を管理する。

用語「剛性基材」は、容易に曲がらない単層基材又は複層基材を指す。例えば、剛性基材は、接着剤剥離試験法で除去された場合に、「剥離前面」を形成しない。多くの実施形態では、剛性基材は、接着剤剥離試験法を行うのに十分な様式（通常は、少なくとも４５°の曲げを必要とする）には弾性的に曲がらない。剛性基材の一例は、１ｍｍ以上の厚さを有するガラス層である。ＬＣＤディスプレイパネルは、剛性基材を含む物品の一例である。剛性基材は、剛性体になるようにともに積層した複数の可撓性層から作成することもできるが、複層の剛性基材は、層の１つに剛性層を備えていることが多い。

図１は、実例となる光学物品１００の概略断面図である。光学物品１００は、第１の剛性光学基材１１０、第２の剛性光学基材１２０及び第１の剛性光学基材１１０と第２の剛性光学基材１２０との間に配置された自己支持性光学接着剤１３０を含む。自己支持性光学接着剤１３０は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク及び該ポリマーネットワーク内に少なとも部分的に配置されたシリコーン流体を含む。

この自己支持性光学接着剤１３０は、剛性光学基材１１０と１２０との間に迅速な濡れ力を示し、空気／泡を含まない積層体を提供する。多くの実施形態では、これらの自己支持性光学接着剤１３０は、残渣を残さずに除去することができる。多くの実施形態では、これらの自己支持性光学接着剤１３０は、永久的に再配置可能であり、後で除去することができる。これらの自己支持性光学接着剤１３０は、（重力以外の）外圧を加えることなく、剛性光学基材の表面にわたり濡れ前面を引っ張ることができる。

いくつかの実施形態では、これらの自己支持性光学接着剤１３０は、以下に更に記載するように、微細複製された接着表面を含んでいる。微細複製された接着表面は、欠陥のない積層プロセスを進めるにつれて、流体又は空気の放出路として作用し、流体又は空気の放出路は、剛性光学基材１１０と１２０との間から流体又は空気を放出させることができる。多くの実施形態では、微細複製された接着表面は、表面トポグラフィーに合うように積層プロセス中に変形し、微細複製された接着層を変形させる。

多くの実施形態では、架橋シリコーン系ポリマーネットワークは、シリコーンポリアクリレート、シリコーンエラストマー（例えば、シリコーンポリ尿素エラストマー若しくはシリコーンポリオキサミド）又はこれらの混合物を含む。

シリコーンポリアクリレートは、メタクリルオキシウレアシロキサン（ＭＡＵＳ−米国特許第５，５１４，７３０号に記載の二官能シリコーンアクリレート）とビニルモノマー（例えば、８〜２２個の炭素原子を有するアクリル酸エステル）とを反応させることによって調製することができる。多くの実施形態では、これらのシリコーンポリアクリレートは、多官能性エチレン性不飽和シロキサンポリマー、１官能性エチレン性不飽和シロキサンマクロマー及びビニルモノマーを含む。有用なシリコーンポリアクリレートは、米国特許出願第１１／２２２２８４号（２００５年９月８日出願）に記載されており、矛盾しない程度まで本明細書に組み込まれる。

極性部分を有するシリコーンエラストマー、例えば、シリコーンポリ尿素（米国特許第５，４７５，１２４号に記載されており、参照することにより本明細書に組み込まれる）及び放射線硬化性シリコーン（米国特許第５，２１４，１１９号に記載され、参照することにより本明細書に組み込まれる）は、接着剤の低エネルギー表面に集合し、接着性の低い高シロキサン含有表面を形成することができるシリコーン部分を有する。これらのシリコーンエラストマーが別の基材に積層すると、シロキサン部分は、高シロキサン含有表面から移動し、接着剤（シリコーン極性部分を含まない）と基材との間に時間をかけて接着性が構築される。しかし、これらのエラストマーは、所望な場合、接着性の構築を最小限にするために、（以下に記載するように）架橋させることができる。極性部分を有するシリコーンエラストマーは、所望により、可塑剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、染料、顔料、ＨＡＬＳなどの添加剤を含むことができる。

自己支持性光学接着剤は、有用な量のシリコーンエラストマーを含む。多くの実施形態では、自己支持性光学接着剤は、２０〜８０重量％のシリコーンエラストマーを含む。

シリコーンポリオキサミドエラストマーは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドと呼ばれることもある。これらのエラストマーは、ジアミンと、オキサリルアミノ基を有するポリジオルガノシロキサン前駆体とを反応させることによって形成される直鎖状ブロックコポリマーであってもよい。多くの実施形態では、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーは、（ＡＢ）_ｎ型である。有用なシリコーンポリオキサミドエラストマーは、米国特許出願第１１／３１７６０２号（２００５年１２月２３日出願）に記載されており、矛盾しない程度まで本明細書に組み込まれる。

多くの実施形態では、架橋剤は、これらの自己支持性光学接着剤に添加され、次いで、これらの添加剤は、接着性の構築が最小限になり、シリコーン流体を組み込むための安定なポリマーネットワークを作り出すように架橋される。架橋剤は、例えば、熱架橋剤又は放射線開始架橋剤のような任意の有用な相溶性架橋剤であってもよい。架橋剤は、架橋するのに有用な任意の量で含まれ得る。多くの実施形態では、架橋剤は、初期接着剤組成物に０．１〜５重量％の範囲で含まれる。

実例となる架橋剤としては、例えば、有機過酸化物及びヒドロペルオキシドのようなフリーラジカル硬化剤が挙げられる。更なる架橋剤としては、例えば、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノン及びこれらの誘導体のような光開始剤が挙げられる。他の好適な架橋剤としては、同一所有者の米国特許第６，３６９，１２３号及び米国特許第５，４０７，９７１号に記載されているものが挙げられる。架橋はまた、γ放射線又は電子線放射線などの高エネルギー電磁放射線を用いて達成されてもよい。

自己支持性光学接着剤は、有用な量のシリコーン流体を含む。多くの実施形態では、自己支持性光学接着剤は、２０〜５０重量％のシリコーン流体を含む。多くの実施形態では、シリコーン流体は、ポリマーネットワーク内に配置される。多くの場合、シリコーン流体がポリマーネットワーク内に配置されているか否かは、ポリマーネットワークに通常の溶媒抽出技術を用いることによって決定することができる。

有用なシリコーン流体は、流体が相分離しないように、シリコーン系ポリマーネットワークに相溶性である。しかし、当業者は、必要な場合には、通常の溶媒抽出技術によって、ポリマーネットワークからシリコーン流体を相分離させることが大抵できる。有用なシリコーン流体は、典型的には、少なくとも約１５０ｇ／モル、より好ましくは少なくとも約５００ｇ／モルの数平均分子量を有する。多くの実施形態では、流体の分子量は、１００，０００ｇ／モル未満、又は約５０，０００ｇ／モル未満、又はいくつかの実施形態では約３０，０００ｇ／モル未満である。流体の分子量は、供給元（例えば、ニューヨーク州ウォーターフォード（Waterford）のＧＥシリコーンズ（GE Silicones））によって測定されるか、又は報告されてもよい。

いくつかの実施形態では、流体はシリコーン油である。代表的なシリコーン油としては、限定されないが、末端がトリアルキルシロキシのポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジアルキルシロキサン、及びこれらとトリアルキルシロキシ末端種とのコポリマー類が挙げられる。所望な場合、様々な流体の組み合わせを使用することができる。

これらの流体は、任意の有用な方法によってシリコーン系ポリマーネットワークと組み合わせることができる。いくつかの実施形態では、これらの流体は、シリコーン系ポリマーネットワークとブレンドされ、コーティングされ、自己支持性層を形成する。他の実施形態では、流体は、既に自己支持性層が形成されているシリコーン系ポリマーネットワークの表面に単純にコーティングされる。この流体層は、シリコーン系ポリマーネットワーク自己支持性層の表面に分散する。

他の実施形態では、流体は、剛性基材の片面若しくは両面及び／又は自己支持性層の表面に配置されてもよい。これらの実施形態では、流体は、シリコーン系ポリマーネットワークとブレンドしてもよい。シリコーン系ポリマーネットワークとブレンドされた任意の流体は、剛性基材及び／又は自己支持性層表面に塗布される流体と同じであっても異なっていてもよい。剛性基材及び／又は自己支持性層表面に塗布される流体は、一般的には、自己支持性層のシリコーン系ポリマーネットワークに少なくとも部分的に吸収される。多くの実施形態では、流体はシリコーン流体（上述）である。

第１の剛性光学基材１１０及び第２の剛性光学基材１２０は、任意の有用な剛性光学材料から作成することができる。多くの実施形態では、第１の剛性光学基材１１０及び第２の剛性光学基材１２０は、ガラス、石英、サファイアなどであってもよく、例えば、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリエステルなどのような高分子材料であってもよい。

いくつかの実施形態では、第２の剛性光学基材１２０は、液晶ディスプレイパネルの少なくとも一部分を形成し、第１の剛性光学基材１１０は、例えばタッチスクリーンのような透明センサーパネルの少なくとも一部分を形成する。本明細書に記載の自己支持性接着剤は、剛性光学基材（例えば、液晶ディスプレイ及びオーバーレイセンサーパネル）の間に多く見られる空隙を埋めるための実用的な方法であることがわかっている。これらの自己支持性接着剤は、上述のような固有の自己濡れ性を有し、高圧積層装置を用いることなく、空気／泡を含まない剛性体と剛性体との積層を可能にする能力を有する。これらの自己支持性接着剤は、隣接する剛性基材を有する光学物品に通常存在する空隙を埋めることができる。本明細書に記載の自己支持性接着剤は、自己支持性接着剤が２個の剛性基材を自己積層させるため、隣接する剛性基材と光学的に連結することができる。本明細書に記載の自己支持性接着剤は、本明細書に記載の自己支持性接着剤から片方又は両方の剛性基材を剥離することによって、１個の剛性基材を他の剛性基材に対して一時的又は永久的に再配置可能にすることもできる。

図２は、別の実例となる光学物品２００の概略断面図である。光学物品２００は、第１の剛性光学基材２１０と、第２の剛性光学基材２２０と、第１の剛性光学基材２１０と第２の剛性光学基材２２０との間に配置された自己支持性光学接着剤２３０と、を備える。自己支持性光学接着剤２３０は、上述のように、架橋シリコーン系ポリマーネットワークと、該ポリマーネットワーク内に少なくとも部分的に配置されたシリコーン流体と、を備える。

光学フィルム２４０（又は第３の剛性基材２４０）は、自己支持性光学接着剤２３０上に配置され、第２の光学接着剤２５０は、光学フィルム２４０上に配置されている。多くの実施形態では、第２の光学接着剤２５０は、硬化又は架橋し、光学フィルム２４０を第１の剛性光学基材２１０に永久的に固定する構造用接着剤である。他の実施形態では、第２の光学接着剤２５０は、自己支持性光学接着剤２３０が第２の剛性基材２２０に結合する力よりも大きな結合強度で、光学フィルム２４０を第１の剛性光学基材２１０に結合する、感圧性接着剤である。

多くの光学ディスプレイ用途では、第１の剛性光学基材２１０（例えば、タッチスクリーン又は他のセンサーパネル）又は保護カバーは、第２の剛性基材２２０（例えば、液晶ディスプレイパネル又はセル）から取り外し、第１の剛性光学基材２１０の交換品（例えば、タッチスクリーン又は他のセンサーパネル）又は保護カバーと交換することができる。

実例となる実施形態では、本明細書に記載の自己支持性接着剤は、例えば、ＬＣＤパネル及び該ＬＣＤを覆う透明センサー層、ＬＣＤパネル及び／又は該ＬＣＤを覆う保護カバー、又はＬＣＤを覆う透明センサー層を備え、該透明センサーパネルを覆う保護カバーを備えるＬＣＤパネルを備えることが可能なタブレットＰＣに利用される。タブレットＰＣは、一般的には、位置センサーと相互作用可能な能動的又は受動的なスタイラスとともに提供され、スタイラスは、ＬＣＤの上部又は下部に配置されてもよい。センサー要素がＬＣＤの下部に配置される場合、透明保護カバーは、ＬＣＤを損傷から守るためにＬＣＤの上部に提供され得る。次いで、センサー要素は透明ＬＣＤオーバーレイであり、透明センサー自体又は別個のカバー層によってＬＣＤを保護することができる。本明細書に記載の自己支持性接着剤は、これらの剛性光学基材のいずれかの間に配置することができ、所望な場合、透明センサーパネル及び／又は保護カバーを比較的容易に除去することができる。例えば、オーバーレイセンサーパネルがうまく働かないか、又はセンサーオーバーレイ又は保護カバーに過度に引っかき傷ができたり、又は損傷した場合、本明細書に記載の自己支持性接着剤が、接着した剛性光学素子の永久的な再配置能を有するため、センサーパネル又は保護カバーは、簡単に交換することができる。

多くの実施形態では、本明細書に記載の光学物品は、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、又は１％以下、又は０〜１％のヘイズ値を有することができる。多くの実施形態では、本明細書に記載の光学物品は、７０％以上、８０％以上、９０％以上、又は９５％以上の範囲の可視光透過率を有することができる。ヘイズ値及び可視光透過率値は、以下の試験法の項に定義されるように測定することができる。

光学フィルムは、上述の光学特性を有する任意の材料であってよい。いくつかの実施形態では、光学基材は、任意の高分子材料であってよい。これらポリマー類の一部のリストとしては、例えば、ポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、フルオロポリマー類などが挙げられる。１つ以上のポリマー類を組み合わせて高分子光学フィルムを形成することができる。

いくつかの実施形態では、本明細書に記載の自己支持性接着剤は、平滑面を有する少なくとも１つの大きな表面を有することができる。他の実施形態では、接着剤は、構造化されたトポグラフィーを有する少なくとも１つの大きな表面を有する層であり得る。接着層表面の微細構造は、積層プロセス又は自己積層プロセス中に自己支持性接着剤と剛性基材との境界面で閉じ込められた空気又は他の流体が放出可能な特定の形状を有し得る。

接着層の上の微細構造（及び、剥離ライナー上の対応する微細構造）は、少なくとも二方向で微視的であってもよい。微視的という用語は、本明細書で使用する時、顕微鏡の力を借りなければ、人間の目によっては解明するのが困難である寸法を指す。微視的の１つの有用な定義は、視力が定義され、認識可能な最も小さな文字の角サイズの観点で測定される。正常の視力では網膜上のアークの５分の高低角である輪郭を示す文字を検出できる。

自己支持性接着層の微細構造は、米国特許第５，２６８，２２８号、同６，１９７，３９７号及び同６，１２３，８９０号（これらはそれぞれ参照することにより本明細書に組み込まれる）に記載されているように作ることが可能である。該トポグラフィーは、いずれかの接触技術、例えばキャスティング、コーティング、エンボス加工、又は圧縮によって接着層内に作製してよい。トポグラフィーは、（１）エンボスパターンを有するツール上に接着層をキャスティングする方法、（２）エンボスパターンを有する剥離ライナー上に接着層をコーティングする方法、又は、（３）接着層をニップロールに通して、エンボスパターンを有する剥離ライナーに対して接着剤を圧縮させる方法のうちの少なくとも１つによって作製してよい。エンボスパターンを作製する目的で用いるツールのトポグラフィーは、いずれかの既知の技術、例えば、化学エッチング、機械エッチング、レーザー切断、フォトリソグラフィー、ステレオリソグラフィー、マイクロマシニング、ナーリング、カッティング、又は、スコアリングを用いて作製してよい。

ライナーは、自己支持性接着層又は微細構造化された接着層の上に配置することができるとともに、当業者に知られている任意の剥離ライナー又は転写ライナー（一部のケースでは、上記のようにエンボス加工ができるもの）にしてよい。該ライナーは、接着剤と緊密に接触させて配置してから、接着層を損傷させることなく取り外せるようにすることができる。ライナーの非限定的な例としては、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社（3M Company）、イリノイ州ウィロウブルックのロパレックス（Loparex）、Ｐ．Ｓサブストレーツ社（P.S Substrates, Inc.）、ショーラーテクニカルペーパーズ社（Schoeller Technical Papers, Inc．）、アシドマンインコート社（AssiDoman Inncoat GMBH）、及び、Ｐ．Ｗ．Ａ．クンスタッフ社（P.W.A. Kunstoff GMBH）から入手できる物質が挙げられる。ライナーは、剥離コーティングを有するポリマー被覆紙、剥離コーティングを有するポリエチレン被覆ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、又は、剥離コーティングを有するキャストポリオレフィンフィルムにすることができる。接着層及び／又は剥離ライナーには、適宜に追加の非粘着性微細構造、例えば、米国特許第５，２９６，２７７号、同５，３６２，５１６号及び同５，１４１，７９０号に記載されているようなものが含まれてよい。非粘着性微細構造化を有する微細構造接着層は、ミネソタ州セントポール（St. Paul）の３Ｍ社（3M Company）から商品名コントロールタックプラス（CONTROLTAC PLUS）（商標）で入手可能である。

該微細構造によって、規則的又は不規則なアレイ又はパターンを形成させることが可能である。規則的なアレイ又はパターンとしては例えば、直線的パターン、極性パターン、クロスハッチパターン、キューブコーナーパターンが挙げられる。該パターンは、キャリアウェブの方向と揃えてもよく、あるいは、キャリアウェブに対して斜めに整列させてもよい。微細構造のパターンは、適宜に接着層の主要面と反対面の双方の上に存在してもよい。これによって、該２つの面の各々の空気排出と接触表面積の個別制御を行って、２つの異なる境界面に対する接着特性が調整可能になる。

微細構造のパターンは、露出面から接着層の中まで伸びている実質的に連続的な開放経路又は溝を画定することができる。該経路は、自己支持性接着層の周縁部を終点とするか、物品の周縁部を終点とするその他の経路と連結するかのいずれかである。微細構造化された自己支持性接着層が剛性光学基材に適用される場合、該経路によって、自己支持性接着層と剛性光学基材との境界面に閉じ込められた流体が放出可能である。

接着層内の微細構造の形状は、特定の用途で求められる流体放出及び剥離接着のレベルとともに、基材の表面特性と同様、大きく変わり得る。突出部と凹部を用いてよく、微細構造は、接着層に溝が形成できるように連続的であることが可能である。好適な形状としては、パターン密度、接着性能、及び微細構造を製造するための方法が容易に利用可能であるという理由のため、半球、正角錐、三角錐、正四角錐、四角錐及び「Ｖ字型」の溝が挙げられる。微細構造は、体系的に又は不規則に生成させてよい。

本発明は、上に記載した特定の実施例に限られるとみなすべきではなく、添付の請求項で明確に提示されているとおり、本発明のあらゆる態様を網羅していると理解すべきである。様々な修正、同等の方法、及び本発明を適用可能である多くの構造は、本発明が対象とする技術分野の当業者が本発明の明細書を検討することにより、容易に明らかになるであろう。

これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付の請求項の範囲を制限することを意味するものではない。特に記載のない限り、実施例及びこれ以降の明細書に記載される部、百分率、比率等は全て、重量による。使用される溶媒及びその他の試薬は、特に記載のない限り、シグマ・アルドリッチ・ケミカル社（Sigma-Aldrich Chemical Company）（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Milwaukee））より入手した。

試験方法
視感透過率（可視光透過率）、ヘイズ及び透明性
全試料の視感透過率及びヘイズは、米国試験測定協会（American Society for Testing and Measurement）（ＡＳＴＭ）試験法Ｄ １００３−９５（「透明なプラスチックのヘイズ及び視感透過率のための標準試験（Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic）」）に従い、ミッドランド州シルバー・スプリングス（Silver Springs）のＢＹＫ−ガードナー社（BYK-Gardner Inc.）製のＴＣＳ・プラス・分光分析装置（TCS Plus Spectrophotometer）を用いて測定した。試料の透過率スペクトル及び反射率スペクトルは、パーキン−エルマー・ラムダ９分光分析装置（Perkin-Elmer Lambda 9 spectrophotometer）を用いて測定した。ＰＥＴ（５０マイクロメートル）とガラスとの間に接着試料をはさんで調製した積層体で試験した。同じ装置及び積層体を使用して透明性も測定した。

１８０°剥離接着性
この剥離接着試験は、ＡＳＴＭ Ｄ ３３３０−９０に記載の試験法と同様であり、ガラス基材を該試験に記載のステンレス鋼基材の代用とする。

ポリエステルフィルム上の接着性コーティング材を、１．２７センチメートルＸ１５センチメートルの切れ端へと切断した。次に、ストリップの上を２キログラムのローラーを一度通過させ、各ストリップを１０センチメートル×２０センチメートルの清潔な溶媒洗浄されたガラス製試験片に付着させた。該結合品を室温で１週間又は７０℃で１週間放置した。ＩＭＡＳＳ滑り／剥離試験機（３Ｍ９０型、オハイオ州ストロングスビル（Strongsville）のインスツルメンターズ社（Instrumentors Inc.）から入手）を用い、速度２．３メートル／分（９０インチ／分）、データ収集時間５秒間で１８０°剥離接着性について試料を試験した。２つの試料を試験した。報告された剥離接着値は、２つの試料の各々からの剥離接着値の平均値である。グラム／インチ（ｇ／ｉｎ）の単位でデータを収集し、ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に変換した。

濡れ試験の速度
下塗りされたＰＥＴにコーティングされた試料をガラス基材に積層し、濡れ速度を観察し、濡れ速度を１〜５のランクに分けることによって積層容易性を試験した。スケール「１」は最も濡れ速度が小さく、「５」は最も濡れ速度が大きい。

剛性体と剛性体との積層の浸潤試験
下塗りされたＰＥＴ上に接着剤をコーティングした試料を、複数層の積層体におけるガラスとガラスとの積層について試験した。下塗りされていないＰＥＴライナー／実施例の接着剤／下塗りされたＰＥＴの試料構造物の下塗りされたＰＥＴの側に、光学的に透明な二重ライナー粘着転写剤（ミネソタ州セントポール（St. Paul）の３Ｍ社（3M Company）から市販されている３Ｍ光学透明積層接着剤（Optically Clear Laminating Adhesive）８１４１）を積層し、粘着転写ライナー／粘着転写剤／下塗りされたＰＥＴ／実施例の接着剤／下塗りされていないＰＥＴライナーの構造物を作成した。粘着転写ライナーを外し、構造物をガラススライドの５．０センチメートル×７．６センチメートル（２インチ×３インチ）の領域に、厚さ１ｍｍで積層させた。下塗りされていないＰＥＴライナーを外し、実施例の接着剤をガラス片の１５センチメートル×２０センチメートル（６インチ×８インチ）の領域に、厚さ１ｍｍで置いた。構造物を指で押さえたり、ローラーで積層させたりはしなかった。実施例の接着剤は、重力によって浸潤し、自動的に積層した。開始すると同時に浸潤した場合、その試料に、剛性体と剛性体との積層の浸潤について、「はい」の評価をした。１分以内に浸潤が始まらない場合、ガラススライドの一端を指で押し、浸潤前線を開始させようと試みた。浸潤が開始した場合、その試料に、剛性体と剛性体との積層の浸潤について、「はい」の評価をした。ガラススライドの端を指で押した後でも、５分後に浸潤がほとんど起こらないか、全く起こらない場合、その試料に、剛性体と剛性体との積層の浸潤について、「いいえ」の評価をした。浸潤は開始するが、汚れ粒子、コーティングの厚さ変位又は他の異常によって浸潤の中断が観察された場合、その試料に、剛性体と剛性体との積層の浸潤について、「はい」の評価をした。

調製例１：シリコーンポリ尿素（ＳＰＵ）エラストマーの合成
反応槽に、十分な量の２−プロパノール中のＰＤＭＳジアミン３３，０００、ＤＹＴＥＫ Ａ、Ｈ１２ＭＤＩをモル比１：１：２で入れ、固形分２０％の溶液を得た。混合物を２時間攪拌し、シリコーンポリ尿素エラストマーを得た。

調製例２：シリコーンポリオキサミドエラストマー前駆体の合成
シュウ酸ジエチル（２４１．１０グラム）を、機械式撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）、及び排出管を装備した３リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、次に、撹拌しながら、ＰＤＭＳジアミン５，０００（２，０２８．４０グラム、分子量が４，９１８グラム／モルに相当する）をゆっくりと加えた。室温にて８時間後、反応フラスコに、蒸留アダプタ及び蒸留レシーバを装着した。該内容物を攪拌し、減圧下（１３３パスカル、（１トール））にて１５０℃まで４時間、更なる留出物を集めることができなくなるまで加熱した。残った液体を室温まで冷却し、２，５７３グラムを得た。透明で流動性の液体のガスクロマトグラフィー分析は、検出可能濃度のシュウ酸ジエチルが残存していないことを示した。分子量は、^１Ｈ ＮＭＲ（５，４７７グラム／モルに相当する分子量）を使用し、滴定（２個の滴定された試料について２，７２２グラム／当量及び２，７２１グラム／当量の当量）によって決定した。

調製例３：シリコーンポリオキサミドＨＤＡエラストマーの合成
調製例２の前駆体（７９３．２０グラム）を、機械式撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）及び排出管を装備した３リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、ＨＤＡ（１７．４８グラム）を添加した。混合物を機械的に撹拌し、かつ１５０℃まで窒素雰囲気下で３．５時間加熱した。粘稠な溶融生成物をガラストレーに注ぎ、冷却し、固体生成物をＴＨＦに溶解した（１，６２０グラム）。

調製例４：シリコーンポリオキサミドＥＤＡエラストマーの合成
調製例２の前駆体（１００．００グラム）を広口瓶に入れた。ＥＤＡ（１．０２４３グラム）を添加した。瓶を密閉し、内容物が粘稠過ぎて流れなくなるまで混合物を素早く撹拌した。一晩、周囲温度にて撹拌した後、固体生成物をＴＨＦ（２００グラム）中に溶解させた。

調製例５：シリコーンポリオキサミドＸＤＡエラストマーの合成
調製例２の前駆体（１００．００グラム）及びＸＤＡ（２．３２グラム）を瓶に量り取った。瓶を密閉し、内容物が粘稠過ぎて流れなくなるまで混合物を素早く撹拌した。ローラーミル上に瓶を周囲温度にて一晩置いた。固体生成物をＴＨＦ（２００グラム）中に溶解させた。

実施例１〜３及び比較実施例Ｃ１
実施例１〜３の場合、上述のように調製したシリコーンポリ尿素エラストマーと、添加油及び架橋添加剤とを従来の溶媒媒体を用いて固形分２０％でブレンドすることによって、シリコーンポリ尿素エラストマー接着剤を調製した。比較例Ｃ１では、添加油又は架橋添加剤を使用しなかった。溶媒混合物から、これらの試料を下塗りされたＰＥＴ表面にコーティングし、厚さ２５マイクロメートルになるまで乾燥させ、表１に記載されるように硬化させた。室温又は７０℃で１週間エージングした後、上述の試験法に従って、１８０°剥離について試料を試験した。これらのデータを表２にまとめている。更に、上述の濡れ速度及び剛性体と剛性体との積層の浸潤試験を用いて試料を試験し、データを表２に示す。実施例２では、上述の試験法を用いて視感透過率、ヘイズ及び透明性を測定し、データを表６に示す。

ＮＴ＝試験せず
実施例４〜５及び比較例Ｃ２〜Ｃ３
実施例４〜５及び比較例Ｃ２〜Ｃ３の場合、表３に示す比率の３３Ｋ ＭＡＵＳ、ＩＯＡ及び添加油と、１重量％のダロキュア（DAROCUR）１１７３とをブレンドすることによってシリコーンアクリレート接着剤を調製した。これらの処方試料を、下塗りされたＰＥＴフィルムにコーティングし、下塗りされていないＰＥＴフィルム（剥離ライナーとして使用）で覆い、３５０ｎｍの低密度ＵＶ光で１５分間硬化させた。上述の試験法に記載されるように、濡れ速度及び剛性体と剛性体との積層の浸潤試験を用いて試料を試験した。データを表３にまとめている。

（実施例６〜８）
実施例６〜８の場合、上述の調製例に記載されるように調製したシリコーンポリオキサミドエラストマーと、添加油及び架橋添加剤とを従来の溶媒媒体を用いて固形分２０％でブレンドすることによって、シリコーンポリオキサミドエラストマー接着剤を調製した。実施例６の場合、シリコーンポリオキサミドエラストマーは、調製例３で調製されたＨＤＡエラストマーであり、実施例７の場合、シリコーンポリオキサミドエラストマーは、調製例４で調製されたＥＤＡエラストマーであり、実施例８の場合、シリコーンポリオキサミドエラストマーは、調製例５で調製されたＸＤＡエラストマーであった。溶媒混合物から、これらの試料を下塗りされたＰＥＴ表面にコーティングし、厚さ２５マイクロメートルメートルになるまで乾燥させ、表４に記載されるように硬化させた。室温又は７０℃で３日間エージングした後、上述の試験法に従って、１８０°剥離について試料を試験した。これらのデータを表５にまとめている。更に、上述の濡れ速度試験を用いて試料を試験し、データを表５に示す。上述の試験法を用いて視感透過率、ヘイズ及び透明性を測定し、データを表６に示す。

（実施例９）
実施例９の場合、比較例Ｃ３と同じ処方を用い、表７に示す比率の３３Ｋ ＭＡＵＳ、ＩＯＡ及び添加油と、１重量％のダロキュア（DAROCUR）１１７３とをブレンドすることによってシリコーンアクリレート接着剤を調製した。この処方試料を、下塗りされたＰＥＴフィルムにコーティングし、下塗りされていないＰＥＴフィルム（剥離ライナーとして使用）で覆い、３５０ｎｍの低密度ＵＶ光で１５分間硬化させた。濡れ速度について試料を試験した。データを表７に示す。実施例の接着剤を積層させるガラスプレートを添加油の薄層で前処理するという、剛性体と剛性体との積層の浸潤試験の改良法を行った。薄層をふき取り、かみそりの刃で過剰の油を取り除くことによって添加油を適用し、均一な薄いコーティングを得た。データを表７にまとめている。

（態様）
（態様１）
第１の剛性光学基材と、
第２の剛性光学基材と、
前記第１の剛性光学基材と前記第２の剛性光学基材との間に配置された自己支持性光学接着剤であって前記自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク、及び前記ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を含む、接着剤と、
を含む、光学物品。
（態様２）
前記架橋シリコーン系ポリマーネットワークが、シリコーンポリ尿素エラストマーを含む、態様１に記載の光学物品。
（態様３）
前記架橋シリコーン系ポリマーネットワークが、シリコーンポリアクリレートを含む、態様１に記載の光学物品。
（態様４）
前記架橋シリコーン系ポリマーネットワークが、シリコーンポリオキサミドエラストマーを含む、態様１に記載の光学物品。
（態様５）
前記自己支持性光学接着剤が、２０〜５０重量％のシリコーン流体を含む、態様１に記載の光学物品。
（態様６）
前記自己支持性光学接着剤が、５０〜８０重量％のシリコーンエラストマーを含む、態様１に記載の光学物品。
（態様７）
前記第１の剛性光学基材及び前記第２の剛性光学基材が、ガラス又は石英を含む、態様１に記載の光学物品。
（態様８）
前記光学物品が、ＡＳＴＭ試験法Ｄ １００３−９５に従って測定した場合、５％未満のヘイズ値を有し、９０％以上の可視光透過率を有する、態様１に記載の光学物品。
（態様９）
前記自己支持性光学接着剤が、光学フィルムの第１面に配置されており、第２の光学接着剤が、前記光学フィルムの第２面に配置されており、前記第２面が、前記光学フィルムの第１面の反対側にある、態様１に記載の光学物品。
（態様１０）
前記自己支持性光学接着剤が、永久的に再配置可能な光学接着剤であり、前記第２の光学接着剤が構造用接着剤である、態様９に記載の光学物品。
（態様１１）
前記第２の剛性光学基材が、液晶ディスプレイパネルの少なくとも一部分を形成する、態様１に記載の光学物品。
（態様１２）
前記第１の剛性光学基材が、透明センサーパネルの少なくとも一部分を形成する、態様１に記載の光学物品。
（態様１３）
前記第１の剛性光学基材が、透明センサーパネルの少なくとも一部分を形成し、前記第２の剛性光学基材が、液晶ディスプレイパネルの少なくとも一部分を形成する、態様１に記載の光学物品。
（態様１４）
表面を有する第１の剛性光学基材、及び前記表面に隣接して配置された自己支持性光学接着剤を提供する工程であって、前記自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク、及び前記ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を含む、工程と、
前記自己支持性光学接着層の上に第２の剛性基材を積層して、光学物品を形成する工程であって、前記自己支持性光学接着層は、第１の剛性光学基材と第２の光学基材との間に配置される、工程と、
を含む、光学物品を形成する方法。
（態様１５）
前記提供する工程が、前記自己支持性光学接着層の上に配置された光学フィルム、及び前記光学フィルムの反対側の表面に配置された第２の光学接着層を更に備え、前記第２の光学接着剤が、前記光学フィルムと前記第１の剛性基材との間に配置されている、態様１４に記載の方法。
（態様１６）
前記積層する工程が、液晶ディスプレイパネルを備える第２の剛性基材を前記自己支持性光学接着層の上に積層し、光学物品を形成する工程を含む、態様１４に記載の方法。
（態様１７）
前記提供する工程が、透明センサーパネルを含む第１の剛性光学基材を提供する工程を含む、態様１４に記載の方法。
（態様１８）
前記第２の剛性基材から、前記第１の剛性基材及び前記自己支持性光学接着層を剥離する工程を更に含む、態様１４に記載の方法。
（態様１９）
表面を有する第１の剛性光学基材の交換品、及び前記表面に隣接して配置された自己支持性光学接着剤を提供する工程であって、前記自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク、及び前記ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を含む、工程と、
前記第２の剛性基材を前記第１の剛性光学基材の自己支持性光学接着層の交換品の上に積層して、修理された光学物品を形成する工程と、を更に含み、
前記第１の剛性光学基材の自己支持性光学接着層の交換品が、前記第１の剛性光学基材の交換品と前記第２の光学基材との間に配置されている、態様１８に記載の方法。
（態様２０）
前記提供する工程が、微細構造化された接着剤表面を有する自己支持性光学接着層を提供する工程を更に含む、態様１４に記載の方法。

実例となる光学物品の概略的な断面図。 別の実例となる光学物品の概略的な断面図。

Claims (3)

1. 第１の剛性光学基材と、
   第２の剛性光学基材と、
   前記第１の剛性光学基材と前記第２の剛性光学基材との間に配置された自己支持性光学接着剤とを含む光学物品であって、
   前記自己支持性光学接着剤は、架橋シリコーン系ポリマーネットワーク、及び前記ポリマーネットワークに配置されたシリコーン流体を含むことを特徴とする、光学物品。
2. 前記架橋シリコーン系ポリマーネットワークが、シリコーンポリ尿素エラストマーを含む、請求項１に記載の光学物品。
3. 前記架橋シリコーン系ポリマーネットワークが、シリコーンポリオキサミドエラストマーを含む、請求項１に記載の光学物品。

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