KR20090021362A - 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법 - Google Patents

강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20090021362A
KR20090021362A KR1020087031591A KR20087031591A KR20090021362A KR 20090021362 A KR20090021362 A KR 20090021362A KR 1020087031591 A KR1020087031591 A KR 1020087031591A KR 20087031591 A KR20087031591 A KR 20087031591A KR 20090021362 A KR20090021362 A KR 20090021362A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
optical
rigid
substrate
self
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020087031591A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101323499B1 (ko
Inventor
오드리 에이. 셔먼
스콧 엠. 타피오
웬디 제이. 윈클러
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20090021362A publication Critical patent/KR20090021362A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101323499B1 publication Critical patent/KR101323499B1/ko

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/13338Input devices, e.g. touch panels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00Products made by additive manufacturing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

광학용품 및 광학용품의 형성 방법이 개시된다. 본 광학용품은 제1 강성 광학 기판, 제2 강성 광학 기판, 및 제1 강성 기판과 제2 강성 기판 사이에 배치된 자기-지지형 광학 접착제를 포함한다. 자기-지지형 광학 접착제는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크와, 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함한다.
광학용품, 기판, 중합체, 실리콘, 접착제

Description

강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법{RIGID OPTICAL LAMINATES AND METHODS OF FORMING THE SAME}
본 발명은 일반적으로 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법에 관한 것이다.
광학용품은 흔히 강성 광학 요소들로 형성된다. 이들 강성 광학 요소는 흔히 2개의 강성 광학 요소 사이에 배치되는 공기 갭과 함께 위치된다. 공기/강성 광학 요소 계면은 흔히 상기 공기/강성 광학 요소 계면에서 광 손실(optical loss)에 이를 수 있는 굴절률 차이를 갖는다.
반사 방지 코팅 층이 이들 공기/강성 광학 요소 계면에 적용되어 광 손실을 감소시킨다. 그러나, 이들 코팅은 흔히 값이 비싸며, 공기 갭의 영향을 완전히 제거하지 못한다.
강성 광학 요소들을 강성 광학 요소들 사이의 감압 접착제를 이용하여 서로 라미네이팅하는 것은 어려운 일이며, 이는 흔히 강성 광학 요소들 사이에 가시적인 기포가 형성되게 한다. 이들 기포는 다시 광 손실로 이어진다.
발명의 개요
예시적인 일 구현예에서, 본 발명은 광학용품에 관한 것이다. 본 광학용품은 제1 강성 광학 기판, 제2 강성 광학 기판, 및 제1 강성 기판과 제2 강성 기판 사이에 배치된 자기-지지형 광학 접착제를 포함한다. 자기-지지형 광학 접착제는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크와, 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함한다.
다른 예시적인 구현예에서, 본 발명은 광학용품의 형성 방법에 관한 것이다. 본 방법은 표면을 갖는 제1 강성 광학 기판 및 상기 표면에 인접하여 배치된 자기-지지형 광학 접착제 층을 제공하는 단계와, 제2 강성 기판을 자기-지지형 광학 접착제 층 상에 라미네이팅하여 광학용품을 형성하는 단계를 포함한다. 자기-지지형 광학 접착제 층은 제1 강성 광학 기판과 제2 광학 기판 사이에 배치되며, 자기-지지형 광학 접착제는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크 및 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함한다.
본 발명에 따른 광학 필름 스택(stack) 및 액정 디스플레이 소자의 이들 및 기타 태양은 도면과 함께 하기의 상세한 설명으로부터 당업자에게 쉽게 자명하게 될 것이다.
본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자가 본 발명을 어떻게 제조하고 사용하는지를 보다 쉽게 이해하도록, 본 발명의 예시적인 실시 형태들이 도면을 참고로 하여 하기에서 상세하게 설명될 것이다.
도 1은 예시적인 광학용품의 개략적인 단면도.
도 2는 다른 예시적인 광학용품의 개략적인 단면도.
본 발명은 일반적으로 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법, 그리고 특히 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크 및 적어도 부분적으로 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함하여 강성 광학 요소들이 서로에게 자기-라미네이팅되는 것을 가능하게 하는 자기-지지형 재부착가능 광학 접착제를 형성하는 자기-지지형 광학 접착제에 관한 것이다. 본 발명은 이렇게 제한되지 않는데, 하기에 제공되는 실시예의 논의를 통하여 본 발명의 다양한 태양에 대해 이해하게 될 것이다.
본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 예를 들어 액정 디스플레이 및 오버레이(overlaying) 센서 또는 보호 패널과 같은 강성 광학 기판들 사이에서 흔히 발견되는 공기 갭을 충전시키는 실용적인 수단인 것으로 밝혀졌다. 이들 자기-지지형 접착제는 자기-습윤 능력을 가지며, 고압 라미네이션 장비 없이 공기/버블이 없는 강성-강성(rigid-to-rigid) 라미네이션을 가능하게 한다. 이러한 자기-지지형 접착제는 전체 광학 성능의 향상을 위하여 인접한 강성 기판들을 갖는 광학용품에서 대개 존재하는 공기 갭을 충전시킬 수 있다.
본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 자기-지지형 접착제가 2개의 강성 기판들을 함께 자기-라미네이팅할 때 인접한 강성 기판들을 선택적으로 결합시킬 수 있다. 강성 광학 기판들 사이의 공기 갭을 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제로 충전시키면 투과율이 증가되며, 2개의 강성 기판/공기 계면에서의 극적인 굴절률 부정합의 제거에 의해 눈부심이 감소된다. 더욱이, 강성 광학 기판들 사이의 공기 갭을 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제로 충전시키면 반사 방지 코팅을 2개의 강성 기판에 적용할 필요가 제거될 수 있다.
또한, 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는, 하나 또는 둘 모두의 강성 기판을 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제로부터 층분리시킴으로써 하나의 강성 기판의 다른 하나의 강성 기판에 대한 일시적 또는 영구적 재부착가능성을 허용할 수 있다. 예를 들어 LCD 디스플레이 및 강성 보호 커버와 같은 2개의 강성 광학 기판의 영구적 접합은, 강성 보호 커버가 긁히거나, 손상되거나, 또는 부적절하게 조립될 경우, 전체 LCD 디스플레이의 교체를 필요로 하였다. 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는, 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제에 의해서 강성 기판을 간단히 제거하고, 원할 경우, 개시된 자기-지지형 접착제를 사용하여 대체용 강성 기판을 자기-라미네이팅함으로써 긁히거나, 손상되거나 또는 부적절하게 조립된 이들 광학용품들의 수리를 가능하게 한다.
하기 설명은, 여러 도면에서 유사한 요소들에 유사한 방식으로 번호가 부여된 도면들을 참조하여 이해되어야 한다. 도면은 축척대로 도시될 필요는 없으며, 선택된 예시적 실시 형태를 도시하고, 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것이 아니다. 구성, 치수 및 재료의 예가 다양한 요소에 대하여 예시되어 있지만, 당업계의 숙련자라면 다수의 제공된 예들이 이용될 수 있는 적합한 대안을 가짐을 인지할 것이다.
달리 지시되지 않는 한, 명세서 및 청구의 범위에서 사용되는, 특징부 크기, 양 및 물리적 특성을 표현하는 모든 수치는 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 지시되지 않는 한, 전술한 명세서 및 첨부된 청구의 범위에 기술된 수치적 파라미터는 근사치이며, 이 근사치는 본 명세서에 개시된 교시 내용을 이용하는 당업계의 숙련자기 얻고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있다.
종점(endpoint)에 의한 수치 범위의 언급은 그 범위 내에 포함되는 모든 수(예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4 및 5를 포함함)와 그 범위 내의 임의의 범위를 포함한다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용되는 바와 같이, 단수 형태("a", "an" 및 "the")는 그 내용이 명백하게 다르게 지시하지 않는 한 복수의 지시 대상을 갖는 실시 형태를 포함한다. 예를 들어, "필름"에 대한 언급은 1개, 2개 또는 그 이상의 필름을 갖는 실시 형태들을 포함한다. 본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용되는 바와 같이, "또는"이라는 용어는 전형적으로 그 내용이 명백하게 다르게 지시하지 않는 한 "및/또는"을 포함하는 의미로 이용된다.
용어 "중합체"는 중합체, 공중합체 (예를 들어 2가지 이상의 상이한 단량체를 사용하여 형성되는 중합체), 올리고머 및 그 조합을 포함하는 것으로 이해될 것이다.
용어 "광학 필름" 또는 "광학 기판"은 광학적 응용에서 사용되는 필름 또는 기판을 말한다. 광학적 응용은, 예를 들어 윈도우 필름, 광학 디스플레이를 포함한다. 이들 필름 또는 기판은 그를 통과하는 광을 관리한다.
용어 "강성 기판"은 용이하게 굽혀지지 않는 단층 또는 다층 기판을 말한다. 예를 들어, 강성 기판은 박리 점착성 시험 방법에서 제거될 때 "필 프론트(peel front)"를 형성하지 않는다. 다수의 실시 형태에서, 기판은 (대개 적어도 45도 굽힘을 필요로 하는) 박리 점착성 시험 방법을 수행하기에 충분한 방식으로 탄력있게 굽혀질 수 없다. 강성 기판의 일례로는 두께가 1 밀리미터 이상인 유리 층이 있다. LCD 디스플레이 패널은 강성 기판을 포함하는 용품의 일례이다. 또한, 강성 기판은 강체가 되게 하는 것과 같은 방식으로 함께 라미네이팅되는 다수의 가요성 층들로부터 형성될 수 있지만, 다층 강성 기판은 흔히 강성 층을 층들 중 하나로서 포함한다.
도 1은 예시적인 광학용품(100)의 개략적인 단면도이다. 본 광학용품(100)은 제1 강성 광학 기판(110), 제2 강성 광학 기판(120), 및 제1 강성 기판(110)과 제2 강성 기판(120) 사이에 배치된 자기-지지형 광학 접착제(130)를 포함한다. 자기-지지형 광학 접착제(130)는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크와, 적어도 부분적으로 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함한다.
이러한 자기-지지형 광학 접착제(130)는 강성 광학 기판들(110, 120) 사이에서 급속 습윤력(wetting force)을 나타내며, 공기/버블이 없는 라미네이트를 제공한다. 다수의 실시 형태에서, 이들 자기-지지형 광학 접착제(130)는 잔류물이 없는 제거를 가능하게 한다. 다수의 실시 형태에서, 이들 자기-지지형 광학 접착제(130)는 나중에 제거하는 것을 가능하게 하기 위하여 영구적으로 재부착가능하다. 이들 자기-지지형 광학 접착제(130)는 (중력 이외의) 가해진 외부 압력 없이도 강성 광학 기판의 표면을 가로질러 웨팅 프론트(wetting front)를 확보할 수 있다.
몇몇 실시 형태에서, 이들 자기-지지형 광학 접착제(130)는, 하기에 추가로 설명되는 바와 같이, 미세-복제된 접착 표면을 포함한다. 미세-복제된 접착 표면은, 무결함 라미네이션 공정이 진행될 때 강성 광학 기판들(110, 120) 사이로부터 유체 또는 공기가 유출되는 것을 가능하게 하는 유체 또는 공기 유출 채널로서 작용할 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 미세-복제된 접착 표면은 라미네이션 공정 동안 변형되어 상기 표면의 표면 형상(topography)에 정합되는데, 이는 미세-복제된 접착제 층을 변형시킨다.
다수의 실시 형태에서, 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크는 실리콘 폴리아크릴레이트, 실리콘 탄성중합체, 예를 들어 실리콘 폴리우레아 탄성중합체 또는 실리콘 폴리옥사미드 또는 그 혼합물을 포함한다.
실리콘 폴리아크릴레이트는 메타크릴옥시우레아 실록산 (MAUS - 미국 특허 제5,514,730호에 개시된 2작용성 실리콘 아크릴레이트)을 비닐 단량체, 예를 들어 탄소 원자수 8 내지 22의 아크릴산의 에스테르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 이들 실리콘 폴리아크릴레이트는 다작용성 에틸렌계 불포화 실록산 중합체, 1작용성 에틸렌계 불포화 실록산 거대단량체 및 비닐 단량체를 포함한다. 유용한 실리콘 폴리아크릴레이트는 2005년 9월 08일자로 출원되고 상충되지 않는 범위까지 본 명세서에 포함되는 미국 특허 출원 제11/222284호에 개시되어 있다.
극성 부분을 갖는 실리콘 탄성중합체, 예를 들어 (본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,475,124호에 개시된 바와 같이) 실리콘 폴리우레아 및 (본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제5,214,119호에 개시된 바와 같이) 방사선 경화성 실리콘은 접착제의 낮은 에너지 표면에 집중될 수 있는 실리콘 부분을 가져서 낮은 점착성을 갖는 실록산-풍부 표면을 형성한다. 일단 이들 실리콘 탄성중합체가 다른 기판에 라미네이팅되면, 실록산 부분은 실록산-풍부 표면으로부터 이동해 나가서 접착제(비-실리콘 극성 부분들)와 기판 사이의 점착성이 시간이 지남에 따라 증가되게 할 수 있다. 그러나, 이들 탄성중합체는 원할 경우 점착성 증가를 최소화하기 위하여 (하기에 기재된 바와 같이) 가교결합될 수 있다. 극성 부분을 갖는 실리콘 탄성중합체는 첨가제, 예를 들어 가소제, 산화방지제, U.V. 안정제, 염료, 안료, HALS 등을 선택적으로 포함할 수 있다.
자기-지지형 광학 접착제는 유용한 양의 실리콘 탄성중합체를 포함한다. 다수의 실시 형태에서, 자기-지지형 광학 접착제는 20 내지 80 중량%의 실리콘 탄성중합체를 포함한다.
실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체는 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드로도 지칭될 수 있다. 이들 탄성중합체는 다이아민을 옥살릴아미노기를 갖는 폴리다이오르가노실록산 전구체와 반응시킴으로써 형성되는 선형 블록 공중합체일 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 폴리다이오르가노실록산 폴리옥사미드 블록 공중합체는 (AB)n계의 것이다. 유용한 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체는 2005년 12월 23일자로 출원되고 상충되지 않는 범위까지 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 출원 제11/317602호에 개시되어 있다.
다수의 실시 형태에서, 가교결합제가 이들 자기-지지형 광학 접착제에 첨가되며, 이어서 이들 접착제는 가교결합되어 점착성 증가를 최소화하고 실리콘 유체의 포함을 위한 안정한 중합체 네트워크를 생성한다. 가교결합제는 임의의 유용한 상용성 가교결합제, 예를 들어 열 또는 방사 개시형 가교결합제일 수 있다. 가교결합제는 임의의 유용한 가교결합 양으로 포함될 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 가교결합제는 초기 접착제 조성물에 0.1 내지 5 중량%의 범위로 함유된다.
예시적인 가교결합제에는 자유 라디칼 경화제, 예를 들어 유기 과산화물 및 하이드로과산화물이 포함된다. 추가의 가교결합제는 광개시제, 예를 들어 벤조인 에테르, 벤조페논 및 그 유도체를 포함한다. 다른 적합한 가교결합제는 본 출원인의 공동 소유인 미국 특허 제6,369,123호 및 미국 특허 제5,407,971호에 개시된 것들을 포함한다. 또한, 가교결합은 감마 또는 e-빔 방사와 같은 고 에너지 전자기 방사를 이용하여 달성될 수도 있다.
자기-지지형 광학 접착제는 유용한 양의 실리콘 유체를 포함한다. 다수의 실시 형태에서, 자기-지지형 광학 접착제는 20 내지 50 중량%의 실리콘 유체를 포함한다. 다수의 실시 형태에서, 실리콘 유체는 중합체 네트워크 내에 배치된다. 다수의 경우, 중합체 네트워크에 대하여 공통 용매 추출 기술을 사용함으로써 실리콘 유체를 중합체 네트워크 내에 배치할 것인지를 결정할 수 있다.
유용한 실리콘 유체는 실리콘 기재의 중합체 네트워크와 상용성이어서, 상기 유체는 상 분리되지 않는다. 그러나, 당업자라면 흔히, 필요할 경우, 공통 용매 추출 기술에 의해 상기 중합체 네트워크로부터 실리콘 유체를 상분리할 수 있다. 유용한 실리콘 유체는 전형적으로 수평균 분자량이 적어도 약 150 g/몰, 그리고 더욱 바람직하게는 적어도 약 500 g/몰이다. 다수의 실시 형태에서, 실리콘 유체의 분자량은 100,000 g/몰 미만, 또는 약 50,000 g/몰 미만, 또는 몇몇 실시 형태에서는 약 30,000 g/몰 미만이다. 상기 유체의 분자량은 공급자 (예를 들어, 미국 뉴욕주 워터포드 소재의 지이 실리콘즈(GE Silicones))에 의해 측정되거나 보고될 수 있다.
몇몇 실시 형태에서, 상기 유체는 실리콘 오일이다. 대표적인 실리콘 오일에는 트라이알킬실록시 종결된 폴리다이메틸실록산, 폴리페닐메틸실록산, 폴리다이알킬실록산과, 그러한 것의 트라이알킬실록시 종결된 화학종과의 공중합체가 포함되지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 원할 경우, 유체의 다양한 조합이 사용될 수 있다.
이들 유체는 임의의 유용한 방법에 의해 실리콘 기재의 중합체 네트워크와 조합될 수 있다. 몇몇 실시 형태에서, 이들 유체는 실리콘 기재의 중합체 네트워크와 블렌딩되며, 이어서 코팅되어 자기-지지형 층을 형성한다. 다른 실시 형태에서, 유체는 자기-지지형 층을 이미 형성한 실리콘 기재의 중합체 네트워크의 표면 상에 간단히 코팅된다. 이러한 유체 층은 실리콘 기재의 중합체 네트워크의 자기-지지형 층의 표면 내로 분산된다.
다른 실시 형태에서, 유체는 하나 또는 둘 모두의 강성 기판의 표면 상에 및/또는 자기-지지형 층의 표면 상에 위치될 수도 있다. 이들 실시 형태에서, 유체는 또한 실리콘 기재의 중합체 네트워크와 블렌딩될 수 있다. 실리콘 기재의 중합체 네트워크와 블렌딩되는 임의의 유체는 강성 기판(들)에 및/또는 자기-지지형 층의 표면 상에 도포되는 유체와 동일하거나 상이할 수 있다. 강성 기판(들)에 및/또는 자기-지지형 층의 표면 상에 도포되는 유체는 일반적으로 자기-지지형 층의 실리콘 기재의 중합체 네트워크에 의해 적어도 부분적으로 흡수된다. 다수의 실시 형태에서, 유체는 (상기에 기재된 바와 같이) 실리콘 유체이다.
제1 강성 광학 기판(110) 및 제2 강성 광학 기판(120)은 임의의 유용한 강성 광학 재료로 형성될 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 제1 강성 광학 기판(110) 및 제2 강성 광학 기판(120)은 유리, 석영, 사파이어 등, 또는 중합체성 재료, 예를 들어 폴리카르보네이트, PMMA, 폴리에스테르 등일 수 있다.
몇몇 실시 형태에서, 제2 강성 광학 기판(120)은 액정 디스플레이 패널의 적어도 일부분을 형성하며, 제1 강성 광학 기판(110)은 투명 센서 패널, 예를 들어 터치스크린의 적어도 일부분을 형성한다. 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 액정 디스플레이 및 오버레이 센서 패널과 같은 강성 광학 기판들 사이에서 흔히 발견되는 공기 갭을 충전시키는 실용적인 방법인 것으로 밝혀졌다. 이들 자기-지지형 접착제는, 상기에 기재된 바와 같이 독특한 자기-습윤 능력을 가지며, 고압 라미네이션 장비 없이 공기/버블이 없는 강성-강성 라미네이션을 가능하게 한다. 이러한 자기-지지형 접착제는 인접한 강성 기판들을 갖는 광학용품에서 대개 존재하는 공기 갭을 충전시킬 수 있다. 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 자기-지지형 접착제가 2개의 강성 기판들을 자기-라미네이팅할 때 인접한 강성 기판들을 선택적으로 결합시킬 수 있다. 또한, 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는, 하나 또는 둘 모두의 강성 기판을 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제로부터 층분리시킴으로써 하나의 강성 기판의 다른 하나의 강성 기판에 대한 일시적 또는 영구적 재부착가능성을 허용할 수 있다.
도 2는 다른 예시적인 광학용품(200)의 개략적인 단면도이다. 본 광학용품(200)은 제1 강성 광학 기판(210), 제2 강성 광학 기판(220), 및 제1 강성 기판(210)과 제2 강성 기판(220) 사이에 배치된 자기-지지형 광학 접착제(230)를 포함한다. 상기에 기재된 바와 같이, 자기-지지형 광학 접착제(230)는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크와, 적어도 부분적으로 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함한다.
광학 필름(240) (또는 제3 강성 기판(240))은 자기-지지형 광학 접착제(230) 상에 배치되며, 제2 광학 접착제(250)는 광학 필름(240) 상에 배치된다. 다수의 실시 형태에서, 제2 광학 접착제(250)는 경화 또는 가교결합되어 광학 필름(240)을 제1 강성 광학 기판(210)에 영구적으로 접합 고정시키는 구조적 접착제이다. 다른 실시 형태에서, 제2 광학 접착제(250)는 자기-지지형 광학 접착제(230)의 제2 강성 기판(220)에의 접합 강도보다 큰 접합 강도로 광학 필름(240)을 제1 강성 광학 기판(210)에 접합시키는 감압 접착제이다.
다수의 광학 디스플레이 응용에서, 제1 강성 광학 기판(210), 예를 들어 터치스크린 또는 기타 센서 패널, 또는 보호 커버는 제2 강성 기판(220), 예를 들어 액정 디스플레이 패널 또는 셀로부터 제거가능하거나, 대체용 제1 강성 광학 기판(210), 예를 들어 터치스크린 또는 기타 센서 패널, 또는 보호 커버로 대체될 수 있다.
예시적인 일 실시 형태에서, 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는, 예를 들어 LCD 패널 및 LCD 위의 투명 센서 층, LCD 패널 및/또는 LCD 위의 보호 커버, 또는 LCD 위의 투명 센서 층과 투명 센서 패널 위의 보호 커버를 갖는 LCD 패널을 포함할 수 있는 태블릿(tablet) PC에서 이용된다. 태블릿 PC는 일반적으로 능동 또는 수동 스타일러스가 갖추어져 있는데, 상기 스타일러스는 LCD 위에 또는 LCD 아래에 위치할 수도 있는 위치 센서와 상호작용할 수 있다. 센서 요소가 LCD 아래에 위치할 때, 투명 보호 커버는 LCD 위에 제공되어 LCD를 손상으로부터 보호할 수 있다. 센서 요소가 투명 LCD 오버레이라면, 투명 센서 그 자체 또는 별도의 커버 층이 LCD를 보호할 수 있다. 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 임의의 이들 강성 광학 기판 사이에 배치될 수 있으며, 원할 경우 투명 센서 패널 및/또는 보호 커버의 상대적으로 용이한 제거를 가능하게 할 수 있다. 예를 들어, 오버레이 센서 패널이 파괴되거나, 또는 센서 오버레이 또는 보호 커버가 지나치게 긁히거나 손상받게 될 경우, 센서 패널 또는 보호 커버는 간단히 대체될 수 있는데, 그 이유는 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제가 부착된 강성 광학 요소들의 영구적인 재부착가능성을 허용하기 때문이다.
다수의 실시 형태에서, 본 발명에서 개시되는 광학용품은 탁도 값이 15% 이하, 10% 이하, 5% 이하, 3% 이하, 또는 1% 이하, 또는 0 내지 1%일 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 본 발명에서 개시되는 광학용품은 가시광 투과율이 70% 이상, 80% 이상, 90% 이상, 또는 95% 이상의 범위일 수 있다. 탁도 및 가시광 투과율 값은 하기의 시험 방법 섹션에서 정의된 바와 같이 측정될 수 있다.
광학 필름은 상기에 기재된 광학 특성들을 보유하는 임의의 재료일 수 있다. 몇몇 실시 형태에서, 광학 기판은 임의의 중합체성 재료일 수 있다. 이들 중합체의 부분적 목록은 예를 들어 폴리올레핀, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 플루오로중합체 등을 포함한다. 하나 이상의 중합체가 조합되어 중합체성 광학 필름을 형성할 수 있다.
몇몇 실시 형태에서, 본 발명에서 개시되는 자기-지지형 접착제는 매끄러운 표면을 갖는 적어도 하나의 주 표면을 가질 수 있다. 다른 실시 형태에서, 접착제는 구조화된 표면 형상을 갖는 적어도 하나의 주 표면을 갖는 층일 수 있다. 접착제 층의 표면 상의 미세구조는 라미네이션 또는 자기-라미네이션 공정 동안 자기-지지형 접착제와 강성 기판 사이의 계면에서 포획된 공기 또는 기타 유체의 배출을 가능하게 하는 특정한 형상을 가질 수 있다.
접착제 층의 미세구조(및 상응하는 이형 라이너상의 미세구조)는 적어도 2차원에서 초소형(microscopic)일 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 용어 초소형은 현미경의 도움없이 사람의 눈으로 알아 보기 어려운 크기를 말한다. 초소형의 한 가지 유용한 정의는, 인식될 수 있는 최소 캐릭터(character)의 각방향 크기(angular size) 면에서 시력이 정의되고 측정된다는 것이다. 정상 시력은 망막 상의 호의 5분의 각방향 높이에 마주 대하는 문자를 탐지할 수 있게 한다.
자기-지지형 접착제 층의 미세구조는 본 명세서에 참고로 각각 포함되는 미국 특허 제5,268,228호, 미국 특허 제6,197,397호 및 미국 특허 제6,123,890호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 주조, 코팅, 엠보싱 또는 압착(compressing)과 같은 임의의 접촉 기술에 의해 접착제 층에 표면 형상을 생성할 수 있다. 표면 형상은 (1) 엠보싱 패턴을 가진 도구 상에서 접착제 층을 주조하거나, (2) 엠보싱 패턴을 가진 이형 라이너 상으로 접착제 층을 코팅하거나, 또는 (3) 접착제 층을 닙 롤에 통과시켜 엠보싱 패턴을 가진 이형 라이너에 대해 접착제를 압착하는 것 중 적어도 하나에 의해 제조될 수 있다. 엠보싱 패턴을 생성하기 위하여 이용되는 도구의 표면 형상은, 예를 들어 화학적 에칭, 기계적 에칭, 레이저 절개, 포토리소그래피(photolithography), 스테레오리소그래피(stereolithography), 미세 기계가공, 널링(knurling), 절삭 또는 스코어링(scoring)과 같은 임의의 공지 기술을 이용하여 제조될 수 있다.
라이너는 자기-지지형 접착제 층 또는 미세구조화된 접착제 층 상에 배치될 수 있으며, 일부 경우에는 상기에 기재된 바와 같이 엠보싱될 수 있고 당업자에게 공지된 임의의 이형 라이너 또는 전사 라이너일 수 있다. 라이너는 접착제와 근접 접촉하도록 위치될 수 있으며 이어서 접착제 층에 손상을 주지 않고도 제거될 수 있다. 라이너의 비제한적인 예에는 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company), 미국 일리노이주 윌로우브룩 소재의 로파렉스(Loparex), 피.에스 서브스트레이츠, 인크.(P.S Substrates, Inc.), 쉘러 테크니컬 페이퍼스, 인크.(Schoeller Technical Papers, Inc.), 아시도만 인코트 게엠베하(AssiDoman Inncoat GMBH), 및 피. 더블유. 에이. 쿤스토프 게엠베하(P. W. A. Kunstoff GMBH)로부터의 물질이 포함된다. 라이너는 이형 코팅을 갖는 중합체 코팅된 종이, 이형 코팅을 갖는 폴리에틸렌 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름, 또는 이형 코팅을 갖는 주조된 폴리올레핀 필름일 수 있다. 접착제 층 및/또는 이형 라이너는 예를 들어 미국 특허 제5,296,277호, 미국 특허 제5,362,516호 및 미국 특허 제5,141,790호에 개시된 것과 같은 추가의 비점착성 미세구조를 선택적으로 포함할 수 있다. 비점착성 미세구조를 갖는 이들 미세구조화된 접착제 층은 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니로부터 상표명 컨트롤택 플러스(Controltac Plus)™로 입수가능하다.
미세구조는 규칙적인 또는 랜덤한 배열(array) 또는 패턴을 형성할 수 있다. 규칙적인 배열 또는 패턴은 예컨대 직선 패턴, 극선 패턴, 교차-해칭 패턴, 큐브-코너 패턴을 포함한다. 패턴은 캐리어 웨브의 방향을 따라 정렬되거나, 또는 캐리어 웨브에 대하여 일정 각도로 정렬될 수 있다. 미세구조의 패턴은 선택적으로 접착제 층의 둘 모두의 주 대향 표면에 존재할 수 있다. 이것은 두 개의 상이한 계면에 접착제의 특성을 맞추기 위해 두 표면의 각각을 위한 공기 배출 및 접촉 표면적의 개별적 조절을 가능하게 한다.
미세구조의 패턴은 노출된 표면으로부터 접착제 층 내로 연장하는 사실상 연속적인 개방 경로 또는 홈을 정의할 수 있다. 경로는 자기-지지형 접착제 층의 주변 부분에서 끝나거나 또는 물품의 주변 부분에서 끝나는 다른 경로와 연결될 수 있다. 미세구조화된 자기-지지형 접착제 층이 강성 광학 기판에 적용될 때, 경로는 자기-지지형 접착제 층과 강성 광학 기판 사이의 계면에 포획된 유체의 배출을 가능하게 한다.
접착제 층의 미세구조의 모양은 특정 용도에 필요한 유체 배출 및 박리 접착력의 수준, 및 기재의 표면 특성에 따라 광범위하게 변할 수 있다. 돌출부 및 함몰부가 이용될 수 있으며, 미세구조는 접착제 층 내에서 홈을 형성하도록 연속적일 수 있다. 패턴 밀도, 접착제 성능, 및 미세구조를 생성하는 즉시 이용가능한 방법 때문에, 적합한 형상은 반구형, 직각뿔형, 삼각뿔형, 사각뿔형, 직사각뿔형(quadrangle pyramid), 및 "V자형" 홈을 포함한다. 미세구조는 체계적으로 또는 랜덤하게 생성될 수 있다.
본 발명은 상기에 설명된 특정 실시예에 한정되는 것으로 간주되어서는 아니되며, 오히려 첨부된 청구의 범위에 적절히 기재된 본 발명의 모든 태양을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서의 개관시 본 발명에 적용될 수 있는 다양한 변형, 등가의 공정뿐만 아니라, 다수의 구조는 본 발명과 관계된 당업자에게 쉽게 자명해질 것이다.
이들 실시예는 단순히 예시 목적만을 위한 것이며, 첨부된 청구의 범위의 범주를 한정하려는 것이 아니다. 달리 지시되지 않는 한, 실시예 및 나머지 명세서에서의 모든 부, 백분율, 비 등은 중량 기준이다. 이용한 용매 및 기타 시약은 달리 지시되지 않는 한 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 시그마-알드리치 케미칼 컴퍼니(Sigma-Aldrich Chemical Company)로부터 입수하였다.
Figure 112008089310047-PCT00001
시험 방법
시감 투과율 (가시광 투과율), 탁도 및 투명도
미국 메릴랜드주 실버 스프링스 소재의 비와이케이-가드너 인크.(BYK-Gardner Inc.)로부터의 TCS 플러스(Plus) 분광 광도계를 사용하여, 모든 샘플의 시 감 투과율 및 탁도를 ASTM(American Society for Testing and Measurement) 시험 방법 D 1003-95 ("투명 플라스틱의 탁도 및 시감 투과율에 대한 표준 시험법(Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic))"에 따라 측정하였다. 샘플의 투과 및 반사 스펙트럼을 퍼킨-엘머(Perkin-Elmer) 람다(Lambda) 9 분광 광도계를 사용하여 측정하였다. PET (50 마이크로미터)와 유리 사이의 접착제 샘플로부터 제조한 라미네이트에서 이 시험을 행하였다. 동일한 기기 및 라미네이트를 투명도 측정에 또한 사용하였다.
180°박리 접착력
이 박리 점착성 시험은, ASTM D 3330-90에 설명된 시험 방법과 유사하며, 당해 시험에 기재된 스테인레스강 기판 대신 유리 기판을 사용한다.
폴리에스테르 필름 상의 접착제 코팅을 1.27 센티미터 × 15 센티미터의 스트립으로 절단하였다. 이어서, 2 킬로그램 롤러를 스트립 위로 1회 통과시키는 것을 이용하여 10 센티미터 × 20 센티미터의 청결하고 용매 세척된 유리 쿠폰(glass coupon)에 각각의 스트립을 부착시켰다. 접합된 조립체를 실온에서 1주일 동안 또는 70℃에서 1주일 동안 두었다. 아이매스(IMASS) 슬립/박리 시험기(모델 3M90, 미국 오하이오주 스트롱스빌 소재의 인스트루멘터스 인크.(Instrumentors Inc.)로부터 구매가능)를 사용하여 5초의 데이터 수집 시간에 걸쳐 2.3 미터/분 (90 인치/분)의 속도로 샘플을 180°박리 점착력에 대하여 시험하였다. 2개의 샘플을 시험하였으며, 보고한 박리 점착력 값은 2개의 샘플 각각으로부터의 박리 점착력 값의 평균이다. 데이터를 인치 당 그램(g/in)의 단위로 수집하고, 데시미터 당 뉴 턴(N/dm)으로 환산하였다.
습윤 속도 시험
프라이밍된 PET 상에 코팅된 샘플을, 유리 기판에 라미네이팅하고, 습윤 속도를 관찰하고, 습윤 속도를 1 내지 5의 기준으로 등급화함으로써 라미네이션의 용이성에 대하여 시험하였다. 이 기준에서, "1"은 최저 습윤 속도이며, "5"는 최고 습윤 속도이다.
강성-강성 라미네이션의 웨트-아웃(Wet-Out) 시험
프라이밍된 PET 상에 코팅된 접착제 샘플을 다층 라미네이트에서의 유리-유리 라미네이션에 대하여 시험하였다. 프라이밍되지 않은 PET 라이너/실시예 접착제/프라이밍된 PET의 샘플 구성의 프라이밍된 PET 면에 광학적으로 투명한 이중-라이너의 전사 접착제 (미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니로부터 구매가능한 쓰리엠 옵티컬리 클리어 라미네이팅 어드헤시브(3M Optically Clear Laminating Adhesive) 8141)를 라미네이팅하여 전사 접착제 라이너/전사 접착제/프라이밍된 PET/ 실시예 접착제/프라이밍되지 않은 PET 라이너의 구성을 형성하였다. 전사 접착제 라이너를 제거하고, 상기 구성을 5.0 센티미터 × 7.6 센티미터 (2 인치 × 3 인치)의 면적 및 1 밀리미터의 두께를 갖는 유리 슬라이드에 라미네이팅하였다. 프라이밍되지 않은 PET 라이너를 제거하고, 실시예 접착제를 15 센티미터 × 20 센티미터 (6 인치 × 8 인치)의 면적 및 1 밀리미터의 두께를 갖는 유리 조각 상에 놓았다. 상기 구성을 손가락으로 누르거나 롤러로 라미네이팅하지 않았다. 실시예의 접착제를 웨트-아웃시키고 중력 하에 자동-라미네이팅하였다. 만일 웨트-아웃이 자발적으로 개시되면, 샘플을 강성-강성 라미네이트 웨트-아웃에 대하여 "예"로 등급화하였다. 웨트-아웃이 1분 이내에 개시되지 않으면, 유리 슬라이드의 하나의 에지를 손가락으로 눌러 웨팅 프론트를 개시하려고 시도하였다. 그 후 웨트-아웃이 개시되면, 샘플을 강성-강성 라미네이트 웨트-아웃에 대하여 "예"로 등급화하였다. 심지어 유리 슬라이드의 에지에 손가락 압력을 가한 후에도 웨트-아웃이 5분 후에 거의 또는 전혀 일어나지 않으면, 샘플을 강성-강성 라미네이트 웨트-아웃에 대하여 "아니오"로 등급화하였다. 웨트-아웃이 개시되었지만, 먼지 미립자, 코팅 두께 변동 또는 기타 이상(anomaly)으로 인하여 웨트-아웃이 방해된 것으로 관찰된다면, 샘플을 강성-강성 라미네이트 웨트-아웃에 대하여 "예"로 등급화하였다.
예비 실시예 1: 실리콘 폴리우레아 ( SPU ) 탄성중합체의 합성
반응 용기에 PDMS 다이아민 33,000, 다이텍 A, H12MDI를 충분한 2-프로판올 중에 1:1:2의 몰비로 넣어 20% 고형물 용액을 생성하였다. 이 혼합물을 2시간 동안 교반시켜 실리콘 폴리우레아 탄성중합체를 생성하였다.
예비 실시예 2: 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체 전구체의 합성
기계적 교반기, 가열 맨틀, 질소 유입관(마개를 가짐), 및 유출관을 갖춘 3리터의 3목 수지 플라스크에 다이에틸 옥살레이트 (241.10 g)를 넣었다. 플라스크를 질소로 15분 동안 퍼징하고, PDMS 다이아민 5,000 (2,028.40 g, 4,918 g/몰의 분자량)을 교반하면서 서서히 첨가하였다. 실온에서의 8시간 후, 반응 플라스크에 증류 어댑터(adaptor) 및 리시버(receiver)를 설치하였다. 내용물을 교반시키고, 더 이상 증류물이 수집될 수 없을 때까지 진공(133 파스칼, 1 Torr) 하에 150℃로 4시간 동안 가열하였다. 남아있는 액체를 실온으로 냉각시켜 2,573 g를 얻었다. 투명한 이동 액체의 기체 크로마토그래피 분석은 검출가능한 수준의 다이에틸 옥살레이트가 전혀 남아있지 않음을 나타내었다. 분자량을 1H NMR (분자량은 5,477 g/몰임)을 사용하여 그리고 적정에 의해 (당량 중량은 적정한 두 샘플에 있어서 2,722 g/당량 및 2,721 g/당량임) 결정하였다.
예비 실시예 3: 실리콘 폴리옥사미드 HDA 탄성중합체의 합성
기계적 교반기, 가열 맨틀, 질소 유입관(마개를 가짐), 및 유출관을 갖춘 3리터의 3목 수지 플라스크에 예비 실시예 2의 전구체 (793.20 g)를 넣었다. 플라스크를 15분간 질소로 퍼징하고 HDA (17.48 g)를 첨가하였다. 혼합물을 질소 분위기 하에서 3.5시간 동안 기계적으로 교반하고 150℃로 가열하였다. 점성의 용융된 생성물을 유리 트레이 내로 부어 냉각시키고, 고형 생성물을 THF (1,620 g)에 용해시켰다.
예비 실시예 4: 실리콘 폴리옥사미드 EDA 탄성중합체의 합성
예비 실시예 2의 전구체 (100.00 g)를 입구가 넓은 병에 넣었다. EDA (1.0243 g)를 첨가하였다. 병을 밀봉하고, 내용물이 너무 점성이어서 유동할 수 없게 될 때까지 혼합물을 빠르게 교반시켰다. 주위 온도에서 하룻밤 놔둔 후, 고형 생성물을 THF (200 g)에 용해시켰다.
예비 실시예 5: 실리콘 폴리옥사미드 XDA 탄성중합체의 합성
예비 실시예 2의 전구체 (100.00 g) 및 XDA (2.32 g)를 병 내로 칭량하여 넣었다. 병을 밀봉하고, 내용물이 너무 점성이어서 유동할 수 없게 될 때까지 혼합물을 빠르게 교반시켰다. 병을 주위 온도에서 하룻밤 롤러 밀 상에 두었다. 고형 생성물을 THF (200 g)에 용해시켰다.
실시예 1-3 및 비교예 C1
실시예 1-3에 있어서, 상기에서 제조한 실리콘 폴리우레아 탄성중합체를, 통상적인 용매 수단을 사용하여 20% 고형물로 첨가 오일 및 가교결합 첨가제와 블렌딩함으로써 실리콘 폴리우레아 탄성중합체 접착제를 제조하였다. 비교예 C1에 있어서는 첨가 오일 또는 가교결합제 첨가제를 전혀 사용하지 않았다. 이들 샘플을 용매 혼합물로부터 프라이밍된 PET 상에 코팅하고, 25 마이크로미터 두께로 건조시키고 경화시켰는데, 이는 표 1에 설명된 바와 같다. 실온 또는 70℃에서 1주일간 에이징한 후, 샘플을 상기 시험 방법에 따라 180°박리성에 대하여 시험하였다. 이들 데이터가 표 2에 요약되어 있다. 또한, 샘플을 상기에 설명한 습윤 속도 및 강성-강성 라미네이션 웨트-아웃 시험을 이용하여 시험하였으며, 그 데이터는 표 2에 제시되어 있다. 실시예 2에 있어서, 시감 투과율, 탁도 및 투명도를 상기 시험 방법을 이용하여 측정하였으며, 그 데이터는 표 6에 제시되어 있다.
Figure 112008089310047-PCT00002
Figure 112008089310047-PCT00003
실시예 4-5 및 비교예 C2-C3
실시예 4-5 및 비교예 C2-C3에 있어서, 표 3에 예시한 비의 33K MAUS, IOA 및 첨가 오일을 1 중량%의 다로큐르 1173과 블렌딩함으로써 실리콘 아크릴레이트 접착제를 제조하였다. 이들 제형의 샘플들을 프라이밍된 PET 필름에 코팅하고, 프라이밍되지 않은 PET 필름 (이형 라이너로서 사용)으로 덮고, 350 ㎚의 낮은 강도의 UV 광 하에서 15분 동안 경화시켰다. 습윤 속도 및 강성-강성 라미네이션 웨트-아웃 시험을 상기 시험 방법에서 설명한 바와 같이 실시하였다. 이 데이터가 표 3에 요약되어 있다.
Figure 112008089310047-PCT00004
실시예 6-8
실시예 6-8에 있어서, 상기 예비 실시예에서 설명한 바와 같이 제조한 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체를, 통상적인 용매 수단을 사용하여 20% 고형물로 첨가 오일 및 가교결합 첨가제와 블렌딩함으로써 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체 접착제를 제조하였다. 실시예 6에 있어서, 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체는 예비 실시예 3에서 제조한 HDA 탄성중합체였고, 실시예 7에 있어서 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체는 예비 실시예 4에서 제조한 EDA 탄성중합체였고, 실시예 8에 있어서 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체는 예비 실시예 5에서 제조한 XDA 탄성중합체였다. 이들 샘플을 용매 혼합물로부터 프라이밍된 PET 상에 코팅하고, 25 마이크로미터 두께로 건조시키고 경화시켰는데, 이는 표 4에 설명된 바와 같다. 실온 또는 70℃에서 3일간 에이징한 후, 샘플을 상기 시험 방법에 따라 180°박리성에 대하여 시험하였다. 이들 데이터가 표 5에 요약되어 있다. 또한, 샘플을 상기에 설명한 습윤 속도를 이용하여 시험하였으며, 그 데이터는 표 5에 제시되어 있다. 시감 투과율, 탁도 및 투명도를 상기 시험 방법을 이용하여 측정하였으며, 그 데이터는 표 6에 제시되어 있다.
Figure 112008089310047-PCT00005
Figure 112008089310047-PCT00006
Figure 112008089310047-PCT00007
실시예 9
실시예 9에 있어서, 비교예 C3과 동일한 제형을 사용하여, 표 7에 예시한 비의 33K MAUS, IOA 및 첨가 오일을 1 중량%의 다로큐르 1173과 블렌딩함으로써 실리콘 아크릴레이트 접착제를 제조하였다. 이 제형의 샘플들을 프라이밍된 PET 필름에 코팅하고, 프라이밍되지 않은 PET 필름 (이형 라이너로서 사용)으로 덮고, 350 ㎚의 낮은 강도의 UV 광 하에서 15분 동안 경화시켰다. 샘플을 습윤 속도에 대하여 시험하였다. 데이터는 표 7에 예시되어 있다. 실시예의 접착제가 라미네이팅된 유리 플레이트를 박층의 첨가 오일로 전처리하였다는 점에서 변경된 강성-강성 라미네이션 웨트-아웃 시험을 행하였다. 박층 상에 와이핑하고, 면도날로 과도한 오일을 긁어 내어 균일하고 얇은 코팅을 생성함으로써 첨가 오일을 적용하였다. 이 데이터가 표 7에 요약되어 있다.
Figure 112008089310047-PCT00008

Claims (20)

  1. 제1 강성 광학 기판;
    제2 강성 광학 기판; 및
    상기 제1 강성 기판과 상기 제2 강성 기판 사이에 배치되며, 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크와, 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함하는 자기-지지형 광학 접착제를 포함하는 광학용품.
  2. 제1항에 있어서, 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크는 실리콘 폴리우레아 탄성중합체를 포함하는 광학용품.
  3. 제1항에 있어서, 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크는 실리콘 폴리아크릴레이트를 포함하는 광학용품.
  4. 제1항에 있어서, 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크는 실리콘 폴리옥사미드 탄성중합체를 포함하는 광학용품.
  5. 제1항에 있어서, 자기-지지형 광학 접착제는 20 내지 50 중량%의 실리콘 유체를 포함하는 광학용품.
  6. 제1항에 있어서, 자기-지지형 광학 접착제는 50 내지 80 중량%의 실리콘 탄성중합체를 포함하는 광학용품.
  7. 제1항에 있어서, 제1 강성 광학 기판 및 제2 강성 광학 기판은 유리 또는 석영을 포함하는 광학용품.
  8. 제1항에 있어서, ASTM 시험 방법 D 1003-95에 따라 측정할 때 탁도 값이 5% 미만이며, 가시광 투과율이 90% 이상인 광학용품.
  9. 제1항에 있어서, 자기-지지형 광학 접착제는 광학 필름의 제1 면 상에 배치되며, 제2 광학 접착제는 광학 필름의 제1 면에 대향하는 광학 필름의 제2 면 상에 배치되는 광학용품.
  10. 제9항에 있어서, 자기-지지형 광학 접착제는 영구적 재부착가능 광학 접착제이며, 제2 광학 접착제는 구조적 접착제인 광학용품.
  11. 제1항에 있어서, 제2 강성 광학 기판은 액정 디스플레이 패널의 적어도 일부분을 형성하는 광학용품.
  12. 제1항에 있어서, 제1 강성 광학 기판은 투명 센서 패널의 적어도 일부분을 형성하는 광학용품.
  13. 제1항에 있어서, 제1 강성 광학 기판은 투명 센서 패널의 적어도 일부분을 형성하며, 제2 강성 광학 기판은 액정 디스플레이 패널의 적어도 일부분을 형성하는 광학용품.
  14. 표면을 갖는 제1 강성 광학 기판과, 상기 표면에 인접하여 배치된 자기-지지형 광학 접착제 층 - 여기서, 자기-지지형 광학 접착제는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크 및 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함함 - 을 제공하는 단계; 및
    제2 강성 기판을 제1 강성 광학 기판과 제2 광학 기판 사이에 배치된 자기-지지형 광학 접착제 층 상에 라미네이팅하여 광학용품을 형성하는 단계를 포함하는 광학용품 형성 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 제공 단계는 자기-지지형 광학 접착제 층 상에 배치된 광학 필름과, 상기 광학 필름의 대향 표면 상에 배치되고 상기 광학 필름과 제1 강성 기판 사이에 배치된 제2 광학 접착제 층을 추가로 포함하는 광학용품 형성 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 라미네이팅 단계는 액정 디스플레이 패널을 포함하는 제2 강성 기판을 자기-지지형 광학 접착제 층 상에 라미네이팅하여 광학용품을 형성하는 것을 포함하는 광학용품 형성 방법.
  17. 제14항에 있어서, 상기 제공 단계는 투명 센서 패널을 포함하는 제1 강성 광학 기판을 제공하는 것을 포함하는 광학용품 형성 방법.
  18. 제14항에 있어서, 제1 강성 기판 및 자기-지지형 광학 접착제 층을 제2 강성 기판으로부터 층분리하는 단계를 추가로 포함하는 광학용품 형성 방법.
  19. 제18항에 있어서, 표면을 갖는 대체용 제1 강성 광학 기판과, 상기 표면에 인접하여 배치된 자기-지지형 광학 접착제 층 - 여기서, 상기 자기-지지형 광학 접착제는 가교결합된 실리콘 기재의 중합체 네트워크 및 상기 중합체 네트워크 내에 배치된 실리콘 유체를 포함함 - 을 제공하는 단계와, 이어서 대체용 제1 강성 광학 기판과 제2 광학 기판 사이에 배치된 대체용 제1 강성 광학 기판의 자기-지지형 광학 접착제 층 상에 제2 강성 기판을 라미네이팅하여 수리된 광학용품을 형성하는 단계를 추가로 포함하는 광학용품 형성 방법.
  20. 제14항에 있어서, 상기 제공 단계는 미세구조화된 접착제 표면을 갖는 자기-지지형 광학 접착제 층을 제공하는 것을 추가로 포함하는 광학용품 형성 방법.
KR1020087031591A 2006-06-27 2007-06-14 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법 KR101323499B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/426,844 2006-06-27
US11/426,844 US7655283B2 (en) 2006-06-27 2006-06-27 Rigid optical laminates and methods of forming the same
PCT/US2007/071160 WO2008002772A1 (en) 2006-06-27 2007-06-14 Rigid optical laminates and methods of forming the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090021362A true KR20090021362A (ko) 2009-03-03
KR101323499B1 KR101323499B1 (ko) 2013-10-31

Family

ID=38845960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087031591A KR101323499B1 (ko) 2006-06-27 2007-06-14 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7655283B2 (ko)
EP (1) EP2035225B1 (ko)
JP (1) JP5180204B2 (ko)
KR (1) KR101323499B1 (ko)
CN (1) CN101479104B (ko)
WO (1) WO2008002772A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180085028A (ko) * 2015-12-15 2018-07-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 보호 디스플레이 필름

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8603288B2 (en) * 2008-01-18 2013-12-10 Rockwell Collins, Inc. Planarization treatment of pressure sensitive adhesive for rigid-to-rigid substrate lamination
US8936057B2 (en) * 2005-08-30 2015-01-20 Rockwell Collins, Inc. Substrate lamination system and method
US8118075B2 (en) * 2008-01-18 2012-02-21 Rockwell Collins, Inc. System and method for disassembling laminated substrates
US8137498B2 (en) 2005-08-30 2012-03-20 Rockwell Collins Inc. System and method for completing lamination of rigid-to-rigid substrates by the controlled application of pressure
US8691043B2 (en) * 2005-08-30 2014-04-08 Rockwell Collins, Inc. Substrate lamination system and method
US20080318065A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Sherman Audrey A Mixtures of polydiorganosiloxane polyamide-containing components and organic polymers
US9939526B2 (en) 2007-09-06 2018-04-10 Rockwell Collins, Inc. Display system and method using weather radar sensing
US9733349B1 (en) 2007-09-06 2017-08-15 Rockwell Collins, Inc. System for and method of radar data processing for low visibility landing applications
CN101959987B (zh) 2008-01-11 2013-07-17 3M创新有限公司 可拉伸剥离的光学透明的压敏粘合剂
KR101625880B1 (ko) 2008-01-18 2016-05-31 로크웰 콜린스 인코포레이티드 기판 적층 시스템 및 방법
JP2009221380A (ja) * 2008-03-17 2009-10-01 Lintec Corp 粘着シート及びそれを用いた剥離シート付粘着シート
US8431671B2 (en) * 2008-03-26 2013-04-30 3M Innovative Properties Company Structured polydiorganosiloxane polyamide containing devices and methods
ES2603214T3 (es) 2008-12-17 2017-02-24 3M Innovative Properties Company Aditivos de procesamiento de silicona-polioxamida para aplicaciones de transparencia elevada
ES2606401T3 (es) 2008-12-17 2017-03-23 3M Innovative Properties Company Aditivos de procesamiento de polímero basados en silicona termoplástica para aplicaciones de moldeo por inyección
EP3258167A3 (en) 2009-12-08 2018-04-18 3M Innovative Properties Co. Optical constructions incorporating a light guide and low refractive index films
US8486535B1 (en) 2010-05-24 2013-07-16 Rockwell Collins, Inc. Systems and methods for adherable and removable thin flexible glass
US8576370B1 (en) 2010-06-30 2013-11-05 Rockwell Collins, Inc. Systems and methods for nonplanar laminated assemblies
US8643260B1 (en) 2011-09-02 2014-02-04 Rockwell Collins, Inc. Systems and methods for display assemblies having printed masking
KR20130046758A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 삼성디스플레이 주식회사 디스플레이 보호용 윈도우 및 이를 구비한 표시 장치
US8647727B1 (en) 2012-06-29 2014-02-11 Rockwell Colllins, Inc. Optical assembly with adhesive layers configured for diffusion
EP2877883B1 (en) * 2012-07-26 2017-08-23 3M Innovative Properties Company Heat de-bondable optical articles
EP2877547A4 (en) 2012-07-26 2016-01-27 3M Innovative Properties Co HEAT-SOAKING ADHESIVE ARTICLES
DE102012222056A1 (de) 2012-12-03 2014-06-05 Tesa Se Lamination starrer Substrate mit dünnen Klebebändern
US9262932B1 (en) 2013-04-05 2016-02-16 Rockwell Collins, Inc. Extended runway centerline systems and methods
US10308004B2 (en) 2013-06-06 2019-06-04 3M Innovative Properties Company Method for preparing structured adhesive articles
WO2014197194A1 (en) 2013-06-06 2014-12-11 3M Innovative Properties Company Method for preparing structured adhesive articles
WO2014197368A1 (en) 2013-06-06 2014-12-11 3M Innovative Properties Company Method for preparing structured laminating adhesive articles
US9599766B2 (en) 2014-04-16 2017-03-21 3M Innovative Properties Company Laminated display unit
US9778407B2 (en) 2014-04-16 2017-10-03 3M Innovative Properties Company Light guide
US9981460B1 (en) 2014-05-06 2018-05-29 Rockwell Collins, Inc. Systems and methods for substrate lamination
US10928510B1 (en) 2014-09-10 2021-02-23 Rockwell Collins, Inc. System for and method of image processing for low visibility landing applications
WO2016168183A1 (en) * 2015-04-17 2016-10-20 3M Innovative Properties Company Compressible, multilayer articles and method of making thereof
US10705201B1 (en) 2015-08-31 2020-07-07 Rockwell Collins, Inc. Radar beam sharpening system and method
US10228460B1 (en) 2016-05-26 2019-03-12 Rockwell Collins, Inc. Weather radar enabled low visibility operation system and method
US10353068B1 (en) 2016-07-28 2019-07-16 Rockwell Collins, Inc. Weather radar enabled offshore operation system and method
WO2018167582A1 (fr) 2017-03-17 2018-09-20 Fgp Capital Sa Appareil comportant une glace ou un ecran
CH713579A1 (fr) * 2017-03-17 2018-09-28 Fgp Capital Sa Système comportant une glace ou un écran.
WO2019108423A2 (en) 2017-11-30 2019-06-06 3M Innovative Properties Company Substrate including a self-supporting tri-layer stack
US11665269B2 (en) 2018-12-21 2023-05-30 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US10841409B2 (en) 2018-12-21 2020-11-17 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US11186031B2 (en) 2019-08-12 2021-11-30 Otter Products, Llc Apparatus for installing a screen protector on an electronic device
US11529800B2 (en) * 2021-03-26 2022-12-20 Electronics For Imaging, Inc. Ultraviolet (UV) heat-activated laminating adhesive for an inkjet printing process

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214119A (en) 1986-06-20 1993-05-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer, method of making the same, dimaine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer
US5237082A (en) 1989-09-22 1993-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives
US5141790A (en) 1989-11-20 1992-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable pressure-sensitive adhesive tape
WO1992016590A1 (en) * 1991-03-20 1992-10-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation curable vinyl/silicone release coating
EP0576544B1 (en) 1991-03-20 1997-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive compositions
CA2129730C (en) 1992-02-10 1998-07-14 Albert I. Everaerts Radiation crosslinked elastomers
US5296277A (en) 1992-06-26 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive articles
US5268228A (en) 1992-09-21 1993-12-07 Norwood Industries, Inc. Grooved pressure-sensitive adhesive tape
KR100314563B1 (ko) 1993-10-29 2002-04-24 스프레이그 로버트 월터 미세구조표면을갖는압감접착제
US6369123B1 (en) 1995-08-14 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Radiation-crosslinkable elastomers and photocrosslinkers therefor
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US6790526B2 (en) 1998-01-30 2004-09-14 Integument Technologies, Inc. Oxyhalopolymer protective multifunctional appliqués and paint replacement films
US6589650B1 (en) * 2000-08-07 2003-07-08 3M Innovative Properties Company Microscope cover slip materials
AU3508600A (en) 1999-02-26 2000-09-14 Orchid Biosciences, Inc. Microstructures for use in biological assays and reactions
JP2002328206A (ja) * 2001-05-07 2002-11-15 Kureha Elastomer Co Ltd 表示画面用光学フィルター
US6908760B2 (en) 2002-10-28 2005-06-21 Transform Pharmaceuticals, Inc. Raised surface assay plate
JP2004196991A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Shin Etsu Polymer Co Ltd 光学表示体用透明シリコーン粘着部材及び透明積層体
JP2005018957A (ja) 2003-06-04 2005-01-20 Ricoh Co Ltd 記録/再生装置およびディスクカートリッジ
JP4215527B2 (ja) * 2003-01-28 2009-01-28 パナック株式会社 柔軟性ポリマーを積層した自己粘着性フィルム
JP2004272059A (ja) * 2003-03-11 2004-09-30 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 液晶表示装置及びこれを備えた携帯型電子機器
JP2005075959A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 粘着性シリコーンエラストマーシート
JP2005205738A (ja) * 2004-01-22 2005-08-04 Jsr Corp プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネル
US7955703B2 (en) * 2004-07-12 2011-06-07 Lintec Corporation Silicone rubber based pressure sensitive adhesive sheet
US20060057367A1 (en) * 2004-09-14 2006-03-16 Sherman Audrey A Optical film
US7258437B2 (en) * 2005-09-07 2007-08-21 Transitions Optical, Inc. Photochromic multifocal optical article

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180085028A (ko) * 2015-12-15 2018-07-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 보호 디스플레이 필름

Also Published As

Publication number Publication date
EP2035225B1 (en) 2015-08-26
EP2035225A1 (en) 2009-03-18
US20070297736A1 (en) 2007-12-27
CN101479104A (zh) 2009-07-08
JP2009543132A (ja) 2009-12-03
US7655283B2 (en) 2010-02-02
CN101479104B (zh) 2012-05-02
WO2008002772A1 (en) 2008-01-03
KR101323499B1 (ko) 2013-10-31
JP5180204B2 (ja) 2013-04-10
EP2035225A4 (en) 2014-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101323499B1 (ko) 강성 광학 라미네이트 및 그의 형성 방법
KR101816330B1 (ko) 디스플레이 패널을 접합하기 위한 열 활성화 광학 투명 접착제
TWI503390B (zh) 用於光學之壓敏性黏著片
EP2250228B1 (en) Temporarily repositionable pressure sensitive adhesive blends
TWI504937B (zh) 光準直薄膜
JP5400061B2 (ja) 尿素系感圧性接着剤
JP5024087B2 (ja) ガラス積層体、支持体付き表示装置用パネル、およびそれらの製造方法
CN104812859B (zh) 可热脱粘的粘合剂制品
KR102169342B1 (ko) 접착 용품
CN107075315B (zh) 热适形可固化粘合剂膜
KR20150005563A (ko) 화상 표시 장치용 점착 시트, 화상 표시 장치의 제조 방법 및 화상 표시 장치
KR20040030616A (ko) 정반사성 라미네이트
EP2877883B1 (en) Heat de-bondable optical articles
CN103666305A (zh) 双面压敏胶粘片、层压体和剥离板的方法
US20090087647A1 (en) Impact Absorption Sheet for Flat Panel Display, Process for Producing the Same, and Flat Panel Display
KR20150072400A (ko) 화상 표시 장치용 점착 시트, 화상 표시 장치의 제조 방법 및 화상 표시 장치
JP2018507926A (ja) 両面多層接着剤
JP7135509B2 (ja) 両面粘着シートおよび剥離シート付き両面粘着シート
JP2014224179A (ja) 画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法
WO2016100493A1 (en) Adhesives to replace ink step bezels in electronic devices
JP2011028069A (ja) 粘着型光学フィルムの製造方法
WO2023074558A1 (ja) 光学粘着シート
CN106526728A (zh) 一种棱镜复合膜用基膜
CN116648489A (zh) 可光固化粘合剂膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160921

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee