JP5140977B2 - 樹脂組成物、プリプレグおよび金属箔張積層板 - Google Patents
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Description
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210:シアネート当量139、三菱ガス化学製) 44重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER515、エポキシ当量545、Br.含有量 23%、ダウケミカルジャパン) 27重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153、エポキシ当量400、Br.含有量 48%、大日本インキ化学工業製) 9重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500、重量平均分子量3000、Br.含有量 58%、 帝人化成製) 10重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5、米国ハーキュリーズ社製) 10重量部、球状合成シリカ(SC2050、平均粒径0.5μm、アドマテックス製) 30重量部、オクチル酸亜鉛 0.015重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスをメチルエチルケトンで希釈し、厚さ0.08mmのEガラスクロスに含浸させ、160℃で 8分加熱させて、樹脂組成物量が 54重量%のプリプレグを得た。次に、このプリプレグを 8枚重ねたものの上下面に 18μmの電解銅箔を配置し、温度 200℃、面圧 30kgf/cm2で160分間プレスし、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 40重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER515) 30重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 10重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 10重量部、α-メチルスチレンオリゴマー(クリスタレックス3085 重量平均分子量:664、米国ハーキュレス製) 10重量部、球状合成シリカ(SC2050) 25重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 50重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 10重量部、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂(BREN-S、エポキシ当量285、Br.含有量 36%、日本化薬製) 10重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート 828EL、エポキシ当量190、ジャパンエポキシレジン製) 10重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 10重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 10重量部、球状溶融シリカ(FB-3SDC、平均粒径3μm、電気化学工業製) 20重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 48重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 5重量部、クレゾールノボラック型エポキシエポキシ樹脂(ESCN-220F、エポキシ当量215、住友化学製) 10重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート 828EL) 12重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 20重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 5重量部、球状合成シリカ(SC2050) 40重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 40重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER515) 30重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 10重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 5重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 15重量部、球状合成シリカ(SC2050) 25重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 30重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER515) 45重量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート 828EL) 5重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 10重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 10重量部、球状合成シリカ(SC2050) 30重量部、オクチル酸亜鉛 0.04重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表1に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 60重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 25重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 10重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 5重量部、球状合成シリカ(SC2050) 30重量部、オクチル酸亜鉛 0.01重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表2に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 40重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 20重量部、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂(BREN-S) 10重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 30重量部、球状合成シリカ(SC2050) 30重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表2に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 42重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153) 33重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 25重量部、球状合成シリカ(SC2050) 20重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表2に示す。
2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポリマー(CA210) 45重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER515) 30重量部、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピクロン153)5重量部、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(FG8500) 10重量部、低分子量ポリスチレン(PICCOLASTIC A-5) 10重量部、破砕シリカ(FS-20、平均粒径4.9μm、電気化学工業製) 60重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を攪拌混合しワニスを得た。このワニスを使用する以外は実施例1と同様に行い、厚さ 0.8mmの両面銅張積層板を得た。物性測定結果を表2に示す。
1)ガラス転移温度 : JIS C6481に準拠しDMA法にて測定。(n=2)
2)誘電特性 : 0.8mm銅張積層板の銅箔をエッチング除去後に110x1.0mmの大きさに切断し空洞共振法[Agilent製 S-PARAMETER NETWORK ANALAYZER 8722ES]で1GHzの値を測定。(n=6)
3)T-288(time to delamination) : IPC TM-650 に準じて、18μm銅箔付きの試験片(5mm×5mm×0.8mm)を使用し、TMA装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー製EXSTAR6000 TMA/SS6100)を用い、昇温速度10℃/minで288℃まで加熱。288℃に到達後温度を一定に保持し、288℃到達時からデラミネーションが発生するまでの時間を測定、10分未満を不合格とした。(n=2)
4)吸湿耐熱性 : 60mm×60mmのサンプルの片面の半分以外の全銅箔をエッチング除去した試験片をプレッシャークッカー試験機(平山製作所社製、PC-3型)で121℃、2気圧で3時間処理後260℃の半田の中に30sec浸漬した後の外観変化を目視で観察(フクレ発生数/試験数:n=4)
5)耐燃性 : UL94垂直試験法に準じて測定(n=5)
6)ドリル加工性:厚さ0.1mmのEガラスクロスを使用した樹脂量45重量%のプリプレグ8枚の両面に厚さ12μmの銅箔を配置し、厚さ0.8mmの銅張積層板を作成し、この試験片(510mm×340mm×0.8mm)を1枚使用し、エントリーシート(LE800 厚さ0.070mm、三菱ガス化学製)を重ね、ドリルビット(MD J492B 0.105x1.6mm、ユニオンツール製)、回転数160krpm、送り速度1.2m/minの条件で、0.2mmピッチで5000穴まで、NCドリルマシン(H-MARK-20V日立ビアメカニクス製)で加工し、5000穴までドリル折損がないものを合格(○)、1例でもドリル折損があったものを不合格(×)とした。(n=3)
Claims (3)
- ブロム化エポキシ樹脂(a)、シアン酸エステル樹脂(b)、スチレン及び/又は置換スチレンの低重合体(c)、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(d)、球状シリカ(e)を含有し、ブロム化エポキシ樹脂(a)の樹脂固形分における含有量が、5〜40重量%、スチレン及び/又は置換スチレンの低重合体(c)の含有量が、3〜20重量%、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー(d)の含有量が3〜25重量%であり、球状シリカ(e)の含有量が、樹脂固形分100重量部に対して10〜50重量部である樹脂組成物であって、該樹脂組成物中のシアネート基/エポキシ基の当量比が2.5〜4.5の範囲である樹脂組成物。
- 請求項1に記載の樹脂組成物を基材に含浸又は塗布してなるプリプレグ。
- 請求項2記載のプリプレグを少なくとも1枚以上重ね、その片面もしくは両面に金属箔を配して積層成形して得られる金属箔張積層板。
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