JP5129242B2 - ネガ型輻射線感光性組成物及び画像形成性材料 - Google Patents

Description

本発明は、ネガ型の輻射線感光性組成物及び画像形成性要素、例えば、高められた画像形成速度及び良好な貯蔵寿命を有するネガ型印刷平版印刷版前駆体に関する。これらの画像形成性要素は、アルカリ現像剤中で「機外(off-press)」現像することができ、或いは、印刷溶液を使用して「機上(on-press)」現像することもできる。本発明はまた、これらの画像形成性要素を使用する方法に関する。

平版印刷版前駆体を含む画像形成性材料を調製する際には、輻射線感光性組成物が日常的に使用されている。このような組成物は一般に、輻射線感光性成分、ラジカル重合性成分、開始剤系、及びバインダーを含み、これらのうちのそれぞれは、物理特性、画像形成性能、及び画像特性の種々の改善を提供するための研究の焦点となっている。

印刷版前駆体の分野における最近の開発は、レーザー又はレーザーダイオードによって画像形成することができる、そしてより具体的には機上で画像形成及び／又は現像することができる輻射線感光性組成物の使用に関する。レーザーはコンピュータにより直接的に制御することができるので、レーザー露光は、中間情報キャリア（又は「マスク」）としてのコンベンショナルなハロゲン化銀グラフィックアートフィルムを必要としない。商業的に入手可能な画像セッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザーダイオードは一般に、少なくとも７００ｎｍの波長を有する輻射線を放射し、ひいては、輻射線感光性組成物は、電磁スペクトルの近赤外領域又は赤外領域において感光することが必要とされる。しかしながら、他の有用な輻射線感光性組成物は、紫外線又は可視線で画像形成するように構成されている。

印刷版の調製のための輻射線感光性組成物を使用する２つの可能な方法がある。ネガ型印刷版の場合、輻射線感光性組成物中の露光された領域が硬化され、そして非露光領域が現像中に洗い落とされる。ポジ型印刷版の場合、露光された領域は現像剤中に溶解され、そして非露光領域は画像になる。

反応性ポリマーバインダーを含有する種々のネガ型の輻射線感光性組成物及び画像形成性要素が当業者に知られている。これらの組成物及び要素のうちのいくつかは、例えば米国特許第６，５６９，６０３号明細書（Furukawa）、同第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，５８２，８８２号明細書（Pappas他）、同第６，８９３，７９７号明細書（Munnelly他）、同第６，７８７，２８１号明細書（Tao他）、同第６，８９９，９９４号明細書（Huang他）、米国特許出願公開第２００３／０１１８９３９（West他）、及び欧州特許出願公開第１，０７９，２７６号明細書（Lifka他）、同第１，１８２，０３３号明細書（Fujimaki他）、及び同第１，４４９，６５０号明細書（Goto）に記載されている。

いくつかのネガ型組成物及び画像形成性要素は、例えば同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第１１／１３８，０２６号明細書（Knight他によって2005年5月26日付けで出願）、同第１１／３５６，５１８号明細書（Tao他によって2006年2月17日付けで出願）、及び同第１１／３４９，３７６号明細書（Tao他によって2006年2月7日付けで出願）に記載されているような、開始剤組成物中のホウ酸ヨードニウム塩を含む、ヨードニウム塩を含む。

この技術分野の種々の輻射線感光性組成物は、重合開始剤としてホウ酸ヨードニウムを含有するものを含むネガ型画像形成性要素を調製するために、容易に使用することができる。しかしながら、いくつかの直接熱画像形成用配合物の場合、テトラフェニルホウ酸ジアリールヨードニウムを使用すると、エージングをシミュレートするために用いられた保持試験中、画像形成表面上に結晶化（「ブルーミング」）が引き起こされるおそれがある。このような結果は、貯蔵寿命の不安定性の徴候である。デジタル画像形成速度を損なうことなしにこのような貯蔵寿命の問題を解決する必要がある。

本発明は、
ラジカル重合性成分、
画像形成輻射線に暴露すると、ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができるホウ酸ヨードニウム開始剤組成物、
輻射線吸収化合物、及び
高分子バインダー
を含んでなる輻射線感光性組成物であって、
ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物は、下記構造（Ｉ）：

｛上記式中、Ｘ及びＹは独立して、ハロ、アルキル、アルキルオキシ、アリール、又はシクロアルキル基であり、又は２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基、結合して、それぞれのフェニル環と縮合環を形成することができ、ｐ及びｑは独立して０又は１〜５の整数であるが、但しｐ又はｑが少なくとも１であり、且つＸ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であることを条件とし、そして
Ｚ^-は、下記構造（ＩＩ）：

（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、又はヘテロシクリル基であるか、又は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄のうちの２つ又は３つ以上が一緒に結合して、ホウ素原子と複素環を形成することができる）
によって表される有機アニオンである｝
によって表されるホウ酸ジアリールヨードニウムを含む輻射線感光性組成物を提供する。

本発明はまた、
ラジカル重合性成分、
画像形成輻射線に暴露すると、ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができるホウ酸ヨードニウム開始剤組成物、
輻射線吸収化合物、及び
高分子バインダー
を含んでなる画像形成性層を基板上に有して成る画像形成性要素であって、
ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物が、構造（Ｉ）において上に規定したホウ酸ジアリールヨードニウムを含む画像形成性要素を提供する。

さらに、画像形成された要素の製造方法は、
Ａ）ラジカル重合性成分、
画像形成輻射線に暴露すると、ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができるホウ酸ヨードニウム開始剤組成物、
輻射線吸収化合物、及び
高分子バインダー
を含んでなる画像形成性層を基板上に有して成り、
前記ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物が、構造（Ｉ）において上に規定したホウ酸ジアリールヨードニウムを含んでなる、
ネガ型画像形成性要素を像様露光すること、そして
Ｂ）予熱工程なしに、画像形成性層の非露光領域だけを除去するために、像様露光された要素を現像すること
を含んでなる。

この方法によって提供された画像形成された要素は、平版印刷版として特に有用である。本発明のいくつかの態様の場合、結果として生じる画像形成された要素は、機上現像可能である。

さらにまた、本発明は：
Ａ）好適な溶剤中でホウ酸ジアリールヨードニウム化合物を、
ラジカル重合性成分、
輻射線吸収化合物、及び
高分子バインダー
と混合することにより画像形成性層配合物を形成すること、
前記ホウ酸ヨードニウム化合物が、下記構造（Ｉ）：

｛上記式中、Ｘ及びＹは独立して、ハロ、アルキル、アルキルオキシ、又はシクロアルキル基であり、又は２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基は、結合して、それぞれのフェニル環と縮合環を形成することができ、ｐ及びｑは独立して、０又は１〜５の整数であるが、但しｐ又はｑが少なくとも１であり、且つＸ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であることを条件とし、そして
Ｚ^-は、下記構造（ＩＩ）：

（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、又はヘテロシクリル基であるか、又は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄のうちの２つ又は３つ以上が一緒に結合して、ホウ素原子と複素環を形成することができる）
によって表される有機アニオンである｝
によって表される、そして
Ｂ） 画像形成性層配合物を基板に適用すること
を含んでなる画像形成性要素の製造方法を提供する。

我々は、ここに記載したホウ酸ヨードニウム開始剤組成物の使用によって、結晶化の問題が解決され、また熱画像形成（デジタル）速度が思いがけなく高められることを見いだした。特定のホウ酸ヨードニウム化合物は、少なくとも６つの炭素原子を提供するのに十分な、ヨードニウムカチオンのフェニル環上の有機置換基を含んでなる。本発明のためにはいかなる特定のメカニズムにも制限されないが、特定のタイプの置換基が有機塗布用溶剤、例えばメチルエチルケトン及びｎ−プロパノール中の化合物の溶解性を改善すると考えられる。

定義
文脈が特に示すのでない限り、本明細書中に使用する「輻射線感光性組成物」、「画像形成性要素」及び「印刷版前駆体」という用語は、本発明の態様を意味するものとする。

加えて、文脈が特に示すのでない限り、本明細書中に記載された種々の成分、例えば、「ラジカル重合性成分」、「輻射線吸収化合物」、「ホウ酸ジアリールヨードニウム化合物」、「高分子バインダー」、「一次添加剤」、及び同様の用語はまた、このような成分の混合物も意味する。従って、単独での当該用語の使用は、単一の成分だけを必ずしも意味するものではない。
さらに、特に断りのない限り、パーセンテージは乾燥重量パーセントを意味する。

ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、International Union of Pure and Applied Chemistry(「IUPAC」)によって発行された「Glossary of Basic Terms in Polymer Science」Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311(1996)を参照されたい。しかし、本明細書中のあらゆる定義が支配的なものと見なされるべきである。

「グラフト」ポリマー又はコポリマーは、分子量が少なくとも２００の側鎖を有するポリマーを意味する。

「ポリマー」という用語は、オリゴマーを含む高分子量及び低分子量ポリマーを意味し、そしてホモポリマー及びコポリマーを含む。

「コポリマー」という用語は、２種又は３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。

「主鎖」という用語は、複数のペンダント基が結合されたポリマー中の原子鎖を意味する。このような主鎖の例は、１種又は２種以上のエチレン系不飽和型重合性モノマーの重合から得られた「全炭素」主鎖である。しかしながら、他の主鎖がヘテロ原子を含むこともでき、この場合、ポリマーは、縮合反応又は何らかの他の手段によって形成される。

輻射線感光性組成物
本発明の１つの観点は、好適な電磁線を使用して重合可能である塗膜が必要であるところではどこでも、そして具体的には、塗布され、画像形成された組成物の非露光領域を除去することが望まれるところで有用性を有することができる、輻射線感光性組成物である。輻射線感光性組成物は、集積回路のためのプリント基板（印刷用回路基板）、ペイント組成物、成形用組成物、カラーフィルター、化学増幅レジスト、インプリントリソグラフィ、マイクロ電子及びマイクロ光学デバイス、及びフォトマスクリソグラフィ、及び好ましくは印刷された形態、例えば下でより詳細に規定する平版印刷版前駆体、及び画像形成された平版印刷版を調製するために、使用することができる。

輻射線感光性組成物中に使用されるラジカル重合性成分は、遊離ラジカル開始を用いて重合又は架橋することができる１つ又は２つ以上のエチレン系不飽和型重合性又は架橋性基を有する１種又は２種以上の化合物から成る。例えば、ラジカル重合性成分は、エチレン系不飽和型モノマー、オリゴマー、及びポリマー（架橋性成分を含む）、又はこのような化合物の組み合わせであることが可能である。このようなラジカル重合性化合物は、例えば米国特許第６，３０６，５５５号明細書（Schulz他）に記載されているカチオン又は酸触媒重合性又は架橋性の化合物、例えば環状エーテル（アクリレート非含有エポキシドを含む）、ビニルエーテル、ヒドロキシ化合物、ラクトン、環状チオエーテル、及びビニルチオエーテルを含まないものとする。

重合又は架橋することができる好適なエチレン系不飽和型化合物は、アルコールの不飽和型エステル、例えばポリオールの（メタ）アクリル酸エステルを含む、重合性基のうちの１つ又は２つ以上を有するエチレン系不飽和型重合性モノマーを含む。オリゴマー及び／又はプレポリマー、例えばウレタン（メタ）アクリレート、エポキシド（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ラジカル架橋性ポリマー、及び不飽和型ポリエステル樹脂を使用することもできる。いくつかの態様の場合、ラジカル重合性成分はカルボキシ基を含んでなる。

特に有用なラジカル重合性成分は、複数のアクリレート及びメタクリレート基、及びこれらの組み合わせを含む付加重合性エチレン系不飽和基を含んでなるラジカル重合性モノマー又はオリゴマー、又はラジカル架橋性ポリマーを含む。より具体的に有用なラジカル重合性化合物は、複数の重合性基を有する尿素ウレタン（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートから誘導された化合物を含む。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートを基剤とするDESMODUR（登録商標）N100脂肪族ポリイソシアネート樹脂（Bayer Corp.、コネチカット州Milford）と、ヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートとを反応させることにより、極めて好ましいラジカル重合性成分を調製することができる。他の好ましいラジカル重合性化合物、例えばSR 399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）、SR355（ジ-トリメチロールプロパンテトラアクリレート）、SR295(ペンタエリトリトールテトラアクリレート）、及び当業者には容易に明らかなその他のものがSartomer Co., Inc.から入手可能である。

米国特許第６，５８２，８８２号明細書（上記）、及び同第６，８９９，９９４号明細書（上記）、及び同第７，１５３，６３２号明細書（Saraiya他）に記載された尿素ウレタン（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートも有用である。

数多くの他のラジカル重合性化合物が当業者に知られており、Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists, A Reser, Wiley, New York, 1989、pp.102-177、B.M. Monroe著Radiation Curing: Science and Technology, S.P. Pappas編、Plenum, New York, 1992, pp. 399-440、及び「Polymer Imaging」A.B. Cohen及びP. Walker著、Imaging Processes and Material, J.M. Sturge他編、Van Nostrand Reinhold, New York, 1989, pp. 226-262を含む多数の文献に記載されている。例えば、有用なラジカル重合性成分が、さらに欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）にも、段落［０１７０］から記載されている。

ラジカル重合性成分は、輻射線による露光後に、組成物を水性現像剤中に不溶性にするのに十分な量で、輻射線感光性組成物中に存在する。この量は概ね、輻射線感光性組成物の乾燥重量を基準として、１０〜７０％、好ましくは２０〜５０％である。例えば、ラジカル重合性成分と高分子バインダー（下で説明する）との重量比は、一般に５：９５〜９５：５、好ましくは１０：９０〜９０：１０、そしてより好ましくは３０：７０〜７０：３０である。

輻射線感光性組成物は、画像形成輻射線に組成物を当てるとラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができるホウ酸ヨードニウム開始剤組成物を含む。ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物は、例えば１５０〜１５００ｎｍの広域スペクトル範囲に相当する紫外線、可視光、及び／又は赤外線スペクトル領域内の電磁線に対して応答することができる。ＵＶ及び可視光感光性は概ね１５０〜７００ｎｍである。好ましくは、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物は、６００〜１３００ｎｍの赤外線又は近赤外線、そしてより好ましくは７００〜１２００ｎｍの赤外線に対して応答する。

ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物は、それぞれが下記構造（Ｉ）によって表される１種又は２種以上のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物を含む。

上記式中、Ｘ及びＹは独立してハロ基（例えばフルオロ、クロロ、又はブロモ）、炭素原子数１〜２０の置換型又は無置換型アルキル基（例えばメチル、クロロメチル、エチル、２−メトキシエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、全ての分枝状及び線状ペンチル基、１−エチルペンチル、４−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、全てのオクチル異性体、ベンジル、４−メトキシベンジル、ｐ−メチルベンジル、全てのドデシル異性体、全てのイコシル異性体、及び置換型又は無置換型モノ及びポリ分枝状及び線状ハロアルキル）、炭素原子数１〜２０の置換型又は無置換型アルキルオキシ（例えば置換型又は無置換型メトキシ、エトキシ、イソ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ、及び種々の他の線状及び分枝状アルキレンオキシアルコキシ基）、炭素環式芳香族環内炭素原子数６又は１０の置換型又は無置換型アリール基（例えばモノ及びポリハロフェニル及びナフチル基を含む置換型又は無置換型フェニル及びナフチル基）、又は環構造内炭素原子数３〜８の置換型又は無置換型シクロアルキル基（例えば置換型又は無置換型シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、及びシクロオクチル基）である。好ましくは、Ｘ及びＹは独立して、炭素原子数１〜８の置換型又は無置換型アルキル基、炭素原子数１〜８の置換型又は無置換型アルキルオキシ基、又は環内炭素原子数５又は６の置換型又は無置換型シクロアルキル基であり、そしてより好ましくは、Ｘ及びＹは独立して、炭素原子数３〜６の置換型又は無置換型アルキル基（そして具体的には炭素原子数３〜６の分枝状アルキル基）である。このように、Ｘ及びＹは同じか又は異なる基であることが可能であり、種々のＸ基は同じか又は異なる基であることが可能であり、そして種々のＹ基は同じか又は異なる基であることが可能である。「対称」及び「非対称」双方のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物が本発明によって意図されるが、しかし「対称」化合物が好ましい（すなわち、これらは両フェニル環上に同じ基を有する）。

さらに、２つ又は３つ以上の隣接するＸ又はＹ基を結合することにより、それぞれのフェニル環と縮合炭素環又は縮合複素環を形成することができる。

Ｘ及びＹ基は、フェニル環上の任意の位置に位置することができるが、しかし好ましくは、これらの基は２又は４位置に位置しており、そしてより好ましくは、いずれか又は両方のフェニル環上の４位置に位置している。

どのようなタイプのＸ及びＹ基がヨードニウム中に存在するかとは無関係に、Ｘ及びＹ置換基内の炭素原子数の和は少なくとも６であり、好ましくは少なくとも８であり、そして最大炭素原子数４０である。従って、いくつかの化合物の場合、１つ又は２つ以上のＸ基が少なくとも６つの炭素原子を含むことができ、そしてＹは存在しない（ｑは０である）。或いは、１つ又は２つ以上のＹ基が少なくとも６つの炭素原子を含むこともでき、そしてＸは存在しない（ｐは０である）。さらに、Ｘ及びＹ双方における炭素原子数の和が少なくとも６である限り、１つ又は２つ以上のＸ基が６つ未満の炭素原子を含むことができ、そして１つ又は２つ以上のＹ基が６つ未満の炭素原子を含むことができる。ここでもまた、両フェニル環上に全部で少なくとも６つの炭素原子が存在することができる。

構造Ｉにおいて、ｐ及びｑは独立して０又は１〜５の整数であり、この場合ｐ又はｑが少なくとも１であることを条件とする。好ましくはｐ及びｑの両方が少なくとも１であり、そしてより好ましくはｐ及びｑのそれぞれが１である。このように、Ｘ又はＹ基によって置換されないフェニル環内の炭素原子は、それらの環位置に水素原子を有することが明らかである。

Ｚ^-は、下記構造（ＩＩ）によって表される有機アニオンである。

上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、フルオロアルキル基以外の炭素原子数１〜１２の置換型又は無置換型アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、全てのペンチル基、２−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、２−エチルヘキシル、全てのオクチル異性体、２，４，４−トリメチルペンチル、全てのノニル異性体、全てのデシル異性体、全てのウンデシル異性体、全てのドデシル異性体、メトキシメチル、及びベンジル）、芳香族環内炭素原子数６〜１０の置換型又は無置換型炭素環式アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４−メトキシフェニル、ナフチル、及びペンタフルオロフェニル基）、炭素原子数２〜１２の置換型又は無置換型アルケニル基（例えばエテニル、２−メチルエテニル、アリル、ビニルベンジル、アクリロイル、及びクロトノチル基）、炭素原子数２〜１２の置換型又は無置換型アルキニル基（例えばエチニル、２−メチルエチニル、及び２，３−プロピニル基）、環構造内炭素原子数３〜８の置換型又は無置換型シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、及びシクロオクチル基）、又は炭素、酸素、硫黄、及び窒素原子数５〜１０の置換型又は無置換型ヘテロシクリル基（芳香族基及び非芳香族基の両方を含む。例えば置換型又は無置換型ピリジル、ピリミジル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾイリル、インドリル、キノリニル、オキサジアゾリル、及びベンゾオキサゾリル基）である。又は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄のうちの２つ又は３つ以上が一緒に結合して、ホウ素原子と複素環を形成することもでき、このような環は例えば炭素、窒素、酸素、及び窒素原子数が最大７である。Ｒ₁からＲ₄までのいずれの基もハロゲン原子を含有せず、特にフッ素原子を含有しない。

好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、上で規定した置換型又は無置換型アルキル又はアリール基であり、そしてより好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄のうちの少なくとも３つが、同じか又は異なる置換型又は無置換型アリール基（例えば置換型又は無置換型フェニル基）である。最も好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄の全てが、同じか又は異なる置換型又は無置換型アリール基であり、そして最も好ましくは、これらの基の全てが同じ置換型又は無置換型フェニル基である。最も好ましくはＺ^-は、テトラフェニルボレートであり、フェニル基は置換型又は無置換型である（そして好ましくは全てが無置換型である）。

本発明において有用な代表的なホウ酸ヨードニウムの一例としては、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヘキシルフェニル−フェニルヨードニウム−テトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムｎ−ブチルトリフェニルボレート、４−シクロヘキシルフェニル−フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ペンチルフェニルヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、４−メトキシフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニル−４’−ドデシルフェニルヨードニウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及びビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（１−イミダゾリル）ボレートが挙げられる。好ましい化合物は、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、及び４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレートを含む。これらの化合物のうちの２種又は３種の混合物を、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物中に使用することもできる。

ホウ酸ジアリールヨードニウム化合物は、一般に、ヨウ化アリールと置換型又は無置換型アレンとを反応させ、続いてホウ酸アニオンとイオン交換することにより調製することができる。種々の調製方法の詳細が、米国特許第６，３０６，５５５号（Schulz他）及びこれに引用された参考文献、及びCrivello, J. Polymer Sci., Part A: Polymer Chemistry, 37, 4241-4254 (1999)によって記載されている。例の前に提供した下記合成調製例２〜６はまた、代表的であり好ましい化合物をどのようにして調製することができるかを実証している。

１種又は２種以上のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物を含むホウ酸ヨードニウム開始剤組成物は一般に、輻射線感光性組成物の総固形分、又は塗布された画像形成性層の乾燥重量を基準として少なくとも１％であり且つ最大３０％の量で輻射線感光性組成物中に存在する。好ましくは、組成物は、２〜１５重量％の量で存在する。１種又は２種以上のホウ酸ジアリールヨードニウム化合物は一般には、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物の１０〜１００％を占める。画像形成性要素の塗布された画像形成性層の場合、ホウ酸ジアリールヨードニウム化合物は一般に、少なくとも０．０１ｇ／ｍ²、及び好ましくは０．０３〜０．３ｇ／ｍ²の量で存在する。

輻射線感光性組成物中には、ネガ型輻射線感光性組成物中に使用するために当業者に知られているものを含む種々の高分子バインダーのいずれをも使用することができる。高分子バインダーの分子量は一般に２，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００である。高分子バインダーの酸価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）は、公知の方法を用いて測定して２０〜４００である。

いくつかのバインダーは水不溶性であるが、しかしコンベンショナルなアルカリ現像剤中には可溶性である。このような高分子バインダーの一例としては、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリビニルアセタール、フェノール樹脂、スチレンから誘導されたポリマー、Ｎ−置換型環状イミド、又は無水マレイン酸、例えば欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）及び米国特許第６，３０９，７９２号明細書（上記）、同第６，３５２，８１２号（Shimazu他）、同６，５６９，６０３号明細書（上記）、及び同第６，８９３，７９７号明細書（上記）が挙げられる。同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第１１／３５６，５１８号明細書（上記）に記載されているペンダントＮ−カルバゾール部分を有するビニルカルバゾールポリマー、及び同時係属中の同一譲受人による米国特許出願第１１／３４９，３７６号明細書に記載されたペンダントビニル基を有するポリマーも有用である。

他の有用な高分子バインダーは、水又は水／溶剤混合物、例えばファウンテン溶液中に分散可能、現像可能、又は溶解可能である。このような高分子バインダーは、高分子エマルジョン、分散体、又は画像形成性要素を「機上(on-press)」現像性にすることができるペンダントポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有するグラフトポリマーを含む。このような高分子バインダーは、例えば米国特許第６，５８２，８８２号明細書及び同第６，８９９，９９４号明細書（両方とも上記）に記載されている。いくつかの事例において、これらの高分子バインダーは、不連続粒子として画像形成性層内に存在する。

他の有用な高分子バインダーが、米国特許第第７，１５３，６３２号明細書（上記）に記載されており、これらの高分子バインダーは、疎水性主鎖を有し、そして下記ａ）及びｂ）の両方の反復単位を含んでなるか、又はｂ）反復単位を単独で含んでなる：
ａ） 疎水性主鎖に直接に結合されたペンダントシアノ基を有する反復単位、及び
ｂ） ポリ（アルキレンオキシド）セグメントを含んでなるペンダント基を有する反復単位。

これらの高分子バインダーは、ポリ（アルキレンオキシド）セグメント、そして好ましくはポリ（エチレンオキシド）セグメントを含んでなる。これらのポリマーは、主鎖ポリマーと、（アルキレンオキシド）含有反復単位及び（アルキレンオキシド）非含有単位のブロックを有するブロックコポリマーのポリ（アルキレンオキシド）ペンダント側鎖又はセグメントとを有するグラフトコポリマーであることが可能である。グラフトコポリマー及びブロックコポリマーの両方はさらに、疎水性主鎖に直接に結合されたペンダントシアノ基を有することができる。アルキレンオキシド構成単位は一般に、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンオキシド基であり、より典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキレンオキシド基である。アルキレン部分は、これらの線状又は分枝状又は置換型の形であることが可能である。ポリ（エチレンオキシド）及びポリ（プロピレンオキシド）セグメントが好ましく、そしてポリ（エチレンオキシド）が最も好ましい。

いくつかの態様の場合、高分子バインダーは、ポリ（アルキレンオキシド）セグメントを含んでなる反復単位だけを含有するが、しかし他の態様の場合、高分子バインダーは、ポリ（アルキレンオキシド）セグメントを含んでなる反復単位、並びに疎水性主鎖に直接に結合されたペンダントシアノ基を有する反復単位を含んでなる。一例としては、このような反復単位は、シアノ、シアノ置換型アルキレン基、又はシアノ末端アルキレン基を含むペンダント基を含んでなることができる。反復単位は、エチレン系不飽和型重合性モノマー、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、又はこれらの組み合わせから誘導することもできる。しかし、他のコンベンショナル手段によってポリマー内にシアノ基を導入することもできる。このようなシアノ含有高分子バインダーの例が、例えば米国特許出願第２００５／００３２８５号明細書（Hayashi他）に記載されている。

例えば、このような高分子バインダーは、好適なエチレン系不飽和型重合性モノマー又はマクロマー、例えば：
Ａ） アクリロニトリル、メタクリロニトリル、又はこれらの組み合わせ、
Ｂ） アクリル酸又はメタクリル酸のポリ（アルキレンオキシド）エステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエステルメタクリレート、又はこれらの組み合わせ、及び
Ｃ） 任意選択的に、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、メタクリルアミドのようなモノマー、又はこのようなモノマーの組み合わせ、
の組み合わせ又は混合物を重合することによって形成することができる。

このような高分子バインダー中のポリ（アルキレンオキシド）セグメントの量は、０．５〜６０重量％、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、そして最も好ましくは５〜２０重量％である。ブロックコポリマー中の（アルキレンオキシド）セグメントの量は一般に、０．５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する高分子バインダーは不連続粒子の形態で存在することも可能である。

上記高分子バインダーは一般に、輻射線感光性組成物の総固形分、又はこれから調製された画像形成性層の乾燥重量を基準として、１０〜７０％、そして好ましくは２０〜５０％の量で存在する。

いくつかの態様の場合、上記高分子バインダーとの組み合わせで「二次」バインダーを含むことが有用な場合がある。このような二次高分子バインダーは、Hybridur、例えばHybridur 540、560、570、580、870、及び878アクリル−ウレタンハイブリッド分散体の商品名のもとで、Air Products and Chemicals, Inc. (Allentown, PA)から分散体の形で商業的に入手可能のアクリル−ウレタンハイブリッドポリマーを含む。二次高分子バインダーは輻射線感光性組成物中に、組成物の総固形分、又は画像形成性層の乾燥塗布重量を基準として、５〜４０重量％の量で存在してよい。

輻射線感光性組成物はまた、所期波長の輻射線に対して感光する輻射線吸収化合物（「増感剤」と呼ばれることもある）を含む。これらの化合物は、輻射線を吸収し、そして画像形成中の重合を容易にする。輻射線吸収化合物は、１５０〜１４００ｎｍの波長を有する輻射線に対して感光することができる。ＵＶ線及び可視光に対して感光性の化合物は一般に、１５０〜６００ｎｍ、好ましくは２００〜５５０ｎｍのλ_maxを有する。

好ましくは、輻射線吸収化合物は、赤外線及び近赤外線、すなわち６００〜１４００ｎｍ、好ましくは７００〜１２００ｎｍの輻射線に対して感光する。このような輻射線吸収化合物は、カーボンブラック及びその他のＩＲ吸収顔料及び種々のＩＲ感光性色素（「ＩＲ色素」）を含み、ＩＲ色素が好ましい。

好適なＩＲ色素の一例としては、アゾ色素、スクアリリウム色素、クロコネート色素、トリアリールアミン色素、チオアゾリウム色素、インドリウム色素、オキソノール色素、オキサキソリウム色素、シアニン色素、メロシアニン色素、フタロシアニン色素、インドシアニン色素、インドトリカルボシアニン色素、オキサトリカルボシアニン色素、チオシアニン色素、チアトリカルボシアニン色素、メロシアニン色素、クリプトシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポリアニリン色素、ポリピロール色素、ポリチオフェン色素、カルコゲノピリロアリーリデン及びビ(カルコゲノピリロ)ポリメチン色素、オキシインドリジン色素、ピリリウム色素、ピラゾリンアゾ色素、オキサジン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、キノンイミン色素、メチン色素、アリールメチン色素、スクアリン色素、オキサゾール色素、クロコニン色素、ポルフィリン色素、及び前記色素クラスの任意の置換形態又はイオン形態が挙げられる。好適な色素は、米国特許第５，２０８，１３５号明細書（Patel他）、同第６，５６９，６３０号明細書（上記）、及び同第６，７８７，２８１号明細書（上記）、及び欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）にも記載されている。

好適なシアニン色素の１つのクラスに関する一般的な説明は、国際公開第２００４／１０１２８０号パンフレット（本明細書中に引用する）の段落［００２６］における式によって示され、有用なＩＲ吸収化合物の２つの具体例が、ＩＲ吸収色素１及び２として例と共に下に特定されている。

低分子量ＩＲ吸収色素に加えて、ポリマーに結合されたＩＲ色素部分を使用することもできる。さらに、ＩＲ色素カチオンを使用することもでき、すなわち、このカチオンは、カルボキシ、スルホ、ホスホ、又はホスホノ基を側鎖中に含んでなるポリマーとイオン相互作用する色素塩のＩＲ吸収部分である。

近赤外線吸収シアニン色素も有用であり、これらは例えば米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，２６４，９２０号明細書（Achilefu他）、同第６，１５３，３５６号明細書（Urano他）、同第５，４９６，９０３号明細書（Watanate他）に記載されている。好適な色素は、コンベンショナルな方法及び出発材料を用いて形成することができ、或いは、American Dye Source（カナダ国ケベック州、Baie D'Urfe）及びFEW Chemicals（独国）を含む種々の商業的供給元から得ることができる。近赤外線ダイオードレーザービームのための他の有用な色素が、例えば米国特許第４，９７３，５７２号明細書（DeBoer）に記載されている。

有用なＩＲ吸収化合物はまた、カーボンブラック、例えば当業者によく知られているような可溶化基で表面官能化されたカーボンブラックを含む。親水性、非イオン性ポリマーにグラフトされるカーボンブラック、例えばFX-GE-003（Nippon Shokubai製）、又はアニオン基で表面官能化されたカーボンブラック、例えばCAB-O-JET（登録商標）200又はCAB-O-JET（登録商標）300（Cabot Corporation製）も有用である。

輻射線吸収化合物は輻射線感光性組成物中に、画像形成性層の総乾燥重量にも相当する組成物中の総固形分を基準として、概ね少なくとも０．１％且つ最大２０％、そして好ましくは０．５〜１０％の量で存在することができる。或いは、この量は、反射率ＵＶ−可視光分光光度測定によって測定して、乾燥被膜中０．０５〜３、好ましくは０．１〜１．５の範囲の吸収率によって規定することもできる。これを目的として必要とされる具体的な量は、使用される具体的な化合物に応じて、当業者には容易に明らかになる。

輻射線感光性組成物は、分子量２００〜最大４０００（好ましくは５００〜２０００）のポリ（アルキレングリコール）又はそのエーテル又はエステルである「一次添加剤」を含むこともできる。この一次添加剤は、組成物の総固形分、又は画像形成性層の総乾燥重量を基準として、２〜５０重量％（好ましくは５〜３０％）の量で存在する。

特に有用な一次添加剤の一例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、及びポリエチレングリコールモノメタクリレートのうちの１種又は２種以上が挙げられる。また、SR9036（エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート）、CD9038（エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート）、及びSR494（エトキシル化（５）ペンタエリトリトールテトラアクリレート）、及び全てSartomer Company, Inc.から得ることができる同様の化合物も有用である。いくつかの態様の場合、一次添加剤は、重合性ビニル基を含有しないことを意味する「非反応性」であってよい。

輻射線感光性組成物は、組成物の総固形分、又は画像形成性層の総乾燥重量を基準として最大２０重量％（この値を含む）の量の、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルイミダゾール）、又はポリエステルである「二次添加剤」を含むこともできる。

輻射線感光性組成物は、分散剤、保湿剤、殺生物剤、可塑剤、塗布性又はその他の特性のための界面活性剤、粘度形成剤、書き込み画像の視覚化を可能にするための色素及び着色剤、ｐＨ調整剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、現像助剤、レオロジー調整剤、又はこれらの組み合わせ、又は平版印刷分野において共通に使用される任意の他の添加物を一例として含む種々の任意選択の化合物を、コンベンショナルな量で含むこともできる。有用な粘度形成剤は、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びポリ(ビニルピロリドン)を含む。

いくつかの態様の場合、輻射線感光性組成物はまた、メルカプタン誘導体、例えばメルカプトトリアゾール（例えば３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、４−メチル−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、及び５−（ｐ−アミノフェニル）−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）を含む。種々のメルカプトベンズイミダゾール、メルカプトベンズチアゾール、及びメルカプトベンゾオキサゾールが存在してもよい。

画像形成性要素
画像形成性要素は、画像形成性層を形成するのに適した基板に上記輻射線感光性組成物を好適に適用することによって形成される。この基板は、輻射線感光性組成物の適用前に、下記のような種々の方法で処理又は塗布することができる。好ましくは、本発明の輻射線感光性組成物を含んでなる単一の画像形成性層だけが存在する。基板が、改善された付着性又は親水性のために「中間層」を提供するように処理されているならば、適用された輻射線感光性組成物は一般に「トップ」層又は最外層と考えられる。しかしながら、これらの中間層は「画像形成性層」であるとは考えられない。国際公開第９９／０６８９０号パンフレット（Pappas他）に記載されているように画像形成性層に上塗り層（例えば酸素不透過性トップ塗膜）として従来知られているものを適用する必要は通常はないが、所望の場合にはこれを使用することができる。このような上塗り層は、１種又は２種の水溶性ポリマー、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルイミダゾール）を含むことができ、そして一般には、０．１〜４ｇ／ｍ²の乾燥塗膜重量で存在する。

基板は一般に、親水性表面、又は少なくとも、画像形成側上の適用された輻射線感光性組成物よりも高親水性である表面を有している。基板は、画像形成性要素、例えば平版印刷版を調製するために従来使用されている任意の材料から構成され得る支持体を含んでなる。基板は通常、シート、フィルム、又はフォイルの形態を成しており、そして強固であり、安定であり、そして可撓性であり、また色記録がフルカラー画像を見当合わせするような使用条件下では耐寸法変化性である。典型的には、支持体は、高分子フィルム（例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマー、及びポリスチレンフィルム）、ガラス、セラミック、金属シート又はフォイル、又は剛性紙（樹脂塗布紙及び金属化紙を含む）、又はこれらの材料のうちのいずれかのラミネーション（例えばポリエステルフィルム上へのアルミニウムフォイルのラミネーション）を含むいかなる自立型材料であってもよい。金属支持体は、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン及びこれらの合金のシート又はフォイルを含む。

高分子フィルム支持体の一方又は両方の平らな表面を、親水性を高めるために「下塗り」層を用いて改質することができ、或いは、平坦性を高めるために、紙支持体を同様に塗布することができる。下塗り層材料の一例としては、アルコキシシラン、アミノ−プロピルトリエトキシシラン、グリシジオキシプロピル−トリエトキシシラン、及びエポキシ官能性ポリマー、並びに、ハロゲン化銀写真フィルムにおいて使用されるコンベンショナルな親水性下塗り材料（例えばゼラチン、及びその他の自然発生型及び合成型の親水性コロイド、並びに塩化ビニリデンコポリマーを含むビニルポリマー）が挙げられる。

好ましい基板は、物理的グレイニング、電気化学的グレイニング、化学的グレイニング、及び陽極酸化を含む、当業者に知られた技術によって処理することができるアルミニウム支持体から構成される。好ましくは、アルミニウムシートは、リン酸又は硫酸、及びコンベンショナルな手順を用いて電気化学的に陽極酸化される。

例えばケイ酸塩、デキストリン、フッ化カルシウムジルコニウム、ヘキサフルオロケイ酸、リン酸塩／フッ化物、ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリ（アクリル酸）、又はアクリル酸コポリマーでアルミニウム支持体を処理することにより、中間層を形成することができる。好ましくは、アルミニウム支持体は、表面親水性を改善するために周知の手順を用いて、機械的グレイニング、リン酸陽極酸化を施され、また、ポリ（アクリル酸）で処理される。

基板の厚さは多様であることが可能であるが、しかし、印刷から生じる摩耗に耐えるのに十分に厚く、しかも印刷版の周りに巻き付けるのに十分に薄くあるべきである。好ましい態様は、厚さ１００μｍ〜６００μｍの処理されたアルミホイルを含む。

基板の裏側(非画像形成側)には、画像形成性要素の取り扱い及び「感触」を改善するために、静電防止剤及び／又はスリップ層若しくは艶消し層を塗布することができる。

基板は、輻射線感光性組成物が適用された円筒形表面であってもよく、ひいては印刷機の一体部分であってもよい。このような画像形成された胴の使用は、例えば米国特許第５，７１３，２８７号明細書（Gelbart）に記載されている。

輻射線感光性組成物は、任意の好適な装置及び手順、例えばスピン塗布、ナイフ塗布、グラビア塗布、ダイ塗布、スロット塗布、バー塗布、ワイヤロッド塗布、ローラ塗布、又は押し出しホッパー塗布を用いて、塗布用液体中の溶液又は分散体として基板に適用することができる。組成物は、好適な支持体（例えば印刷機上印刷胴）上に噴霧することにより適用することもできる。好ましくは、輻射線感光性組成物は、最外層として適用される。

このような製造方法の実例は、ラジカル重合性成分、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物、輻射線吸収化合物、高分子バインダー、一次添加剤、及び輻射線感光性組成物の任意の他の成分を、好適な有機溶剤［例えばメチルエチルケトン（２−ブタノン）、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、イソ−プロピルアルコール、アセトン、γ−ブチロラクトン、ｎ−プロパノール、テトラヒドロフラン、及び当業者に容易に明らかなその他のもの、並びにこれらの混合物］中で混合し、結果として生じた溶液を基板に適用し、そして、好適な乾燥条件下で蒸発させることにより、溶剤を除去することである。好ましい塗布用溶剤及び代表的な画像形成性層配合物は、下記例に記載されている。適切な乾燥後、画像形成性層の塗膜重量は、概ね０．１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜３．５ｇ／ｍ²、そしてより好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｍ²である。

現像性を高めるために、又は断熱層として作用するために、画像形成性層の下側に層が存在することもできる。下側の層は、現像剤中に可溶性又は少なくとも分散性であるべきであり、そして好ましくは比較的低い熱伝導率係数を有する。

画像形成性要素は、例えば印刷版前駆体、印刷胴、印刷スリーブ、及び印刷テープ（可撓性印刷ウェブを含む）を含むいかなる有用な形態をも有することができる。好ましくは、画像形成性部材は、好適な基板上に配置された所要の画像形成性層を有する、任意の有用なサイズ及び形状（例えば正方形又は長方形）から成ることができる印刷版前駆体である。印刷胴及びスリーブは、円筒形態の基板と画像形成層とを有する回転印刷部材として知られる。印刷スリーブのための基板として、中空又は中実の金属コアを使用することができる。

画像形成条件
使用中、画像形成性要素は、輻射線感光性組成物中に存在する輻射線吸収化合物に応じて、波長１５０〜１４００ｎｍの好適な輻射線源、例えばＵＶ、可視光、近赤外線又は赤外線の好適な輻射線源に当てられる。好ましくは、画像形成は、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線レーザーを使用して行われる。画像形成性要素に露光を施すために使用されるレーザーは、ダイオードレーザーシステムの信頼性及びメンテナンスの手間の少なさにより、好ましくはダイオードレーザーであるが、しかし他のレーザー、例えば気体又は固体レーザーを使用することもできる。レーザー画像形成のための出力、強度、及び露光時間の組み合わせは、当業者には容易に明らかである。目下、商業的に利用的な画像セッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザーダイオードは、波長８００〜８５０ｎｍ又は１０６０〜１１２０ｎｍの赤外線を放射する。

画像形成装置は、版セッターとしてだけ機能することができ、或いは、平版印刷機内にこれを直接的に内蔵することもできる。後者の場合、印刷は画像形成直後に開始することができ、これにより印刷機設定時間をかなり軽減することができる。画像形成装置は、画像形成性部材をドラムの内側又は外側の円筒面に装着した状態で、平床型記録器として、又はドラム型記録器として構成することができる。有用な画像形成装置は、波長約８３０ｎｍの近赤外線を放射するレーザーダイオードを含有する、Eastman Kodak Company（カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）から入手可能なCreo Trendsetter（登録商標）画像セッターのモデルとして入手することができる。他の好適な輻射線源は、波長１０６４ｎｍで作動するCrescent 42T Platesetter（イリノイ州Chicago在、Gerber Scientificから入手可能）、及びScreen PlateRite 4300シリーズ又は8600シリーズの版セッター（イリノイ州Chicago在、Screenから入手可能）を含む。追加の有用な輻射線源は、要素が印刷版胴に取り付けられている間に要素に画像を形成するために使用することができるダイレクト画像形成印刷機を含む。好適なダイレクト画像形成印刷機の例は、Heidelberg SM74-DI印刷機（オハイオ州Dayton在、Heidelbergから入手可能）を含む。

画像形成は一般には、少なくとも２０ｍＪ／ｃｍ²であり且つ最大５００ｍＪ／ｃｍ²（この値を含む）、好ましくは５０〜３００ｍＪ／ｃｍ²の画像形成エネルギーで行うことができる。

本発明の実施においてはレーザー画像形成が好ましいが、熱エネルギーを像様に提供する任意の他の手段によって画像形成を行うこともできる。例えば米国特許第５，４８８，０２５号明細書（Martin他）に記載された「サーマル印刷」として知られているものにおいて熱抵抗ヘッド（サーマル印刷ヘッド）を使用して画像形成を達成することができる。サーマル印刷ヘッドは、商業的に利用可能である（例えばFujitsu Thermal Head FTP-040 MCS001、及びTDK Thermal Head F415 HH7-1089）。

現像及び印刷
画像形成後の予熱工程の必要無しに、画像形成された要素は、コンベンショナルな処理及びコンベンショナルな水性アルカリ又は有機アルカリ現像剤を用いて「機外(off-press)」現像することができる。或いは、画像形成された要素は、下でより詳細に説明するように「機上(on-press)」現像することもできる。

機外現像のためには、現像組成物はまた一般に、界面活性剤、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、有機溶剤（例えばベンジルアルコール）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩）を含む。アルカリ現像剤のｐＨは好ましくは８〜１４である。画像形成された要素は一般に、コンベンショナルな処理条件を用いて現像される。水性アルカリ現像剤及び溶剤系アルカリ現像剤の両方を使用することができる。後者のタイプのアルカリ現像剤が好ましい。

溶剤系アルカリ現像剤は一般に、水と混和可能な１種又は２種以上の有機溶剤の単一相溶液である。有用な有機溶剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドとのフェノールの反応生成物［例えばエチレングリコールフェニルエーテル(フェノキシエタノール)］、ベンジルアルコール、エチレングリコール及びプロピレングリコールの炭素原子数６以下の酸とのエステル、及び炭素原子数６以下のアルキル基を有する、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコールのエーテル、例えば２−エチルエタノール、及び２−ブトキシエタノールを含む。有機溶剤は一般に、現像剤総重量を基準として０．５〜１５％の量で存在する。これらの現像剤が好ましい。

水性アルカリ現像剤は一般に、少なくとも７のｐＨ、そして好ましくは少なくとも１１のｐＨを有する。有用なアルカリ水性現像剤は、3000 Developer、9000 Developer、GOLDSTAR Developer、GREENSTAR Developer、ThermalPro Developer、PROTHERM Developer、MX1813 Developer、及びMX1710 Developer（全てEastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphicsから入手可能）を含む。これらの組成物はまた一般的には、界面活性剤、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、及び重炭酸塩）を含む。

代表的な溶剤系アルカリ現像剤は、ND-1 Developer、955 Developer、Developer 980、及び956 Developer（Eastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphicsから入手可能）を含む。

一般に、アルカリ現像剤は、現像剤を含有するアプリケータで外層を擦るか又は拭うことにより、画像形成された要素に適用される。或いは、画像形成された要素は、現像剤をブラシ塗布することもでき、又は露光された領域を除去するのに十分な力で外層に噴霧することにより、現像剤を適用することができる。この場合もやはり、現像剤中に画像形成された要素を浸漬することができる。全ての事例において、印刷室化学薬品に対して優れた耐性を有する平版印刷版において、現像された画像が生成される。

機外現像に続いて、画像形成された要素は水で濯ぎ、そして好適な様式で乾燥させることができる。乾燥させた要素は、コンベンショナルなガミング溶液（好ましくはアラビアゴム）で処理することもできる。加えて、ＵＶ線又は可視光にブランケットを当てることを伴うか又は伴わずに、後ベーキング作業を実施することもできる。或いは、画像形成された要素の性能を高めるために、後ＵＶフラッド状露光（熱なし）を用いることもできる。

画像形成され、現像された要素の印刷面に平版印刷インク及びファウンテン溶液を適用することにより、印刷を実施することができる。ファウンテン溶液は、画像形成・現像工程によって露出された親水性基板の表面上の非画像形成領域によって取り込まれ、そしてインクは、画像形成された層上の画像形成された（除去されない）領域によって取り込まれる。インクは次いで、その上に画像の所望の刷りを提供するために、好適な受容材料（例えば布地、紙、金属、ガラス、又はプラスチック)に転写される。所望の場合、画像形成された部材から受容材料へインクを転写するために、中間「ブランケット」ローラを使用することができる。画像形成された部材は、所望の場合には、コンベンショナルなクリーニング手段を使用して、刷りの間にクリーニングすることができる。

本発明のいくつかの画像形成性要素は、「機上」現像のために構成されている。このタイプの現像は、上記現像溶液の使用を回避する。画像形成された要素は、印刷機上に直接的に載置され、画像形成性層内の非露光領域が、好適なファウンテン溶液、平版印刷インク、又は印刷時における初期刷り中にはその両方によって除去される。水性ファウンテン溶液の典型的な成分は、ｐＨ緩衝剤、減感剤、界面活性剤及び湿潤剤、保湿剤、低沸点溶剤、殺生物剤、消泡剤、及び金属イオン封鎖剤を含む。ファウンテン溶液の代表例は、Varn Litho Etch 142W + Varn PAR (アルコール代替物）（イリノイ州Addison在、Varn Internationalから入手可能）である。機上現像は下記例３で実証する。

下記例は、本発明の実施を例示するために提供されるものであって、本発明を限定しようと意図するものでは決してない。

例及び分析法において使用された成分及び材料は下記の通りであった：
Blue 63は、Yamamoto Chemicals, Inc.（日本国）から得られ、下記構造を有するロイコ染料発色剤であった。

Byk（登録商標）307は、２５重量％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中の、Byk Chemie（コネチカット州Wallingford在）から入手可能なポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマーの分散体であった。

Byk（登録商標）336は、Byk Chemieから得られたキシレン／メトキシプロピルアセテート中の改質ジメチルポリシロキサンコポリマーの２５重量％溶液であった。
DHBPは、Aldrich Chemical Company（ウィスコンシン州Milwaukee)から得られる２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンであった。

Elvacite 4026は、Lucite International, Inc.（テネシー州Cordova）から得られるメタノール中の高分枝状ポリ（メチルメタクリレート）の１０重量％溶液であった。
IBPFは、Sanwa Chemical Co., Ltd.（日本国）から得られるビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートであった。

Irgacure 250は、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−、ヘキサフルオロホスフォネートであり、Ciba Specialty Chemicals Corp.（スイス国）から得られた。
Irganox（登録商標）1035は、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメート）であり、Ciba Specialty Chemicals Companyから得られた。

ＩＲ色素１は、Showa Denko（日本国）から得られ、下記式によって表される。

ＩＲ色素２は、Eastman Kodak Companyから得られ、下記式によって表される。

Klucel Mは、Hercules Inc., Aqualon Division（デラウェア州Wilmington）から得られる、ヒドロキシプロピルセルロースの１重量％水溶液であった。
ＭＥＫは、メチルエチルケトンである。

オリゴマーＡは、Desmodur N 100をヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレート（ＭＥＫ中８０重量％）と反応させることにより調製されるウレタンアクリレートであった。
ＰＥＧＭＡは、Aldrich Chemical Companyから得られるポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（５０％水）であった。

ＰＥＧＤＡは、Aldrich Chemical Co.(ウィスコンシン州Milwaukee在）から得られるポリエチレングリコールジアクリレート（ＭＷ＝７００）であった。
ＰＧＭＥは、Dowanol PMとしても知られている１−メトキシ−２−プロパノールであった。

顔料９５１は、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、及び４−ホルミル安息香酸でアセタール化されたポリ（ビニルアルコール）から誘導された７．７部のポリビニルアセタール、７６．９部のIrgalith Blue GLVO（銅フタロシアニンC. I. Pigment Blue 15:4)、及び１５．４部のDisperbyk（登録商標）167分散剤（Byk Chemie)の、１−メトキシ−２−プロパノール中の２７％固形分分散体であった。

SR399は、Sartomer Company, Inc.（ペンシルヴェニア州Exton）から得られるジペンタエリトリトールペンタアクリレートであった。
956 Developerは、溶剤系（フェノキシエタノール）アルカリネガ型現像剤（米国コネチカット州Norwalk在、Eastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphics）であった。

合成調製１：開始剤Ａ（４−メチルフェニル−４’−イソブチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
ＮａＢＰｈ₄（３４．２ｇ、Aldrich Chemical Co.）を、２０００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（５００ｇ）及び水（５００ｇ）中に溶解し、そして容器Ａとしてマーキングした。Irgacure 250（６６ｇ、プロピレンカーボネート中７５％溶液、Ciba）を、１０００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（２００ｇ）及び水（２００ｇ）中に溶解し、そして容器Ｂとしてマーキングした。容器Ｂ内の溶液を容器Ａ内の溶液中に、攪拌しながらゆっくりと液滴状に添加した。白い沈殿物が形成された。濾過後に、固形物を５００ｍｌのプロパノールで洗浄し、続いて５００ｍｌの水で洗浄した。固形物を捕集しそして周囲温度で一晩にわたって、そして４０℃の炉内で3時間にわたって乾燥させた。収量は６５ｇであった。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：０．７９（ｄ，６Ｈ），１．７９（ｍ，１Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｄ，２Ｈ），６．７７（ｔ，４Ｈ），６．９３（ｔ，８Ｈ），７．１８（ｂｒ，８Ｈ），７．２９（ｍ，４Ｈ）及び８．０８（ｍ，４Ｈ）。

合成調製２：開始剤Ｂ（４−オクチルオキシフェニル−フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
ＮａＢＰｈ₄（３．４２ｇ）を、２００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（１２．５ｇ）及び水（２５ｇ）中に溶解し、そして容器Ａとしてマーキングした。４−フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（５．５２ｇ、Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 第37巻, 第4241-4254頁に記載された手順によって調製）を１００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（２５ｇ）及び水（５０ｇ）中に溶解し、そして容器Ｂとしてマーキングした。容器Ｂ内の溶液を容器Ａ内の溶液中に、攪拌しながらゆっくりと液滴状に添加した。粘着性の沈殿物が形成された。溶剤をデカントした後に、固形物（７ｇ）を１０ｇのテトラヒドロフラン中に溶解した。固形分％は更なる使用のために１５．９％であった。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：０．８２（ｔ，３Ｈ），１．２５（ｍ，１０Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），３．９７（ｔ，２Ｈ），６．７５（ｔ，４Ｈ），６．９０（ｔ，８Ｈ），７．０２（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｂｒ，８Ｈ），７．４９（ｔ，２Ｈ），７．６０（ｔ，１Ｈ）及び８．１２（ｍ，４Ｈ）。

合成調製３：開始剤Ｃ（［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
ＮａＢＰｈ₄（１．４ｇ）を、５０ｍｌフラスコ内のアセトン（１０ｇ）及び水（１０ｇ）中に溶解し、そして容器Ａとしてマーキングした。［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（１．４９ｇ、Aldrich Chemical Co.）を５０ｍｌフラスコ内のアセトン（６ｇ）及び水（６ｇ）中に溶解し、そして容器Ｂとしてマーキングした。容器Ｂ内の溶液を容器Ａ内の溶液と、ガラス棒によって攪拌しながら混合した。粘着性の沈殿物が形成され、そして混合物を、３時間にわたってフュームフード内で静置しておいた。溶剤をデカントし、そして粘着性生成物を水（１０ｇずつ）で３回洗浄した。粘着性材料（１．５ｇ）を１０ｇのＭＥＫ中に溶解した。固形分％は更なる使用のために１３．７％であった。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：０．８９（ｍ，３Ｈ），１．２０−１．５０（ｍ，２０Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），３．７８（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｍ，２Ｈ），４．９２（ｄ，１Ｈ），６．８１（ｔ，４Ｈ），６．９６（ｔ，８Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｂｒ，８Ｈ），７．５２（ｔ，２Ｈ），７．６７（ｔ，１Ｈ）及び８．２０（ｍ，４Ｈ）。

合成調製４：開始剤Ｄ（ビス−ｔ−ブチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
ＮａＢＰｈ₄（４５ｇ）を、容器Ａとしてマーキングした５００ｍｌビーカー内のｎ−プロパノール（１００ｇ）及び水（１６０ｇ）中に溶解した。ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（６７．３ｇ、Sanwa Chemical Co., Ltd.）を、容器Ｂとしてマーキングした２０００ｍｌビーカー内のｎ−プロパノール（５００ｇ）及び水（８００ｇ）中に溶解した。Siverson L4Rによって激しく攪拌しながら、容器Ａ内の溶液を容器Ｂ内の溶液にゆっくりと（１５分で）添加した。白い沈殿物が形成され、そして混合物を冷蔵庫内で６時間にわたって保管した。第１の濾過後、白色固形物を捕集し、そして４００ｍｌの水で洗浄した。第２の濾過から得られた生成物を周囲温度で一晩にわたって乾燥させ、次いで炉内で４０℃で４時間にわたって乾燥させることにより、８４．２ｇの白色固形物を得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：１．３１（ｓ，１８Ｈ），６．７２（ｔ，４Ｈ），６．９８（ｔ，８Ｈ），７．２２（ｂｒ，８Ｈ），７．５９（ｄ，４Ｈ）及び８．１８（ｄ，４Ｈ）。

合成調製５：開始剤Ｅ（４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
還流冷却器、温度計、攪拌器、氷水浴及び窒素入口を備えた５００ｍｌフラスコ内に４−ヨードトルエン（２１．８ｇ、Aldrich Chemical Co.）及び７５％硫酸溶液（１６３ｇ）を入れた。ヘキシルベンゼン（１７．８ｇ、Aldrich Chemical Co.）を添加し、そして不均一混合物を１０℃未満まで冷却する。過硫酸アンモニウム（４７．９ｇ）を、温度が１５℃を上回らないように３０分で数回に分けて添加した。反応混合物を５分間にわたって室温で攪拌し、次いでＮａＰＦ₆（１９．１ｇ）、水（３００ｇ）、及び酢酸エチル（２５０ｇ）を含有するよく攪拌された懸濁液にゆっくりと添加した。添加が完了した後、攪拌を１０分間にわたって続け、そして混合物を別個の漏斗に移した。分離後、水層を廃棄し、そして、ＣＯ₂がもはや発生しなくなるまで、有機層をＮａＨＣＯ₃の５％溶液で洗浄した。酢酸エチルを回転蒸発器を通して除去し、そして４９ｇの高粘度液体を得た（主に４−メチルフェニル−４’−ヘキシルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを含有する）。結果として生じた液体５グラムを、容器Ａとしてマーキングした２００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（５０ｇ）及び水（５０ｇ）中に溶解した。ＮａＢＰｈ₄（３．４ｇ、Aldrich Chemical Co.）を、容器Ｂとしてマーキングした５００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（２５ｇ）及び水（２５ｇ）中に溶解した。容器Ａ内の溶液を容器Ｂ内の溶液中に、攪拌しながらゆっくりと液滴状に添加した。粘着性の沈殿物が形成された。溶剤をデカントした後に、結果として生じた固形物（７ｇ）をメチルエチルケトン（１０ｇ）中に溶解した。固形分％は更なる使用のために２５．１％であった。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：０．８１（ｔ，３Ｈ），１．２１（ｍ，６Ｈ），１．５０（ｍ，２Ｈ），２．３０（２，３Ｈ），２．５５（ｔ，２Ｈ），６．７６（ｔ，４Ｈ），６．９０（ｔ，８Ｈ），７．１８（ｂｒ，８Ｈ），７．２９（ｍ，４Ｈ）及び８．０６（ｍ，４Ｈ）。

合成調製６：開始剤Ｆ（４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
還流冷却器、温度計、攪拌器、氷水浴及び窒素入口を備えた５００ｍｌフラスコ内に４−ヨードトルエン（２１．８ｇ）及び７５％硫酸溶液（１６３ｇ）を入れた。フェニルシクロヘキサン（１７．６ｇ、０．１１ｍｏｌ、Aldrich Chemical Co.）を添加し、そして不均一混合物を１０℃未満まで冷却する。過硫酸アンモニウム（４７．９ｇ）を、温度が１５℃を上回らないように３０分で数回に分けて添加した。反応混合物を５分間にわたって室温で攪拌し、次いでＮａＰＦ₆（１９．１ｇ）、水（３００ｇ）、及び酢酸エチル（２５０ｇ）を含有するよく攪拌された懸濁液にゆっくりと添加した。添加が完了した後、攪拌を１０分間にわたって続け、そして混合物を別個の漏斗に移した。分離後、水層を廃棄し、そして、ＣＯ₂がもはや発生しなくなるまで、有機層をＮａＨＣＯ₃の５％溶液で洗浄した。酢酸エチルを回転蒸発器を通して除去し、そして４９ｇの高粘度液体を得た（主に４−メチルフェニル−４’−ヘキシルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを含有する）。結果として生じた液体５グラムを、容器Ａとしてマーキングした２００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（５０ｇ）及び水（５０ｇ）中に溶解した。ＮａＢＰｈ₄（３．４ｇ、Aldrich Chemical Co.）を、容器Ｂとしてマーキングした５００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（２５ｇ）及び水（２５ｇ）中に溶解した。容器Ａ内の溶液を容器Ｂ内の溶液中に、攪拌しながらゆっくりと液滴状に添加した。明るい褐色の沈殿物が形成された。第１の濾過後、白色固形物を捕集し、そして１００ｍｌの水で洗浄した。第２の濾過から得られた生成物を周囲温度で一晩にわたって乾燥させ、次いで炉内で３０℃で４時間にわたって乾燥させることにより、６．９ｇの明るい褐色の固形物を得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：１．１０−１．９０（ｍ，１０Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．５８（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｔ，４Ｈ），６．９８（ｔ，８Ｈ），７．２５（ｂｒ，８Ｈ），７．３７（ｍ，４Ｈ）及び８．１２（ｍ，４Ｈ）。

合成調製７：開始剤Ｇ（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート）
還流冷却器、温度計、攪拌器、及び窒素入口を備えた５００ｍｌフラスコ内に、７５％硫酸溶液（１６３ｇ）中の４−ヨードトルエン（ＭＷ＝２１８、２１．８ｇ、０．１ｍｏｌ）を入れた。４−ｔ−ブチルトルエン（ＭＷ＝１４８、１．６３ｇ、０．１１ｍｏｌ）を添加し、そして不均一混合物を１０℃未満まで冷却する。過硫酸アンモニウム（ＭＷ＝２２８、４７．９ｇ、０．２１ｍｏｌ）を、温度が１５℃を上回らないように３０分で数回に分けて添加した。反応混合物を５分間にわたって室温で攪拌し、次いでＮａＰＦ₆（１９．１ｇ）、水（３００ｇ）、及び酢酸エチル（２５０ｇ）を含有するよく攪拌された懸濁液にゆっくりと添加した。添加が完了した後、攪拌を１０分間にわたって続け、そして混合物を別個の漏斗に移した。分離後、水層を廃棄し、そして、ＣＯ₂がもはや発生しなくなるまで、有機層を５％ＮａＨＣＯ₃で洗浄した。酢酸エチルを回転蒸発器を通して除去し、そして２９ｇの高粘度液体を得た（底にいくらかの不溶性固形物）。結果として生じた液体を、容器Ａとしてマーキングした３００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（１００ｇ）及び水（１００ｇ）中に溶解した。ＮａＢＰｈ₄（１０．０ｇ、Aldrichより）を、容器Ｂとしてマーキングした５００ｍｌフラスコ内のｎ−プロパノール（１００ｇ）及び水（１００ｇ）中に溶解した。容器Ａ内の溶液を容器Ｂ内の溶液に、攪拌しながらゆっくりと液滴状に添加した。白い沈殿物が形成された。濾過後、固形物を水（３００ｇ）で洗浄し、続いて再び濾過した。４０℃の炉内で５時間にわたって乾燥させた後、白い固形物（１９ｇ）を得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ₆中）は下記値δ［ｐｐｍ］の化学シフトを呈した：１．２８（ｓ，９Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），６．７９（ｔ，４Ｈ），６．９３（ｔ，８Ｈ），７．１８（ｂｒ，８Ｈ），７．３２（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ），７．５７（ｄ，１Ｈ），８．１２（ｄ，２Ｈ）及び８．４１（ｓ，１Ｈ）。

合成調製８：ポリマーＡ
磁気攪拌器、温度調節器、及びＮ₂入口を備えた１０００ｍｌの３首フラスコ内に、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソ−ブチロニトリル）、Vazo-64、１．６ｇ］、メチルメタクリレート（２０ｇ）、アクリロニトリル（２４ｇ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（２０ｇ）、メタクリル酸（１６ｇ）、及びＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ，３２０ｇ）を入れた。反応混合物を６０℃まで加熱し、そしてＮ₂保護下で一晩（１６時間）にわたって攪拌した。％Ｎ．Ｖ．を２０％で測定した。

（窒素保護を除去した後）上記反応混合物に、水（４０ｇ）中の水酸化カリウム（５．２ｇ）をゆっくりと添加し、そして粘性液体を形成した。混合物を１０分間にわたって撹拌した後、ビニル塩化ベンジル（１４ｇ）を添加し、そして混合物を３時間にわたって５５℃で攪拌した。ＤＭＡＣ（４０ｇ）中の濃（３６％）塩酸（１２ｇ）をフラスコに添加し、そして反応混合物をさらに５時間にわたって攪拌した。結果として生じた反応混合物を次いで、１２リットルの氷水と２０ｇの濃塩酸との混合物中に、攪拌しながらゆっくりと滴下した。結果として生じた沈殿物を濾過し、２０００ｍｌのプロパノールで洗浄し、これに続いて２０００ｍｌの水で洗浄した。濾過後に白い微粉末を得た。粉末を室温で一晩にわたって、次いで５０℃で３時間にわたって乾燥させることにより、８４ｇのポリマー固形物を得た。

合成調製９：ポリマーＢ
脱イオン水（７４．８ｇ）及びｎ−プロパノール（２４１．４ｇ）との混合物中に溶解されたＰＥＧＭＡ（２０ｇ）の溶液を、１０００ｍｌの４首フラスコ内に装入し、そしてＮ₂雰囲気下で僅かに還流（７６℃）するまでゆっくりと加熱した。スチレン（２０ｇ）、アクリロニトリル（７０ｇ）、及びVazo-64（０．７ｇ）の混合物を２時間にわたって添加した。６時間後、Vazo-64の別のアリコート（０．５ｇ）を添加した。温度を８０℃まで上昇させた。続いて、Vazo-64のさらに２つのアリコート（それぞれ０．３５ｇ）を６時間にわたって添加した。全部で１９時間の反応後、コポリマーへの変換率は、非揮発分パーセントの測定に基づいて＞９８％であった。ＰＥＧＭＡ／スチレン／−アクリロニトリルの重量比は１０：２０：７０であり、そしてｎ−プロパノール／水の比は７６：２４であった。溶液中の残留アクリロニトリルは¹Ｈ−ＮＭＲによる測定に基づいて０．５％であった。

例１：種々の開始剤組成物を使用した画像形成性要素の調製
ポリマーＡ（１ｇ）、オリゴマーＡ（０．７３ｇ）、ＩＲ色素１（０．０８ｇ）、Irganox（登録商標）1035（１．１１ｇ、ＭＥＫ中５％）、SR-399（０．５５ｇ）、顔料９５１（０．３ｇ）、ＰＥＧＤＡ（０．２８ｇ）、Byk（登録商標）307（０．２８ｇ）、及び開始剤Ａ〜Ｆのそれぞれ（０．２２ｇ、各溶液中に１種）を、ＰＧＭＥ（３０．３ｇ）及びＭＥＫ（１５．２ｇ）中に溶解することにより、６種の画像形成性層配合物を個々に調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量が約１．３ｇ／ｍ²の配合物のそれぞれを塗布した。

結果として生じた画像形成性要素を、CREO Trendsetter 3244x画像セッター（Eastman Kodak Companyの子会社であるCreo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上に置き、そして５０〜２１０ｍＪ／ｃｍ²の露光エネルギーで８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。次いで、956 Developerを装入されたSword Excel NE34版処理装置を使用して、２５℃で画像形成された要素を現像した。ベタの画像を得るための最小エネルギーは約９０ｍＪ／ｃｍ²であった。結果として生じた印刷版を５０℃及び３８℃、プラス湿度８０％で５日間にわたって個々にインキュベートした後、開始剤Ａを含有する要素は、画像形成表面上に結晶（ブルーミング）を示したのに対して、開始剤Ｂ〜Ｆを含有する要素はこれを示さなかった。

例２：機上現像のための画像形成性要素の調製
ポリマーＢ（２．７６ｇ）、オリゴマーＡ（０．６９ｇ）、ＩＲ色素２（０．０９ｇ）、メルカプトトリアゾール（０．０６ｇ）、SR-399（０．３４ｇ）、Klucel M（２．２ｇ、水中１％）、Elvacite 4026（１．１ｇ、ＭＥＫ中１０％）、ＰＥＧＤＡ（０．２１ｇ）、２５％Byk（登録商標）336（０．２ｇ）、及び開始剤Ａ〜Ｆのそれぞれ（０．１８ｇ、各溶液中に１種）を、ｎ−プロパノール（２２．１ｇ）、水（７ｇ）、及びＭＥＫ（１３．１ｇ）中に溶解することにより、６種の画像形成性層配合物を個々に調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量が約１．０ｇ／ｍ²の配合物溶液のそれぞれを塗布した。

結果として生じた画像形成性要素を、CREO Trendsetter 3244x画像セッター（Creo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上に置き、そして５０〜１００ｍＪ／ｃｍ²の露光エネルギーで８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。次いで、Van Sonゴム系ブラックインクと、１ガロン当たり３ｏｚ（２２．５ｇ／リットル）のVarn 142Wエッチング剤及び１ガロン当たり３ｏｚ（２２．５ｇ／リットル）のPARアルコール代替物を含有するファウンテン溶液とを使用するAB Dick印刷機上に、画像形成された要素を直接的に載置した。

現像された印刷版を使用することにより、印刷機が停止されたときに２５０部の良好な品質のプリントを印刷した。同じ組成及び条件から調製された印刷版を５０℃及び３８℃、プラス湿度８０％で５日間にわたって個々にインキュベートした後、開始剤Ａを含有する印刷版は、画像形成表面上に結晶（ブルーミング）を示したのに対して、開始剤Ｂ〜Ｆを含有する他の印刷版はこれを示さなかった。

例３：機上現像可能な画像形成性要素の調製
ポリマーＢ（５．４２ｇ）、オリゴマーＡ（１．２７ｇ）、ＩＲ色素２（０．１８ｇ）、３−メルカプトトリアゾール（０．１１ｇ）、SR-399（０．６９ｇ）、Klucel M（４．４１ｇ、水中１％）、Elvacite 4026（１．９８ｇ、ＭＥＫ中１０％）、ＰＥＧＤＡ（０．２７ｇ）、Blue 63（２ｇ、ＴＨＦ中１０％）、ＤＨＢＰ（０．１ｇ）、Byk（登録商標）336（０．４ｇ）、及び開始剤Ｄ（０．３１ｇ）を、ｎ−プロパノール（４４．２ｇ）、水（１３ｇ）、及びＭＥＫ（２４．７ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量約１．０ｇ／ｍ²を提供するように、上記配合物を塗布した。

結果として生じた画像形成性要素（印刷版前駆体）を周囲温度又は５０℃で５日間にわたってインキュベートした。要素（周囲温度及び５０℃エージングの両方）をCREO Trendsetter 3244x画像セッター（Creo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上で試験し、そして１２０ｍＪ／ｃｍ²で８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。次いで、１．５ｇの炭酸カルシウムと、３ｏｚ／ｇａｌ（２２．５ｇ／リットル）のVarn Litho Etch 142W及び３ｏｚ／ｇａｌ（２２．５ｇ／リットル）のPARアルコール代替物（両方ともイリノイ州Addison在、Varn Internationalから入手可能）を含有するファウンテン溶液とが装入されたKomori印刷機上に、画像形成された要素を直接的に載置した。結果として得られた両方の印刷版は、最初のシートからファウンテン溶液によって良好に現像され、そしてこれらを使用することにより、３０，０００部を上回る良好な品質のプリントを印刷した。

比較例１：異なる開始剤組成物を有する機上現像可能な要素及び印刷試験
ポリマーＢ（２．４３ｇ）、オリゴマーＡ（０．５６ｇ）、ＩＲ色素２（０．０８ｇ）、３−メルカプトトリアゾール（０．０５ｇ）、SR-399（０．５６ｇ）、Klucel M（１．９３ｇ、水中１％）、Elvacite 4026（０．９６ｇ、ＭＥＫ中１０％）、ＮａＢＰｈ₄（０．０８ｇ）、Byk（登録商標）336（０．１８ｇ）、及びビス−ｔ−ブチルフェニル−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（ＩＢＰＦ）を、ｎ−プロパノール（２７．２ｇ）、水（７．３ｇ）、及びＭＥＫ（８．２ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量約１．０ｇ／ｍ²を提供するように、上記配合物を塗布した。結果として生じた画像形成性要素（版）を周囲温度又は５０℃で５日間にわたってインキュベートした。要素（周囲温度及び５０℃エージングの両方）をCREO Trendsetter 3244x画像セッター（Creo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上で試験し、そして１２０ｍＪ／ｃｍ²で８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。

次いで、１．５ｇの炭酸カルシウムと、３ｏｚ／ｇａｌ（２２．５ｇ／リットル）のVarn Litho Etch 142W及び３ｏｚ／ｇａｌ（２２．５ｇ／リットル）のPARアルコール代替物（両方ともイリノイ州Addison在、Varn Internationalから入手可能）を含有するファウンテン溶液とが装入されたKomori印刷機上に、画像形成された要素を直接的に載置した。周囲条件下でインキュベートされた結果として得られた印刷版は、最初のシートからファウンテン溶液によって良好に現像され、そしてこれらを使用することにより、３０，０００部を上回る良好な品質のプリントを印刷したのに対して、５０℃でインキュベートされた結果として得られた印刷版は、ファウンテン溶液によっては現像されず、また、連続運転全体を通してバックグラウンド感受性を伴っては印刷されなかった。

例４：アルカリ現像性画像形成性要素及び印刷試験
ポリマーＡ（２．１ｇ）、オリゴマーＡ（１．４５ｇ）、SR-399（１．１３ｇ）、開始剤Ｄ（０．３９ｇ）、ＩＲ色素１（０．１７ｇ）、Irganox 1035（０．８３ｇ、ＭＥＫ中５％）、顔料951（０．６ｇ）、ＰＥＧＤＡ（０．５５ｇ）、及びByk（登録商標）307（０．５５ｇ）を、ＰＧＭＥ（６０．５ｇ）及びＭＥＫ（３１．８ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物塗布用溶液を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量約１．３ｇ／ｍ²を提供するように、上記配合物溶液を塗布した。

結果として生じた画像形成性要素（版）を周囲温度又は５０℃で５日間にわたってインキュベートした。画像形成された要素（周囲温度及び５０℃エージングの両方）をCREO Trendsetter 3244x画像セッター（Creo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上で１２０ｍＪ／ｃｍ²で８３０ｎｍのＩＲレーザーに当て、そして956現像剤を装入されたSE 34処理装置（Eastman Kodak Companyの子会社であるKodak Polychrome Graphics）内で２５℃で現像した。結果として得られた印刷版はクリーンなバックグラウンド及び良好な分解能を示し、次いでこれらの印刷版を１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗インクを使用するMiele枚葉紙供給式印刷機上に載置することにより、少なくとも２０，０００回の良好な刷りを産出した。

比較例２：アルカリ現像性画像形成性要素及び印刷試験
ポリマーＡ（２．０５ｇ）、オリゴマーＡ（１．４５ｇ）、SR-399（１．１１ｇ）、開始剤Ａ（０．３９ｇ）、ＩＲ色素１（０．１７ｇ）、Irganox 1035（０．８３ｇ、ＭＥＫ中５％）、顔料951（０．６ｇ）、ＰＥＧＤＡ（０．５５ｇ）、及びByk（登録商標）307（０．５５ｇ）を、ＰＧＭＥ（６０．５ｇ）及びＭＥＫ（３１．８ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、回転ドラム上で約２分間にわたって７７℃で適正に乾燥させたときの乾燥塗膜重量約１．３ｇ／ｍ²を提供するように、上記配合物溶液を塗布した。結果として生じた画像形成性要素を周囲温度又は５０℃で５日間にわたってインキュベートした。インキュベーション後、要素は、特に５０℃でインキュベートされた要素において、画像形成表面上に多数の結晶を不規則に生成した。

比較例３：カチオン硬化性エポキシ成分を含有するアルカリ現像性画像形成性要素
ポリマーＡ（０．５１ｇ）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（Aldrichのエポキシ化合物、０．５１ｇ）、開始剤Ａ（０．１０ｇ）、ＩＲ色素１（０．０４ｇ）、Irganox 1035（０．５５ｇ、ＭＥＫ中５％）、顔料951（０．１５ｇ）、ＰＥＧＤＡ（０．１４ｇ）、及びByk（登録商標）307（０．１４ｇ）を、ＰＧＭＥ（１５．１ｇ）及びＭＥＫ（７．７ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、巻線ロッドを使用することにより上記配合物溶液を塗布した。続いて、乾燥塗膜重量約１．３ｇ／ｍ²を提供するように、約１００℃に設定されたRanarコンベヤ炉内にほぼ９０秒間の滞留時間にわたって塗膜を乾燥させた。結果として生じた画像形成性要素を、CREO Trendsetter 3244x画像セッター（Eastman Kodak Companyの子会社であるCreo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上に置き、そして５０〜２１０ｍＪ／ｃｍ²の露光エネルギーで８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。次いで、956 Developerを装入されたSword Excel NE34版処理装置を使用して、２５℃で画像形成された要素を現像した。非露光領域上の現像が貧弱であることにより、要素から画像は得られなかった。

比較例４：酸触媒硬化性メラミン成分を含有するアルカリ現像性画像形成性要素
ポリマーＡ（０．５１ｇ）、Cymel-303 ULF樹脂（CYTEC Industries Inc.のヘキサメトキシメチルメラミン樹脂、０．５１ｇ）、開始剤Ａ（０．１０ｇ）、ＩＲ色素１（０．０４ｇ）、Irganox 1035（０．５５ｇ、ＭＥＫ中５％）、顔料951（０．１５ｇ）、ＰＥＧＤＡ（０．１４ｇ）、及びByk（登録商標）307（０．１４ｇ）を、ＰＧＭＥ（１５．１ｇ）及びＭＥＫ（７．７ｇ）中に溶解することにより、画像形成性層配合物を調製した。ポリ（アクリル酸）で後処理されている機械的グレイニングリン酸陽極酸化されたアルミニウム基板に、巻線ロッドを使用することにより上記配合物を塗布した。続いて、乾燥塗膜重量約１．３ｇ／ｍ²を提供するように、約１００℃に設定されたRanarコンベヤ炉内にほぼ９０秒間の滞留時間にわたって塗膜を乾燥させた。結果として生じた画像形成性要素を、CREO Trendsetter 3244x画像セッター（Eastman Kodak Companyの子会社であるCreo、カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby在）上に置き、そして５０〜２１０ｍＪ／ｃｍ²の露光エネルギーで８３０ｎｍのＩＲレーザーに当てた。次いで、956 Developerを装入されたSword Excel NE34版処理装置を使用して、２５℃で画像形成された要素を現像した。現像された領域上のＯＤが低いことにより、２１０ｍＪ／ｃｍ²まで適当な画像は得られなかった。

Claims (9)

1. ラジカル重合性成分、
   画像形成輻射線に暴露すると、前記ラジカル重合性成分の重合を開始するのに十分なラジカルを生成することができるホウ酸ヨードニウム開始剤組成物、
   輻射線吸収化合物、及び
   高分子バインダー
   を含んでなる輻射線感光性組成物を含む画像形成性層を有する基板、を含む平版印刷の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブであって、
   前記ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物が、下記構造（Ｉ）：
   

   

   ｛上記式中、Ｘ及びＹは独立して、ハロ、アルキル、アルキルオキシ、又はシクロアルキル基であり、又は２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基は、結合して、それぞれのフェニル環と縮合環を形成することができ、ｐ及びｑは独立して、０又は１〜５の整数であるが、但しｐ又はｑが少なくとも１であり、且つＸ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であることを条件とし、そして
   Ｚ^-は、下記構造（ＩＩ）：
   

   

   （上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、又はヘテロシクリル基であるか、又は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄のうちの２つ又は３つ以上が一緒に結合して、ホウ素原子と複素環を形成することができる）
   によって表される有機アニオンである｝
   によって表されるホウ酸ジアリールヨードニウムを含む、平版印刷の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
2. Ｘ及びＹが独立してアルキル基であり、そしてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄ 全てが独立して、アリール基である請求項１に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
3. Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ 、及びＲ ₄ 全てが同じかもしくは異なる、置換型又は無置換型のフェニル基である請求項１又は２に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
4. 前記ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物が、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヘキシルフェニル−フェニルヨードニウム−テトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムｎ−ブチルトリフェニルボレート、４−シクロヘキシルフェニル−フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ペンチルフェニルヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、４−メトキシフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニル−４’−ドデシルフェニルヨードニウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及びビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（１−イミダゾリル）ボレートのうちの１種又は２種以上を含む請求項１に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
5. 前記高分子バインダーが、ペンダントビニル基又はペンダントＮ−カルバゾール部分を含んでなるポリマーであり、そして前記輻射線吸収化合物が赤外線感光性である請求項１〜４のいずれか一項に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
6. 機上現像可能である請求項１〜５のいずれか一項に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブ。
7. Ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載の印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブを像様露光すること、そして
   Ｂ）予熱工程なしに、前記画像形成性層の非露光領域だけを除去するために、前記像様露光された印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブを現像すること
   を含んでなる画像形成された印刷版前駆体、印刷胴又は印刷スリーブの製造方法。
8. 印刷版前駆体を像様露光し、現像して平版印刷版を提供することを含む請求項７に記載の方法。
9. 印刷版前駆体を像様露光し、そして前記像様露光された印刷版前駆体を機上現像して平版印刷版を提供することを含む請求項７又は８に記載の方法。