JP5189216B2 - ネガ型要素を画像形成して現像する方法 - Google Patents
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Description
テルペンエステル類などの有機溶剤をベースにした溶剤は、米国特許第6,248,502号(Eklund)にフレキソグラフ印刷版を処理するためのものとして記載されている。
A)基材を含み、当該基材上に画像形成性層を有するネガ型画像形成性要素を、レーザーを使用して像様露光して、露光領域および非露光領域を提供する工程、
ここで、画像形成性層は、
遊離基重合性成分と、
画像形成輻射線への露光によって遊離基重合性成分の重合を開始させるのに十分な遊離基を生成することのできる開始剤組成物と、
輻射線吸収性化合物と、
ポリマーバインダーと、
を含む;および
B)像様露光された要素を単相現像液に接触させて非露光領域のみを除去して現像された要素を提供する工程、
を含み、前記現像液が、12未満のpHを有し、かつ、
a)窒素含有複素環を含む両性界面活性剤、
b)2又は3個以上の窒素原子を有する両性界面活性剤、または
c)a)の両性界面活性剤およびb)の両性界面活性剤、
を含む、画像形成され現像された要素を提供する方法を提供する。
さらに、特に断らない限り、例えば「遊離基重合性成分」、「輻射線吸収性化合物」、「ポリマーバインダー」、「両性界面活性剤」、「ベンゼンスルホネートまたはナフタレンスルホネート界面活性剤」、および類似の用語などの本明細書に記載の各種の成分は、かかる成分の混合物も意味する。従って、冠詞「a」、「an」または「the」の使用は、必ずしも単一成分だけを意味しない。
さらに、特に断らない限り、百分率は乾燥質量での百分率を意味する。
用語「単層」は、画像形成に必要な1つの画像形成性層が存在することを意味するが、当該画像形成性層の下方または上方に他の層(上方の場合にトップコート)が存在することを排除しない。
用語「輻射線吸収性化合物」は、輻射線を熱に変換する1又は2種以上の化合物を意味する。これらの化合物は、往々にして、当該技術分野で「増感剤」、「光熱変換材料」または「光熱変換剤」としても知られている。
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、International Union of Pure and Applied Chemistry(「IUPAC」)によって発行された「Glossary of Basic Terms in Polymer Science(ポリマー科学における基礎用語の解説)」, Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311 (1996)を参照されたい。しかし、本明細書中のあらゆる定義が支配的なものと見なされるべきである。
「グラフト」ポリマーまたはコポリマーは、少なくとも200の分子量を有する側鎖を有するポリマーを意味する。
用語「ポリマー」は、オリゴマーを包含する高分子量及び低分子量のポリマーを意味し、ホモポリマーとコポリマーも包含する。
用語「コポリマー」は、2種又は3種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。
用語「主鎖」は、複数のペンダント基(pendant group)が結合していてもよいポリマー中の複数の原子から構成される鎖を意味する。かかる主鎖の一例は、1種又は2種以上のエチレン系不飽和重合性モノマーを重合させることによって得られる「全炭素(all carbon)」の主鎖である。しかしながら、他の主鎖は、ポリマーが縮合反応又は他の方法で形成される場合に、ヘテロ原子を含むことがある。
本明細書に記載する輻射線感受性組成物は、好適な電磁輻射線を使用して重合可能なコーティングに必要である限り、特にコートされ画像形成された組成物から非露光領域を除去することが望ましい場合に、いかなる有用性も有することができる。輻射線感受性組成物は、集積回路用の印刷回路板(印刷回路板)、ペイント組成物、成形用組成物、カラーフィルター、化学増幅レジスト、インプリントリソグラフィ、マイクロエレクトロニックおよびマイクロオプティカル装置、およびフォトマスクリソグラフィーとして、好ましくは以下により詳しく定義する平版印刷版前駆体および画像形成された印刷版などの印刷された形態のものとして使用するための画像形成性要素を製造することに使用できる。
a)少なくとも2個のカルボキシ基を含み、それらのうちの少なくとも1つがアリール部分の窒素、酸素または硫黄原子に結合しているN−アリール、S−アリールまたはO−アリールポリカルボン酸(例えばアニリン二酢酸およびその誘導体)である共開始剤と組み合わせて、上記のようなトリアジン類、
b)上記のようなメルカプタン誘導体である共開始剤と組み合わせて、上記のようなトリアジン類、
c)例えば米国特許第6,936,384号(上掲)に記載されているようなメタロセン類である共開始剤と組み合わせて、上記のようなヨード二ウム塩(例えばヨードニウムボレート)、および
d)上記のようなメルカプトトリアゾール類である共開始剤と組み合わせて、上記のようなヨードニウム塩(例えばヨードニウムボレート)、
を本発明の様々な実施態様において使用できる。
XおよびY基は、フェニル環上の任意の位置に存在していてもよいが、それらは、一方または両方のフェニル環上で、2−または4−位に存在することが好ましく、4−位に存在することがより好ましい。
a)疎水性骨格に直接結合したペンダントシアノ基を有する反復単位、および
b)ポリ(アルキレンオキシド)セグメントを含んでなるペンダント基を有する反復単位。
A)アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれらの組み合わせ、
B)アクリル酸またはメタクリル酸のポリ(アルキレンオキシド)エステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテルアクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエステルメタクリレートまたはこれらの組み合わせ、および
C)必要に応じて、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、アクレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのモノマー、またはかかるモノマーの組み合わせ。
画像形成性要素は、上記のとおりの輻射線感受性組成物の好適な基材への好適な適用により画像形成性層を形成することにより形成される。この基材は、輻射線感受性組成物の適用前に下記の様々な方法で処理またはコートされていてもよい。本発明の輻射線感受性組成物を含む画像形成性層が1層だけ存在することが好ましい。基材が、密着性または親水性の改善のための「中間層」をもたらすように処理された場合には、適用される輻射線感受性組成物は、一般的に、「トップ」または最上層であると見なされる。しかしながら、これらの中間層は「画像形成性層」とは見なされない。国際公開第99/06890号(Pappasら)に記載されているように、画像形成性層(1または2以上)に「オーバーコート」(例えば酸素不透過性トップコート)として従来知られていたものを適用する必要はないであろうが、必要に応じて使用できる。かかるオーバーコート層は、1または2種以上の水溶性ポリマー、例えばポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピロリドン)およびポリ(ビニルミダゾール)を含むことができ、一般的に、0.1〜4g/m2の乾燥コーティング質量で存在する。
画像形成後に余熱工程を必要とせず、画像形成された要素を、以下に記載のとおりの有機溶剤系現像液を使用して印刷機外(off-press)で現像できる。
あるいは、画像形成された要素を、かかる現像前に熱により全体的に処理することができる。かかる熱処理は、85〜135℃の温度で20〜100秒間の時間で実施できる。
BLOはγ−ブチロラクトンである。
Byk(登録商標)307は、BYK Chemie(コネチカット州ウォリングフォード所在)から入手可能なポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
コポリマー2は、アクリロニトリル、メチルメタクリート、ビニルカルバゾールおよびメタクリル酸の43/24/24/9質量%コポリマーである。
グラフトコポリマー1は、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート(Mn:約1,100)、アクリロニトリル、スチレンおよびメタクリル酸の10/60/20/10質量%コポリマーであり、65の酸価を有する。
グラフトコポリマー3は、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート(Mn約1,100)、アクリロニトリル、ビニルカルバゾールおよびメタクリル酸の10/55/25/10質量%コポリマーであり、65の酸価を有する。
HB-NK Ester BPE 500は、NK-Esters(日本国)から入手可能なエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレートである。
IR染料1(IRT染料としても知られている)は、Showa Denko(日本国)から入手したものであり、下記式により表される。
Irganox(登録商標)1035は、チオジエチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)であり、Ciba Specialty Chemicals Companyから入手した。
Kayamer PM-2は、Nippon Kayaku(日本国)から入手可能な2−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合ホスフェートである、
MEKはメチルエチルケトンを表す。
オリゴマー1は、2部のヘキサメチレンジイソシアネート、2部のヒドロキシエチルメタクリレート及び1部の2−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジンを反応させることにより調製されたウレタンアクリレートの酢酸エチル中の30質量%溶液である。
オリゴマーAは、Desmodur N 100をヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートと反応させることにより調製されたウレタンアクリレートである(MEK中80質量%)。
PEGDAはポリエチレングリコールジアクリレート(MW=700)である。
Phosmer PEは、Uni-Chemical Co., Ltd(日本国)から入手した4〜5個のエチレングリコール単位を有するエチレングリコールメタクリレートである。
SR-349はSartomer Company, Inc.(ペンシルベニア州エクストン)から入手したエトキシル化ビスフェノールAである。
SR-399はSartomer Company, Inc.(ペンシルベニア州エクストン)から入手したジペンタエリトリトールペンタアクリレートである。
955ディベロッパーは、Eastman Kodak Company(ニューヨーク州ロチェスター)から入手可能な溶剤系現像液である。
AIBN[2,2’−アゾビス(iso−ブチロニトリル)、Vazo−64、1.6g]、メチルメタクリレート(20g)、アクリロニトリル(24g)、N−ビニルカルバゾール(18g、Polymer Dajac製)、メタクリル酸(18g)及びN,N’−ジメチルアセトアミド(DMAC,320g)を、磁気攪拌機、コンデンサー、温度制御装置およびN2 入り口を備えた1000mlの3つ口フラスコに入れた。反応混合物を60℃に加熱し、N2 保護下で一晩(16時間)攪拌した。%N.V.を20%で測定した。
AIBN[2,2’−アゾビス(iso−ブチロニトリル)、Vazo−64、1.6g]、メチルメタクリレート(20g)、アクリロニトリル(28g)、N−ビニルカルバゾール(14g)、メタクリル酸(18g)及びN,N’−ジメチルアセトアミド(DMAC,320g)を、磁気攪拌機、コンデンサー、温度制御装置およびN2 入り口を備えた1000mlの3つ口フラスコに入れた。反応混合物を60℃に加熱し、N2 保護下で一晩(16時間)攪拌した。%N.V.を20%で測定した。
AIBN[2,2'−アゾビス(iso−ブチロニトリル)、Vazo−64、1.6g]、メチルメタクリレート(10g)、アクリロニトリル(24g)、N−ビニルカルバゾール(20g、Polymer Dajac製)、メタクリル酸(26g)及びN,N’−ジメチルアセトアミド(DMAC,320g)を、磁気攪拌機、コンデンサー、温度制御装置およびN2 入り口を備えた1000mlの3つ口フラスコに入れた。反応混合物を60℃に加熱し、N2 保護下で一晩(16時間)攪拌した。%N.V.を20%で測定した。
ポリマーA(1.2g)、オリゴマーA(0.83g)、IR染料1(0.094g)、Irganox(登録商標)1035(0.50g、MEK中5%)、SR−399(1.28g)、ピグメント951(0.34g)、PEGDA(0.28g)、Phosmer PE(0.038g)、Byk(登録商標)307(0.32g)および開始剤A(0.22g)をPGME(29.9g)およびMEK(15.0g)中に溶解させることにより画像形成性層配合物を調製した。電気化学的に粗面化され、硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材であって、ポリ(ビニルリン酸)により後処理されたものに、上記配合物を、回転ドラム上で77℃で約2分間適切に乾燥させた場合に約1.3g/m2の乾燥コーティング質量で塗布した。
ポリマーB(1.2g)、オリゴマーA(0.83g)、IR染料1(0.094g)、Irganox(登録商標)1035(0.50g、MEK中5%)、SR−399(1.28g)、ピグメント951(0.34g)、PEGDA(0.28g)、Phosmer PE(0.038g)、Byk(登録商標)307(0.32g)および開始剤A(0.22g)をPGME(29.9g)およびMEK(15.0g)中に溶解させることにより画像形成性層配合物を調製した。電気化学的に粗面化され、硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材であって、ポリ(ビニルリン酸)により後処理されたものに上記配合物を、回転ドラム上で77℃で約2分間適切に乾燥させた場合に約1.3g/m2の乾燥コーティング質量で塗布した。
実施例1におけるように画像形成性層配合物を調製し、電気化学的に粗面化され、硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材であって、ポリ(ビニルリン酸)により後処理されたものに、回転ドラム上で77℃で約2分間適切に乾燥させた場合に約1.3g/m2の乾燥コーティング質量で塗布した。
実施例2におけるように画像形成性層配合物を調製し、電気化学的に粗面化され、硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材であって、ポリ(ビニルリン酸)により後処理されたものに、回転ドラム上で77℃で約2分間適切に乾燥させた場合に約1.3g/m2の乾燥コーティング質量で塗布した。
水中に14.2%のColloid 140(Kemira Chemicals)、4.3%のリン酸および1.3%の界面活性剤10G(コネチカット州ノーウォーク所在のArch Chemicalsから入手可能)を含む下引きコーティング配合物を、ブラシ粗面化されリン酸陽極酸化されたアルミニウム金属シートに適用し、乾燥させて0.03g/m2とした。表Iに記載のとおりの画像形成性層配合物を次に下引きされた基材に適用し、乾燥させて、コーティング被覆量1.6g/m2の画像形成層とした。乾燥させた画像形成性層に、次に、5.64%のポリ(ビニルアルコール)(88%加水分解)、0.3%のポリ(ビニルピロリドン)、3.76%のイソプロパノールおよび90.3%の水からなる溶液をコートし、そして乾燥させて1.9g/m2のコーティング被覆量とした。得られた画像形成性要素をFuji Luxel Vx-9600プレートセッター上で露光量30μJ/cm2 で画像形成し、次いでKodak Polychrome Graphics 955ネガ型版ディベロッパーにより処理した。得られた印刷版を使用して、Komori Sprint 26印刷機により摩耗インクを使用して、べた画像が薄くなり始める前に40,000刷り印刷した。
画像形成性層配合物を下記表Iに記載のとおり調製し、電気化学的に粗面化され硫酸陽極酸化処理されたアルミニウムであって、フッ化ナトリウムを含むリン酸モノナトリウム溶液により後処理されたものに適用した。コーティングを乾燥させ、1.6g/m2の被覆量とした。次に、画像形成性層に、5.64%のポリ(ビニルアルコール)(88%加水分解)、0.3%のポリ(ビニルピロリドン)、3.76%のイソプロパノールおよび90.3%の水からなる溶液をコートし、そして乾燥させて1.9g/m2のコーティング被覆量とした。得られた画像形成性要素をFuji Luxel Vx-9600プレートセッター上で露光量44μJ/cm2 で画像形成し、次いでKodak Polychrome Graphics 955ネガ型版ディベロッパーにより処理した。得られた印刷版を使用して、Komori Sprint 26印刷機により摩耗インクを使用して、べた画像が薄くなり始める前に13,000刷り印刷した。
画像形成性層配合物を下記表Iに記載のとおり調製し、電気化学的に粗面化され硫酸陽極酸化処理されたアルミニウムであって、フッ化ナトリウムを含むリン酸モノナトリウム溶液により後処理されたものに適用した。コーティングを乾燥させ、1.6g/m2の被覆量とした。次に、画像形成性層に、5.64%のポリ(ビニルアルコール)(88%加水分解)、0.3%のポリ(ビニルピロリドン)、3.76%のイソプロパノールおよび90.3%の水からなる溶液をコートし、そして乾燥させて1.9g/m2のコーティング被覆量とした。得られた画像形成性要素をFuji Luxel Vx-9600プレートセッター上で露光量22μJ/cm2 で画像形成し、次いでKodak Polychrome Graphics 955ネガ型版ディベロッパーにより処理した。得られた印刷版を使用して、Komori Sprint 26印刷機により摩耗インクを使用して、べた画像が薄くなり始める前に35,000刷り印刷した。印刷試験の200番目のシートから最後のシートまで、50%色の印刷領域には変化がなかった。
4つのKodak Violet印刷版(Eastman Kodak Companyから入手可能)をFuji Luxel Vx-9600プレートセッター上で露光量31μJ/cm2 で画像形成し、次いで約110℃の温度に加熱した。画像形成された版1をKodak Violet 500ディベロッパーにより処理し、画像形成された版2をKodak Polychrome Graphics 955ネガ型版ディベロッパーにより処理し、画像形成された版3をKodak Polychrome Graphics 980ディベロッパーにより処理し、画像形成された版4は、Kodak Polychrome Graphicsツーインワン(2−in−1)ディベロッパーにより処理した。各印刷版を使用し、摩耗インクを使用してMiehle印刷機により15,000刷り印刷した。印刷試験の500番目および最後に印刷した刷りについて、50%色の印刷領域を測定した。結果を表IIに示す。版1,3および4の画像形成および現像は本発明の範囲外である。相対的ドット鮮鋭化データの百分率は、「15,000回印刷後の面積%」から「500回印刷後の面積%」を差し引いて得られた値を「500回印刷後の面積%」で割ることにより得た。
ポリマーC(1.2g)、オリゴマーA(0.83g)、IR染料1(0.094g)、Irganox(登録商標)1035(0.50g、MEK中5%)、SR−399(1.28g)、ピグメント951(0.34g)、PEGDA(0.28g)、Phosmer PE(0.038g)、Byk(登録商標)307(0.32g)および開始剤A(0.22g)をPGME(29.9g)およびMEK(15.0g)中に溶解させることにより画像形成性層配合物を調製した。電気化学的に粗面化され、硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材であって、ポリ(ビニルリン酸)により後処理されたものに、上記配合物を、回転ドラム上で77℃で約2分間適切に乾燥させた場合に約1.3g/m2の乾燥コーティング質量で塗布した。
Claims (1)
- 画像形成され現像された要素を提供する方法であって、
A)基材を含み、当該基材上に画像形成性層を有するネガ型画像形成性要素を、レーザーを使用して像様露光して、露光領域および非露光領域を提供する工程、
ここで、前記画像形成性層は、
遊離基重合性成分と、
画像形成輻射線への露光によって前記遊離基重合性成分の重合を開始させるのに十分な遊離基を生成することのできる開始剤組成物と、
輻射線吸収性化合物と、
ポリマーバインダーと、
を含む;および
B)前記像様露光された要素を単相現像液に接触させて前記非露光領域のみを除去して現像された要素を提供する工程、
を含み、前記現像液が、6.5〜9.5のpHを有し、かつ、
a)窒素含有複素環を含む両性界面活性剤、
b)2又は3個以上の窒素原子を有する両性界面活性剤、または
c)a)の両性界面活性剤およびb)の両性界面活性剤、
を含む、画像形成され現像された要素を提供する方法。
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