JP5115697B2 - リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5115697B2 JP5115697B2 JP2007134893A JP2007134893A JP5115697B2 JP 5115697 B2 JP5115697 B2 JP 5115697B2 JP 2007134893 A JP2007134893 A JP 2007134893A JP 2007134893 A JP2007134893 A JP 2007134893A JP 5115697 B2 JP5115697 B2 JP 5115697B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- active material
- lithium
- electrode active
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
Lia1M1SiO4 ・・・・・(1)
(但しM1は、Ni、Co、Fe、Cu、Mnの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a1≦2である。)
Lia2Mn2-xM2 xO4-wX1 w ・・・・・(2)
(但し0<x<0.3であり、M2は、Li、B、Al、Mg、Si、Ni、Co、Fe、Cu、Tiの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a2≦1であり、X1はFまたはClから選ばれる少なくとも一種であり、0≦w<0.3である。)
Lia3Mn2-y-zNiyM3 zO4-wX1 w ・・・・・(3)
(但し0.45<y<0.55であり、0≦z<0.5であり、M3が、Li、B、Al、Mg、Si、Co、Fe、Cu、Tiの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a3≦1であり、X1はFまたはClから選ばれる少なくとも一種であり、0≦w<0.3である。)
(電池容量の評価)
(第一の正極活物質の作製)
原料LiOH、MnO2、Ni(OH)2、TiO2、Mg(OH)2、Al(OH)3、SiOを目的の金属組成比となるように秤量した。これらの原料を乳鉢にて5時間以上粉砕混合した後に、混合後の試料を900℃空気中で12時間焼成した。焼成後に、試料を再度粉砕混合した後に、700℃、12時間、酸素中で2回目の焼成を行った。その後、25μmメッシュの篩にかけて粗粉を除去して、活物質材料を得た。得られた粉末の、比表面積は約0.1m2/gから5m2/gであり、平均粒径は約0.5〜20μmの範囲であった。X線回折によってスピネル構造であることを確認した。
原料Li2SiO3、MnO、NiO、FeO、Co3O4、CuOを目的の金属組成比となるように秤量した。これらの原料をボールミルにて12時間以上粉砕混合した後に、混合後の試料を700℃〜1000℃の範囲で空気中またはAr中で6時間焼成した。焼成後に、試料を再度粉砕混合した後に、700℃12時間、Ar中で2回目の焼成を行った。得られた粉末をボールミルによって3時間以上粉砕した。その後、25μmメッシュの篩にかけて粗粉を除去して、活物質材料を得た。得られた粉末の、比表面積は約0.1m2/gから10m2/gであり、平均粒径は約0.05〜5μmの範囲であった。X線回折によってオリビン構造であることを確認した。
得られた第一の正極活物質と第二の正極活物質と、導電付与材である炭素とをボールミルで30分以上混合した後に、得られた粉末を、N−メチルピロリドン(NMP)にポリフッ化ビニリデン(PVDF)を溶解させた溶液に分散させスラリー状とした。導電付与材には炭素材料のうちカーボンブラックを使用した。活物質、導電付与材、結着剤の質量比は88/7/5とした。厚さ20μmのAl集電体上にスラリーを塗布した。その後、真空中で12時間乾燥させて、電極材料とした。電極材料は縦20mm横20mmに切り出した。その後、3t/cm2で加圧成形した。
負極には、厚さ15μmのCu集電体上にLi金属が30μmの厚さで形成されたものを使用した。
上述のように作製したリチウム二次電池を表1に示した正極材料のリチウム二次電池については、正極内の第一及び第二の正極活物質の質量の和に対して10mA/gの定電流で上限電圧を4.5V、下限電圧を3Vとして充放電を行った。活物質質量あたりの放電容量を表1に示す。
(電池のサイクル寿命の評価)
(正極の作製)
実施例1と同様の方法で正極を作製した。第一および第二の正極活物質の種類と、第二の正極活物質の質量比を表3及び表4に示す。
負極活物質として黒鉛を使用し、NMPとPVDFとを混合し、スラリー状とした後に、厚さ15μmのCu集電体上に電極を塗布した。その後、真空中で12時間乾燥させて、電極材料とした。導電付与材にはカーボンブラックを使用した。
作製したリチウム二次電池を、電極内の第一と第二の正極活物質の和の質量に対して100mA/gの定電流で充放電を行った。表3に示した電池においては、上限電圧を4.4V、下限電圧を3Vとして定電流で充放電することによって評価した。表4に示した電池においては上限電圧を4.9V、下限電圧を3Vとして評価した。45℃の恒温槽中に電池を置いて、充放電を100サイクル繰り返した後に、初回放電容量に対する100サイクル目の放電容量の割合を容量維持率とした。その結果を表3と表4に示す。
2 負極
3 正極集電体
4 負極集電体
5 セパレータ
6 外装ラミネート
7 外装ラミネート
8 電極タブ(負極用)
9 電極タブ(正極用)
Claims (6)
- リチウムとマンガンとを含むスピネル構造のリチウム−金属複合酸化物からなる第一の正極活物質と、LiとSiと遷移金属とを含むオリビン構造のリチウム‐金属複合酸化物からなる、下記、一般式(1)で表される第二の正極活物質とを有することを特徴とするリチウム二次電池用正極。
Li a1 M 1 SiO 4 ・・・・・(1)
(但しM 1 は、Ni、Co、Fe、Cu、Mnの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a1≦2である。) - 前記一般式(1)において、M1が、CoおよびMnの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項1に記載のリチウム二次電池用正極。
- 前記第一の正極活物質が、下記一般式(2)で表されることを特徴とする請求項1又は2に記載のリチウム二次電池用正極。
Lia2Mn2-xM2 xO4-wX1 w ・・・・・(2)
(但し0<x<0.3であり、M2は、Li、B、Al、Mg、Si、Ni、Co、Fe、Cu、Tiの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a2≦1であり、X1はFまたはClから選ばれる少なくとも一種であり、0≦w<0.3である。) - リチウムとマンガンとを含むスピネル構造のリチウム−金属複合酸化物からなる、下記一般式(3)で表される第一の正極活物質と、LiとSiと遷移金属とを含むオリビン構造のリチウム‐金属複合酸化物からなる第二の正極活物質とを有することを特徴とするリチウム二次電池用正極。
Lia3Mn2-y-zNiyM3 zO4-wX1 w ・・・・・(3)
(但し0.45<y<0.55であり、0≦z<0.5であり、M3が、Li、B、Al、Mg、Si、Co、Fe、Cu、Tiの中から選ばれる少なくとも一種であり、0<a3≦1であり、X1はFまたはClから選ばれる少なくとも一種であり、0≦w<0.3である。) - リチウムとマンガンとを含むスピネル構造のリチウム−金属複合酸化物からなる第一の正極活物質と、LiとSiと遷移金属とを含むオリビン構造のリチウム‐金属複合酸化物からなる第二の正極活物質とを有し、
前記第一の正極活物質と第二の正極活物質の質量の和に対する第二の正極活物質の質量比が10%以上80%以下であることを特徴とするリチウム二次電池用正極。 - 請求項1〜5のいずれか1項に記載のリチウム二次電池用正極と電解液と負極とを備えたことを特徴とするリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007134893A JP5115697B2 (ja) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007134893A JP5115697B2 (ja) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012188861A Division JP5441196B2 (ja) | 2012-08-29 | 2012-08-29 | リチウムイオン電池およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008293661A JP2008293661A (ja) | 2008-12-04 |
JP5115697B2 true JP5115697B2 (ja) | 2013-01-09 |
Family
ID=40168213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007134893A Active JP5115697B2 (ja) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5115697B2 (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI474970B (zh) * | 2008-12-29 | 2015-03-01 | Basf Se | 於水熱條件下合成鋰-金屬-磷酸鹽 |
WO2010089931A1 (ja) | 2009-02-04 | 2010-08-12 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウムシリケート系化合物の製造方法 |
JP5482115B2 (ja) * | 2009-11-05 | 2014-04-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 非水系二次電池用活物質および非水系二次電池 |
JP5482303B2 (ja) * | 2010-03-04 | 2014-05-07 | 株式会社豊田中央研究所 | 非水系二次電池用活物質及び非水系二次電池 |
JPWO2011138965A1 (ja) * | 2010-05-06 | 2013-07-22 | 旭硝子株式会社 | ケイ酸−ホウ酸化合物およびケイ酸−ホウ酸−リン酸化合物、二次電池用正極、および二次電池の製造方法 |
JP5116177B2 (ja) | 2010-06-28 | 2013-01-09 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムシリケート系化合物の製造方法 |
JP5505868B2 (ja) * | 2010-07-08 | 2014-05-28 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質の前駆体とその製造方法 |
JP2012033279A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-02-16 | Nec Energy Devices Ltd | リチウムイオン二次電池 |
JP5164287B2 (ja) | 2010-11-05 | 2013-03-21 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムシリケート系化合物およびその製造方法 |
WO2012067250A1 (ja) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | 旭硝子株式会社 | ケイ酸化合物、二次電池用正極、二次電池、およびそれらの製造方法 |
JPWO2012067249A1 (ja) * | 2010-11-19 | 2014-05-19 | 旭硝子株式会社 | ケイ酸化合物、二次電池用正極、二次電池、およびそれらの製造方法 |
JP5608856B2 (ja) * | 2011-02-21 | 2014-10-15 | 株式会社豊田自動織機 | リチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法及びリチウムイオン二次電池用正極とリチウムイオン二次電池 |
WO2012160738A1 (ja) * | 2011-05-26 | 2012-11-29 | 株式会社豊田自動織機 | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池、車両、および非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 |
JP5649069B2 (ja) * | 2011-08-03 | 2015-01-07 | 太平洋セメント株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質及びその製造法 |
WO2013042780A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 旭硝子株式会社 | 二次電池用正極材料の製造方法 |
JPWO2013042778A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2015-03-26 | 旭硝子株式会社 | 二次電池用正極材料の製造方法 |
WO2013042777A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 旭硝子株式会社 | 二次電池用正極材料の製造方法 |
WO2013084862A1 (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-13 | 国立大学法人東京大学 | 正極用活物質、その製造方法及びリチウムイオン二次電池 |
JP5822197B2 (ja) * | 2011-12-16 | 2015-11-24 | 太平洋セメント株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
JP5744827B2 (ja) * | 2012-12-17 | 2015-07-08 | 太平洋セメント株式会社 | 二次電池正極活物質の製造方法 |
JP5769140B2 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-26 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
WO2017119410A1 (ja) * | 2016-01-05 | 2017-07-13 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウム銅系複合酸化物 |
JP7030738B2 (ja) | 2019-03-18 | 2022-03-07 | 株式会社東芝 | 電極、非水電解質電池、電池パック及び車両 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001196062A (ja) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | マンガン酸リチウム混成体及びこれを用いたリチウム二次電池 |
JP4207678B2 (ja) * | 2003-06-18 | 2009-01-14 | 日産自動車株式会社 | リチウムイオン電池型二次電池用電極の製造方法およびその装置並びにリチウムイオン電池型二次電池用電極 |
JP4959145B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-06-20 | 日本碍子株式会社 | 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
JP2007250299A (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | 非水電解液二次電池 |
JP5156946B2 (ja) * | 2007-03-07 | 2013-03-06 | 国立大学法人九州大学 | 二次電池用正極活物質の製造方法 |
-
2007
- 2007-05-22 JP JP2007134893A patent/JP5115697B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008293661A (ja) | 2008-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5115697B2 (ja) | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
JP5068459B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP4696557B2 (ja) | リチウム二次電池用活物質材料、その製造方法及びこれに用いる原材料並びにリチウム二次電池 | |
KR102345015B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극재에 포함되는 비가역 첨가제, 이의 제조방법, 및 이 및 포함하는 양극재 | |
JP6236197B2 (ja) | リチウム電池用正極及びリチウム電池 | |
JP4539816B2 (ja) | リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 | |
JP4853608B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP5278994B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP5403669B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP5495300B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP5360871B2 (ja) | 非水系電解質リチウムイオン二次電池 | |
JP2010033924A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極、およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
KR101309149B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차전지 | |
JP6007904B2 (ja) | 二次電池用活物質およびそれを使用した二次電池 | |
JP5958343B2 (ja) | 二次電池用正極活物質及びそれを使用した二次電池 | |
CN110088970B (zh) | 非水电解质二次电池 | |
JP2009187807A (ja) | 二次電池用正極およびこれを使用したリチウム二次電池 | |
JP5441196B2 (ja) | リチウムイオン電池およびその製造方法 | |
JP6036811B2 (ja) | 二次電池用正極活物質及びそれを使用した二次電池 | |
JP4951879B2 (ja) | リチウム二次電池及びリチウム二次電池用正極活物質 | |
JP2004284845A (ja) | リチウムニッケル銅酸化物及びその製造方法並びに非水電解質二次電池 | |
JP7133776B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP5605867B2 (ja) | 二次電池用正極およびこれを使用したリチウム二次電池 | |
JP2024517308A (ja) | リチウム二次電池用正極添加剤の製造方法 | |
JP2024503158A (ja) | リチウム遷移金属酸化物、リチウム二次電池用正極添加剤およびそれを含むリチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091110 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20100624 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120531 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120703 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120829 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120918 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121002 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5115697 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151026 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |