JP5108264B2 - 工業用防腐剤組成物 - Google Patents
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Description
1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンは水に難溶性であるため、アルカリ金属塩、アミン塩の水溶性塩を水、グリコール類、アミン類またはこれらの混合溶媒等の水溶性溶媒に溶解して使用されており、その組成物のpHはアルカリ領域である。
例えば特許文献2ではイソチアゾロン系組成物に金属臭素酸塩を含有する組成物が、特許文献3には3−イソチアゾロン系化合物にヨウ素酸、過ヨウ素酸、もしくはこれらの金属塩を含有する組成物などが開示されているが、開示されているイソチアゾロン系組成物は5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリンー3−オンおよび2−メチルー4−イソチアゾリンー3−オンである。
また、特許文献4では1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンを含んだ組成物の安定化法について開示されているが、この組成物のpHは酸性領域に限定されており、組成物のpHが中性からアルカリ性を示す範囲については何も言及されていない。
また、特許文献5では臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどが1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン含有組成物の安定化剤として開示されているが、50℃での安定性を得るためには臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムの配合量が0.1%以上必要となり、その結果、低温での安定性が不十分となる。またこれらの化合物は消防法による危険物の指定を受けているので使用量を減少させる必要があった。
即ち2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン含有組成物のpHが7から11の範囲で、過酸化水素、過酸化水素の金属塩、ペルオキソ酸およびペルオキソ酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有することにより2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン含有組成物が長期にわたり安定性を維持することができる。
本発明の工業用防腐剤組成物はpHが7から11の範囲にあり、有効成分として2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンを含有し、過酸化水素、過酸化水素の金属塩、ペルオキソ酸およびペルオキソ酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有させたものである。
またペルオキソ酸およびその金属塩とは過硫酸、過硫酸塩、過炭酸、過炭酸塩、過リン酸、過リン酸塩、次過塩素酸、次過塩素酸塩、過酢酸、過酢酸塩、過安息香酸、過安息香酸塩が挙げられるが、過炭酸、過炭酸ナトリウムがより好ましい。
過酸化水素、過酸化水素の金属塩、ペルオキソ酸およびペルオキソ酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも一種の化合物は、工業用防腐剤組成物を100重量%としたとき0.001重量%以上が好ましい。より好ましくは0.005重量%から0.2重量%である。
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンの有効成分の溶解性を向上させるための有機溶剤は0.1重量%から80重量%、より好ましくは5重量%から70重量%である。
添加する方法としては、例えば滴下法、塗布法、噴霧法、浸漬法等の公知の方法を使用することができる。
水酸化ナトリウム4.2%をイオン交換水20.5%に溶解させた後、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン(以下、BITと略す)16%、ジプロピレングリコール55%を加え、攪拌してBITを溶解させた。
BIT溶解後、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(以下、MITと略す)を4%加え攪拌した後、過酸化水素水(試薬特級、純度31%)を0.3%加えたものを実施例1とした。このときのpHは9.6であった。
実施例1における水酸化ナトリウム4.2%、ジプロピレングリコール55%、過酸化水素0.3%の代わりに、それぞれ水酸化ナトリウム3.2%、ジエチレングリコール56.2%、過酸化水素水(試薬特級、純度31%)0.1%を用いて同様に調製したものを実施例2とした。このときのpHは8.2であった。
実施例1における水酸化ナトリウム4.2%、ジプロピレングリコール55%、過酸化水素水0.3%の代わりに、それぞれ水酸化ナトリウム3.2%、ジエチレングリコール56.2%、過炭酸ナトリウム0.1%を用いて同様に調製したものを実施例3とした。このときのpHは8.2であった。
実施例1おける過酸化水素水0.3%の代わりに過酸化水素水0.16%、過炭酸ナトリウム0.05%、ジプロピレングリコール55%の代わりにジエチレングリコール55.1%を用いて同様に調製したものを実施例4とした。このときのpHは9.6であった。
水酸化ナトリウム4.2%をイオン交換水20.5%に溶解させた後、BITを16%、ジプロピレングリコール55%を加え、攪拌してBITを溶解させた。BIT溶解後、MITを4%加え攪拌した。このときのpHは9.5であった。
水酸化ナトリウム3.2%をイオン交換水20.5%に溶解させた後、BITを16%、ジプロピレングリコール56.3%を加え、攪拌してBITを溶解させた。BIT溶解後、MITを4%加え攪拌した。このときのpHは8.4であった。
水酸化ナトリウム2.6%をイオン交換水22.4%に溶解させた後、BITを10%、ジプロピレングリコール55%を加え、攪拌してBITを溶解させた。BIT溶解後、MITを10%加え攪拌した。このときのpHは8.5であった。
ガラス瓶に実施例1〜4、比較例1〜3の工業用防腐剤組成物を50gr採取し、密栓して50℃のオーブンに保存した。経時的にBITとMITの残存濃度を高速液体クロマトグラフィーにより測定し、且つ工業用防腐剤組成物の色相変化を目視判定した。
尚、残存率は次式により算出した。
残存率(%)=(Y/X)×100
(式中のXはBIT、MITの初期濃度、Yは50℃1週間後、2週間後、4週間後のBIT、MIT濃度を示す)
この結果を表1に示す。
Claims (3)
- 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンを含有し、その組成物のpHが7から11の範囲にあり、過酸化水素、過酸化水素の金属塩、ペルオキソ酸およびペルオキソ酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする工業用防腐剤組成物。
- 過酸化水素、過酸化水素の金属塩、ペルオキソ酸およびペルオキソ酸の金属塩からなる群より選択される少なくとも一種の化合物の配合量が0.001重量%以上であることを特徴とする請求項1記載の工業用防腐剤組成物。
- 工業用防腐剤組成物における2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン対1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンの配合割合が重量基準で1:20から20:1であり、両化合物の占める割合が組成物の5重量%以上25重量%以下の範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載の工業用防腐剤組成物。
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