JP5105668B2 - アルコールアルコキシレート化合物およびその組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルコールアルコキシレート化合物およびこの化合物を有効成分として含有する組成物、例えば洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高級アルコールに、エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを付加させて得られるアルコールアルコキシレート化合物は、非イオン界面活性剤としてよく知られたものであり、各種洗浄剤などの有効成分として広く用いられている。
【０００３】
このアルコールアルコキシレート化合物には、その用途に照らして、低臭気性、低気泡性などの種々の特性が要求されている。さらに、最近では、液体洗浄剤の有効成分として使用する場合、洗液の「ぬるつき（ぬめり）感」（特開平３−１８５０９６号公報）や、洗濯後の衣料の「きしみ感」（特開平７−６２３８７号公報）に優れた改良アルコールアルコキシレート化合物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような低臭気性などの従来から要求されている特性のほかに、洗液のぬめり感、洗濯後の衣料のきしみ感などの点においても十分満足し得るアルコールアルコキシレート化合物、およびこのアルコールアルコキシレート化合物を含む組成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、前記課題は以下の発明により解決できることがわかった。
（Ａ） 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ １ −Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを反応させて得られる一般式（４Ａ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ １ （（Ｅ−Ｏ）ｘ ２ ／（Ｐ−Ｏ−）y）−Ｈ ・・・（４Ａ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘ（＝ｘ １ ＋ｘ ２ ）およびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。
（Ｂ） 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、プロピレンオキシドを反応させて得られる一般式（４Ｂ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ（Ｐ−Ｏ−）ｙ−Ｈ ・・・（４Ｂ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘおよびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物（すなわち、一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレート化合物）は、一般式（１）で表されるアルコールと、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）とを反応させて得られるものである。ここで、ＥＯおよびＰＯの添加・反応順序には特に制限はなく、種々の態様にしたがって添加・反応させることができる。代表的な態様を示すと次のとおりである。
▲１▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させる。
▲２▼ ＰＯを添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させる。
▲３▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加して反応させる。
▲４▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させる。
▲５▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させる。
▲６▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＥＯとＰＯとを同時に添加して反応させる。
▲７▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させ、さらにＥＯを添加して反応させる。
▲８▼ ＰＯを添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させ、さらにＰＯを添加して反応させる。
【０００７】
したがって、一般式（２）における、（Ｅ−Ｏ）x（Ｐ−Ｏ）ｙとの表示は、
（イ） （Ｅ−Ｏ）x（Ｐ−Ｏ）ｙ（最初にＥＯ、次にＰＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲１▼に対応））、
（ロ） （Ｐ−Ｏ）ｙ（Ｅ−Ｏ）ｘ（最初にＰＯ、次にＥＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲２▼に対応））、
（ハ） （［Ｅ−Ｏ−］ｘ／［Ｐ−Ｏ−］ｙ）（ＥＯとＰＯとがランダムに結合している（方法▲３▼に対応））、
（ニ） （Ｅ−Ｏ−）ｘ1（［Ｅ−Ｏ−］ｘ2／［Ｐ−Ｏ−］ｙ）（ｘ１＋ｘ２＝ｘ、最初にＥＯがブロックに結合し、次にＥＯとＰＯとがランダムに結合している（方法▲６▼に対応））、
（ホ） （Ｅ−Ｏ−）ｘ1（Ｐ−Ｏ−）ｙ（Ｅ−Ｏ−）ｘ2（ｘ１＋ｘ２＝ｘ）（最初にＥＯ、次にＰＯ、最後にＥＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲７▼に対応））、
などのブロックおよび／またはランダム結合形式を包含するものである。
【０００８】
一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレート化合物のなかでも、上記（イ）、（ハ）および（ニ）に相当するアルコールアルコキシレート化合物が好適に用いられる。
【０００９】
一般式（２）において、Ｒは、一般式（１）で表される原料アルコールのアルキル残基であり、炭素数８〜３０、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１６の直鎖または分岐アルキル基、または置換アリール基である。ここで、置換アリール基とは、１つまたは２つ以上のアルキル基を有し、アルキル基の合計炭素数が６〜１２のアリール基を意味する。Ｒは、好ましくは直鎖アルキル基であり、その炭素数は、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１６である。本発明のアルコールアルコキシレート化合物のなかでも、原料アルコールとして、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１６の二級アルコールを用い、これをエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと反応させて得られるアルコールアルコキシレート化合物が好ましい。
【００１０】
アルコールは、通常、異なる炭素数（例えば、炭素数１２〜１６の範囲の炭素数）を有する複数のアルコールの混合物として工業的に入手し得るものであるから、本発明においては、このようなアルコール混合物をアルコール原料として用いるのが一般的である。もちろん、同一炭素数を有する単一のアルコールであってもよく、このようなアルコールの代表例としては、カルコール（商品名、花王（株）製）、ダイヤドール（商品名、三菱化学（株）製）などの合成アルコール、椰子油アルコールなどの天然アルコールを挙げることができる。
【００１１】
一般式（２）において、ｘおよびｙは、それぞれ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの平均付加モル数を意味し、同一でも、異なっていてもよく、各々１〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは３〜３０の数である。
【００１２】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、アルコールと、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドとを、例えば、前記方法▲１▼〜▲８▼のいずれかの方法により反応させて容易に製造することができる。
【００１３】
方法▲１▼および方法▲２▼は、一般によく知られており、原料アルコールが二級アルコールの場合、方法▲１▼については、特開昭５７−１０８１９７号公報、特開昭６２−６４９００号公報などを参照することができる。また、方法▲２▼については、特開昭５９−１６４７４３号公報などを参照することができる。
【００１４】
これら方法のうち、代表的な方法▲１▼を例に挙げて本発明を説明するが、方法▲１▼は、一般式（１）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させてエチレンオキシド付加物を生成させる工程（以下、ＥＯ付加工程という。）と、このエチレンオキシド付加物とプロピレンオキシドとを反応させて一般式（４）で表されるアルコールアルコキシレート化合物を製造する工程（以下、ＰＯ付加工程という。）とからなるものである。
【００１５】
具体的には、一般式（１）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくは置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、このエチレンオキシド付加物とプロピレンオキシドを反応させて一般式（４）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）x（Ｐ−Ｏ−）y−Ｈ ・・・（４）
で表されるアルコールアルコキシレート化合物を得るというものである。
【００１６】
なお、一般式（４）で使用する記号は一般式（２）におけると同意義であるが、一般式（４）で表されるアルコールアルコキシレート化合物は、最初にエチレンオキシド、次にプロピレンオキシドがそれぞれブロックに結合したアルコールアルコキシレート化合物（前記の（イ）に対応）である点で、一般式（４）は一般式（２）と相違する。
【００１７】
前記のＥＯ付加工程における、一般式（３）で表されるエチレンオキシド付加物は、原料アルコールとエチレンオキシドとを常法により反応させることにより容易に得られる。具体的には、例えば、炭素数１２〜１４の二級アルコールを触媒としてのＢＦ３・エーテラートとともに反応器に仕込んだ後、窒素圧下、３０〜５０℃程度の温度でエチレンオキシドをフィードして反応させればよい。このような、炭素数１２〜１４の二級アルコールを用い、これにエチレンオキシドを付加させたエチレンオキシド付加物は一般に市販されている。代表的なものとしては、例えば、ソフタノール３０、３３、５０、７０、９０、１２０、７０Ｈ、９０Ｈおよび１２０Ｈ（株式会社日本触媒製、「ソフタノール」は商品名である。）を挙げることができる。これらソフタノールの特性、すなわちエチレンオキシド平均付加モル数および残存（未反応）アルコール濃度を表１に示す。また、ソフタノール３０および３３のエチレンオキシド付加モル分布を図１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
上記ソフタノールシリーズのなかでも、ソフタノール５０、７０、９０および１２０はソフタノール３０を、またソフタノール７０Ｈ、９０Ｈおよび１２０Ｈは、ソフタノール３３を原料として、これにエチレンオキシドを付加させて製造されている。したがって、一般式（３）で表される化合物は、ソフタノール３０または３３を出発原料とし、これに所望量のエチレンオキシドを付加させて製造しても、あるいはソフタノール７０、９０などをそのまま使用してもよい。
【００２０】
なお、原料アルコールとして一級アルコールを用いる場合には、常法により、一級アルコールとその０．０１〜０．２％程度の塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）とを反応器に仕込み、１００〜１７０℃、０．１〜１ＭＰａ程度の圧力下にエチレンオキシドをフィードして反応させればよい。
【００２１】
ＰＯ付加工程では、ＥＯ付加工程で得られるエチレンオキシド付加物、例えば、市販のソフタノール７０をプロピレンオキシドと常法により反応させて、本発明のアルコールアルコキシレート化合物を得る。具体的には、例えば、反応器にソフタノール７０と酸性または塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）とを仕込み、これにプロピレンオキシドをフィードして、加圧下に１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１３０℃の温度で反応させ、その後１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１３０℃の温度で熟成させればよい。
【００２２】
上記各反応は、連続でも、あるいはバッチでもよい。アルコール液中へのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの吸収がより速いほうが分解生成物の生成が抑制されて好ましいことから、このような点を考慮して、反応装置（反応釜、攪拌翼など）を適宜選択するのがよい。反応液の十分な攪拌が行われるという点で好適に用いられる攪拌翼の例としては、住友重機（株）製のマックスブレンド翼、トルネード翼、神鋼バンテック（株）製のフルゾーン翼などを挙げることができる。
【００２３】
なお、前記方法▲６▼の場合には、前記ＰＯ付加工程の代わりに、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを同時に供給してランダムに共重合させるＥＯ／ＰＯランダム付加工程を実施すればよい。ＥＯ／ＰＯ付加工程は、ＰＯ付加工程と同様の条件で行うことができる。また、前記方法▲７▼の場合、２度のＥＯ付加およびＰＯ付加はそれぞれ前記ＥＯ付加工程およびＰＯ付加工程と同様の条件で行うことができる。
【００２４】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物のアルコール含有量、すなわち原料アルコールが未反応のままアルコールアルコキシレート化合物に残存している量は、０．３質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。アルコール含有量が０．３質量％を超えると、臭い、ぬめり感、きしみ感などに優れたアルコールアルコキシレート化合物を得ることができない。
【００２５】
上記アルコール含有量を０．３質量％以下にするには、得られるアルコールアルコキシレート化合物を蒸留して未反応アルコールを留去させる方法が効果的である。そのほか、一般式（３）で表されるエチレンオキシド付加物を生成させた時点で蒸留して未反応アルコールをカットし、その後プロピレンオキシドを添加、反応させてもよい。
【００２６】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、アリルアルコール含有量を５００ｐｐｍ以下にするのがよい。このアリルアルコール含有量は、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アリルアルコールは、アルコールアルコキシレート化合物を製造する過程で生成する副生物であり、本発明によって始めて確認されたものである。そして、このアリルアルコールの含有量が５００ｐｐｍを超えると臭いや、手荒れの一要因になるものと推定されている。
【００２７】
上記アリルアルコール含有量は、前記ＰＯ付加工程において、（１）触媒として水酸化カリウム（ＫＯＨ）を用いる、（２）反応を１３０℃以下の温度で行う、（３）熟成を１３０℃以下の温度で行う、（４）窒素バブリングを行う、（５）減圧脱気を行う、（６）水またはそれ以外の成分を添加して減圧脱気させる、（７）蒸留を行う、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、５００ｐｐｍ以下にすることができる。なかでも、窒素バブリングしながら減圧脱気を行うが好ましい。反応温度や熟成温度が１３０℃を超えるとプロピレンオキシドの異性化やポリプロピレンオキシド鎖の分解が起こりやすく、アリルアルコール含有量が増加する傾向にある。
【００２８】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、プロピレンオキシド含有量、すなわち未反応プロピレンオキシドの量を１００ｐｐｍ以下にするのがよい。プロピレンオキシド含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。また、エチレンオキシド含有量、すなわち未反応エチレンオキシドの量を１００ｐｐｍ以下にするのがよい。エチレンオキシド含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００２９】
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドは、皮膚刺激性やアレルギー抑制の観点から、その含有量を低減させるのが好ましい。
上記エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの含有量は、前記ＰＯ付加工程において、（１）熟成時間を長くする、（２）窒素バブリングする、（３）減圧脱気する、（４）水を添加して共沸蒸留させる、（５）蒸留する、（６）吸着剤を用いて吸着する、（７）エチレンオキシドやプロピレンオキシドと反応する化合物を添加する、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、それぞれ、１００ｐｐｍ以下にすることができる。吸着剤としては、モレキュラーシーブ、活性炭、多孔質ポリマー、キョーワード（商品名、共和化学工業（株）製）などの無機吸着剤を用いることができる。
【００３０】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、一般式（５）および（６）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｚ１−Ｈ ・・・（５）
Ｒ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−）ｚ２−Ｈ ・・・（６）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくは置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｚ１およびｚ２は、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表される化合物の合計含有量が１質量％以下とするのがよい。この合計含有量が１質量％を超えると、ぬめり感が強くなる。
【００３１】
一般式（５）および（６）で表される化合物は、反応の過程で生成するものであるが、一般式（５）で表される化合物のなかには、原料として用いるソフタノール３０または３３が未反応のまま残存するものも含まれる。したがって、一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量とは、反応の過程で生成する一般式（５）および（６）で表される化合物と、原料として用いたソフタノール３０または３３などのエチレンオキシド低モル数付加物のうちの未反応物との合計量を意味するものである。
【００３２】
上記合計含有量は、（１）減圧脱気する、（２）窒素バブリングする、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、１質量％以下とすることができる。なかでも、窒素バブリングしながら減圧脱気するのが効果的である。
【００３３】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、必要に応じて、イオン交換樹脂、キョーワードなどの吸着剤を用いて触媒を除去してもよく、また酢酸、乳酸、リン酸などの有機酸、あるいは硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸で中和してもよい。
【００３４】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、衣料用液体または粉体洗剤、台所用洗剤、家庭用洗剤、固体洗浄剤などの各種洗浄剤の有効成分として使用することができる。また、消泡剤、抑泡剤、潤滑剤、繊維油剤、紙薬剤、凝集剤、分散剤、乳化重合剤、乳化剤、耐電防止剤、表面処理剤などとして、あるいはそれらの有効成分として使用することもできる。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、臭いなどの特性のほかに、ぬめり感、きしみ感などにおいて優れたものであり、例えば、洗剤組成物の有効成分として好適に用いられる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
前記方法▲１▼によりアルコールアルコキシレート化合物を製造した。
【００３７】
容量１０００ｍｌのステンレス鋼製反応器にソフタノール３０（商品名、株式会社日本触媒製）４２７．３ｇおよび触媒として４９％水酸化カリウム２．７８ｇを仕込み、１３０℃に昇温し、６６．７ｈＰａで１時間減圧脱水した後、１５５℃に昇温し、エチレンオキシド８８．１ｇをフィードして、最高圧力６．０ｋｇ／ｃｍ２で反応させ、その後１時間熟成させた。次いで、温度を１３０℃にし、最高圧力６．０ｋｇ／ｃｍ２にてプロピレンオキシド２５６．０ｇをフィードして、反応させ、その後２時間熟成させた。その後、２０ｍｌ／ｍｉｎの量で窒素バブリングしながら６６．７ｈＰａに減圧して、１３０℃で５時間維持して、未反応のプロピレンオキシドとアリルアルコールとを除去した。６０℃へ降温後、酢酸で中和することによりアルコキシレート合成品１を得た。
【００３８】
アルコキシレート合成品１に関するデータ、すなわちソフタノール３０のアルコール含有量、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの結合形式、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドそれぞれの平均付加モル数（ｘ、ｙ）、エチレンオキシド付加後のアルコール含有量、ならびにアルコキシレート合成品１のアルコール含有量、アリルアルコール含有量、エチレンオキシド含有量、プロピレンオキシド含有量および合計含有量（一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量）を表２に示した。なお、これらの測定方法は次のとおりである。
（アルコール含有量）
シリル化ビストリメチルトリフルオロアセトアミド：トリメチルクロロシラン＝９９：１（質量比）の液９ｇに試料１ｇを加え、７０℃で１時間加温して、水酸基をシリル化する。島津ガスクロマトグラフＧＣ１７Ａを用い、アルコール標品により検量線を作成して、アルコール含有量を測定する。測定条件は次のとおりである。
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＤＢ−５ＨＴ（長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．１μｍ）；
（一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量）
試料の約５０％ＣＤＣｌ３溶液を作成し、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定する。６０〜６２ｐｍのピークが末端エチレンオキシド鎖の炭素に帰属されるため、エトキシレートの検量線にて定量する。
（エチレンオキシド含有量）
島津ガスクロマトグラフＧＣ１４Ａを用いて測定した。２ｍ５ｍｍφガラスカラムにＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂ１０１（８０／１００メッシュ）を充填する。バイアル瓶に試料１０ｇを精秤し、パッキンアルミキャップをかぶせ、シーラーで密閉する。これを８０℃に加熱し、ガス相をガスタイトシリンジで採取し、１ｍｌをカラムに注入する。
（プロピレンオキシド含有量、アリルアルコール含有量）
島津ガスクロマトグラフＧＣ１７Ａを用いて測定する。測定条件は次のとおりである。
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＤＢ−ＷＡＸ（長さ：３０ｍ、内径：０．５３ｍｍ、膜厚：１μｍ）；
定量限界：各々１ｐｐｍ以上
実施例２
実施例１において、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品２を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品２に関するデータを表２に示した。
実施例３
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３（商品名：株式会社日本触媒製）を用い、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品３を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品３に関するデータを表２に示した。
実施例４
実施例１において、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品４を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品４に関するデータを表２に示した。
実施例５
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３を用い、表１に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品５を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品５に関するデータを表２に示した。
比較例１
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにダイヤドール１３（三菱化学（株）製）を用い、また表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）、ならびに脱気条件を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品６を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品６に関するデータを表２に示した。
比較例２
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにヤシ油アルコール（コノール１００、新日本理化（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品７を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品７に関するデータを表２に示した。
実施例６
前記方法▲３▼によりアルコールアルコキシレート化合物を製造した。
【００３９】
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３を用い、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを同時にフィードする以外は、実施例１の方法に準じて、表３に示すようなアルコールアルコキシレート合成品８（ＥＯ／ＰＯランダム結合）を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品８に関するデータを表３に示した。
【００４０】
実施例７
実施例１〜６および比較例１、２で得られたアルコキシレート合成品１〜８に関し、ぬめり感、きしみ感および臭いを測定した。結果を表２〜３に示す。
（ぬめり感）
アルコキシレート合成品の１０質量％水溶液を調製し、スポンジで皿を洗浄した後の手に残ったぬめり感をテスター５名の平均値として次の数値で評価した。
５ ぬめり感なし
４ ほとんどぬめり感なし
３ ややぬめり感あり
２ ぬめり感あり
１ かなりぬめり感あり
（きしみ感）
アルコキシレート合成品４０質量％、カチオン性界面活性剤（Ｃ１６−１８−Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−；トリメチルアンモニウム塩クロライド）３質量％、エタノール５質量％、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）１質量％、残り水の洗剤を調製し、これを３０℃の水道水で０．０５質量％まで希釈して、全自動洗濯機で洗浄テストを行った。洗浄後、２０℃、６５％ＲＨの試験室で４８時間乾燥させ、洗浄前と後のセーターとを比較し、テスター５名の平均値として次の数値できしみ感を評価した。
５ 洗濯前よりよい
４ 選択前よりややよい
３ 洗濯前とほぼ同じ
２ 洗濯前よりやや悪い
１ 洗濯前より悪い
（臭い）
アルコキシレート合成品の臭いを直接嗅ぐ官能テストにより、テスター５名の平均値として次の数値により臭いを評価した。
５ 臭わない
４ ほとんど臭わない
３ やや臭う
２ 臭う
１ きつい臭いがする
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４４】
上記表において、ｓｏｆｔ３０および３３は、それぞれ、ソフタノール３０および３３を意味する。また、％およびｐｐｍは質量基準である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ソフタノール３０、３３のエチレンオキシド付加モル分布である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルコールアルコキシレート化合物およびこの化合物を有効成分として含有する組成物、例えば洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高級アルコールに、エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを付加させて得られるアルコールアルコキシレート化合物は、非イオン界面活性剤としてよく知られたものであり、各種洗浄剤などの有効成分として広く用いられている。
【０００３】
このアルコールアルコキシレート化合物には、その用途に照らして、低臭気性、低気泡性などの種々の特性が要求されている。さらに、最近では、液体洗浄剤の有効成分として使用する場合、洗液の「ぬるつき（ぬめり）感」（特開平３−１８５０９６号公報）や、洗濯後の衣料の「きしみ感」（特開平７−６２３８７号公報）に優れた改良アルコールアルコキシレート化合物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような低臭気性などの従来から要求されている特性のほかに、洗液のぬめり感、洗濯後の衣料のきしみ感などの点においても十分満足し得るアルコールアルコキシレート化合物、およびこのアルコールアルコキシレート化合物を含む組成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、前記課題は以下の発明により解決できることがわかった。
（Ａ） 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ １ −Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを反応させて得られる一般式（４Ａ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ １ （（Ｅ−Ｏ）ｘ ２ ／（Ｐ−Ｏ−）y）−Ｈ ・・・（４Ａ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘ（＝ｘ １ ＋ｘ ２ ）およびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。
（Ｂ） 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、プロピレンオキシドを反応させて得られる一般式（４Ｂ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ（Ｐ−Ｏ−）ｙ−Ｈ ・・・（４Ｂ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘおよびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物（すなわち、一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレート化合物）は、一般式（１）で表されるアルコールと、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）とを反応させて得られるものである。ここで、ＥＯおよびＰＯの添加・反応順序には特に制限はなく、種々の態様にしたがって添加・反応させることができる。代表的な態様を示すと次のとおりである。
▲１▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させる。
▲２▼ ＰＯを添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させる。
▲３▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加して反応させる。
▲４▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させる。
▲５▼ ＥＯとＰＯとを同時に添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させる。
▲６▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＥＯとＰＯとを同時に添加して反応させる。
▲７▼ ＥＯを添加、反応させた後、ＰＯを添加して反応させ、さらにＥＯを添加して反応させる。
▲８▼ ＰＯを添加、反応させた後、ＥＯを添加して反応させ、さらにＰＯを添加して反応させる。
【０００７】
したがって、一般式（２）における、（Ｅ−Ｏ）x（Ｐ−Ｏ）ｙとの表示は、
（イ） （Ｅ−Ｏ）x（Ｐ−Ｏ）ｙ（最初にＥＯ、次にＰＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲１▼に対応））、
（ロ） （Ｐ−Ｏ）ｙ（Ｅ−Ｏ）ｘ（最初にＰＯ、次にＥＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲２▼に対応））、
（ハ） （［Ｅ−Ｏ−］ｘ／［Ｐ−Ｏ−］ｙ）（ＥＯとＰＯとがランダムに結合している（方法▲３▼に対応））、
（ニ） （Ｅ−Ｏ−）ｘ1（［Ｅ−Ｏ−］ｘ2／［Ｐ−Ｏ−］ｙ）（ｘ１＋ｘ２＝ｘ、最初にＥＯがブロックに結合し、次にＥＯとＰＯとがランダムに結合している（方法▲６▼に対応））、
（ホ） （Ｅ−Ｏ−）ｘ1（Ｐ−Ｏ−）ｙ（Ｅ−Ｏ−）ｘ2（ｘ１＋ｘ２＝ｘ）（最初にＥＯ、次にＰＯ、最後にＥＯがそれぞれブロックに結合している（方法▲７▼に対応））、
などのブロックおよび／またはランダム結合形式を包含するものである。
【０００８】
一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレート化合物のなかでも、上記（イ）、（ハ）および（ニ）に相当するアルコールアルコキシレート化合物が好適に用いられる。
【０００９】
一般式（２）において、Ｒは、一般式（１）で表される原料アルコールのアルキル残基であり、炭素数８〜３０、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１６の直鎖または分岐アルキル基、または置換アリール基である。ここで、置換アリール基とは、１つまたは２つ以上のアルキル基を有し、アルキル基の合計炭素数が６〜１２のアリール基を意味する。Ｒは、好ましくは直鎖アルキル基であり、その炭素数は、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１６である。本発明のアルコールアルコキシレート化合物のなかでも、原料アルコールとして、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１６の二級アルコールを用い、これをエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと反応させて得られるアルコールアルコキシレート化合物が好ましい。
【００１０】
アルコールは、通常、異なる炭素数（例えば、炭素数１２〜１６の範囲の炭素数）を有する複数のアルコールの混合物として工業的に入手し得るものであるから、本発明においては、このようなアルコール混合物をアルコール原料として用いるのが一般的である。もちろん、同一炭素数を有する単一のアルコールであってもよく、このようなアルコールの代表例としては、カルコール（商品名、花王（株）製）、ダイヤドール（商品名、三菱化学（株）製）などの合成アルコール、椰子油アルコールなどの天然アルコールを挙げることができる。
【００１１】
一般式（２）において、ｘおよびｙは、それぞれ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの平均付加モル数を意味し、同一でも、異なっていてもよく、各々１〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは３〜３０の数である。
【００１２】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、アルコールと、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドとを、例えば、前記方法▲１▼〜▲８▼のいずれかの方法により反応させて容易に製造することができる。
【００１３】
方法▲１▼および方法▲２▼は、一般によく知られており、原料アルコールが二級アルコールの場合、方法▲１▼については、特開昭５７−１０８１９７号公報、特開昭６２−６４９００号公報などを参照することができる。また、方法▲２▼については、特開昭５９−１６４７４３号公報などを参照することができる。
【００１４】
これら方法のうち、代表的な方法▲１▼を例に挙げて本発明を説明するが、方法▲１▼は、一般式（１）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させてエチレンオキシド付加物を生成させる工程（以下、ＥＯ付加工程という。）と、このエチレンオキシド付加物とプロピレンオキシドとを反応させて一般式（４）で表されるアルコールアルコキシレート化合物を製造する工程（以下、ＰＯ付加工程という。）とからなるものである。
【００１５】
具体的には、一般式（１）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくは置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、このエチレンオキシド付加物とプロピレンオキシドを反応させて一般式（４）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）x（Ｐ−Ｏ−）y−Ｈ ・・・（４）
で表されるアルコールアルコキシレート化合物を得るというものである。
【００１６】
なお、一般式（４）で使用する記号は一般式（２）におけると同意義であるが、一般式（４）で表されるアルコールアルコキシレート化合物は、最初にエチレンオキシド、次にプロピレンオキシドがそれぞれブロックに結合したアルコールアルコキシレート化合物（前記の（イ）に対応）である点で、一般式（４）は一般式（２）と相違する。
【００１７】
前記のＥＯ付加工程における、一般式（３）で表されるエチレンオキシド付加物は、原料アルコールとエチレンオキシドとを常法により反応させることにより容易に得られる。具体的には、例えば、炭素数１２〜１４の二級アルコールを触媒としてのＢＦ３・エーテラートとともに反応器に仕込んだ後、窒素圧下、３０〜５０℃程度の温度でエチレンオキシドをフィードして反応させればよい。このような、炭素数１２〜１４の二級アルコールを用い、これにエチレンオキシドを付加させたエチレンオキシド付加物は一般に市販されている。代表的なものとしては、例えば、ソフタノール３０、３３、５０、７０、９０、１２０、７０Ｈ、９０Ｈおよび１２０Ｈ（株式会社日本触媒製、「ソフタノール」は商品名である。）を挙げることができる。これらソフタノールの特性、すなわちエチレンオキシド平均付加モル数および残存（未反応）アルコール濃度を表１に示す。また、ソフタノール３０および３３のエチレンオキシド付加モル分布を図１に示す。
【００１８】
【表１】
上記ソフタノールシリーズのなかでも、ソフタノール５０、７０、９０および１２０はソフタノール３０を、またソフタノール７０Ｈ、９０Ｈおよび１２０Ｈは、ソフタノール３３を原料として、これにエチレンオキシドを付加させて製造されている。したがって、一般式（３）で表される化合物は、ソフタノール３０または３３を出発原料とし、これに所望量のエチレンオキシドを付加させて製造しても、あるいはソフタノール７０、９０などをそのまま使用してもよい。
【００２０】
なお、原料アルコールとして一級アルコールを用いる場合には、常法により、一級アルコールとその０．０１〜０．２％程度の塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）とを反応器に仕込み、１００〜１７０℃、０．１〜１ＭＰａ程度の圧力下にエチレンオキシドをフィードして反応させればよい。
【００２１】
ＰＯ付加工程では、ＥＯ付加工程で得られるエチレンオキシド付加物、例えば、市販のソフタノール７０をプロピレンオキシドと常法により反応させて、本発明のアルコールアルコキシレート化合物を得る。具体的には、例えば、反応器にソフタノール７０と酸性または塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）とを仕込み、これにプロピレンオキシドをフィードして、加圧下に１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１３０℃の温度で反応させ、その後１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１３０℃の温度で熟成させればよい。
【００２２】
上記各反応は、連続でも、あるいはバッチでもよい。アルコール液中へのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの吸収がより速いほうが分解生成物の生成が抑制されて好ましいことから、このような点を考慮して、反応装置（反応釜、攪拌翼など）を適宜選択するのがよい。反応液の十分な攪拌が行われるという点で好適に用いられる攪拌翼の例としては、住友重機（株）製のマックスブレンド翼、トルネード翼、神鋼バンテック（株）製のフルゾーン翼などを挙げることができる。
【００２３】
なお、前記方法▲６▼の場合には、前記ＰＯ付加工程の代わりに、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを同時に供給してランダムに共重合させるＥＯ／ＰＯランダム付加工程を実施すればよい。ＥＯ／ＰＯ付加工程は、ＰＯ付加工程と同様の条件で行うことができる。また、前記方法▲７▼の場合、２度のＥＯ付加およびＰＯ付加はそれぞれ前記ＥＯ付加工程およびＰＯ付加工程と同様の条件で行うことができる。
【００２４】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物のアルコール含有量、すなわち原料アルコールが未反応のままアルコールアルコキシレート化合物に残存している量は、０．３質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。アルコール含有量が０．３質量％を超えると、臭い、ぬめり感、きしみ感などに優れたアルコールアルコキシレート化合物を得ることができない。
【００２５】
上記アルコール含有量を０．３質量％以下にするには、得られるアルコールアルコキシレート化合物を蒸留して未反応アルコールを留去させる方法が効果的である。そのほか、一般式（３）で表されるエチレンオキシド付加物を生成させた時点で蒸留して未反応アルコールをカットし、その後プロピレンオキシドを添加、反応させてもよい。
【００２６】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、アリルアルコール含有量を５００ｐｐｍ以下にするのがよい。このアリルアルコール含有量は、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アリルアルコールは、アルコールアルコキシレート化合物を製造する過程で生成する副生物であり、本発明によって始めて確認されたものである。そして、このアリルアルコールの含有量が５００ｐｐｍを超えると臭いや、手荒れの一要因になるものと推定されている。
【００２７】
上記アリルアルコール含有量は、前記ＰＯ付加工程において、（１）触媒として水酸化カリウム（ＫＯＨ）を用いる、（２）反応を１３０℃以下の温度で行う、（３）熟成を１３０℃以下の温度で行う、（４）窒素バブリングを行う、（５）減圧脱気を行う、（６）水またはそれ以外の成分を添加して減圧脱気させる、（７）蒸留を行う、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、５００ｐｐｍ以下にすることができる。なかでも、窒素バブリングしながら減圧脱気を行うが好ましい。反応温度や熟成温度が１３０℃を超えるとプロピレンオキシドの異性化やポリプロピレンオキシド鎖の分解が起こりやすく、アリルアルコール含有量が増加する傾向にある。
【００２８】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、プロピレンオキシド含有量、すなわち未反応プロピレンオキシドの量を１００ｐｐｍ以下にするのがよい。プロピレンオキシド含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。また、エチレンオキシド含有量、すなわち未反応エチレンオキシドの量を１００ｐｐｍ以下にするのがよい。エチレンオキシド含有量は、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００２９】
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドは、皮膚刺激性やアレルギー抑制の観点から、その含有量を低減させるのが好ましい。
上記エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの含有量は、前記ＰＯ付加工程において、（１）熟成時間を長くする、（２）窒素バブリングする、（３）減圧脱気する、（４）水を添加して共沸蒸留させる、（５）蒸留する、（６）吸着剤を用いて吸着する、（７）エチレンオキシドやプロピレンオキシドと反応する化合物を添加する、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、それぞれ、１００ｐｐｍ以下にすることができる。吸着剤としては、モレキュラーシーブ、活性炭、多孔質ポリマー、キョーワード（商品名、共和化学工業（株）製）などの無機吸着剤を用いることができる。
【００３０】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物においては、一般式（５）および（６）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｚ１−Ｈ ・・・（５）
Ｒ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−）ｚ２−Ｈ ・・・（６）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくは置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｚ１およびｚ２は、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表される化合物の合計含有量が１質量％以下とするのがよい。この合計含有量が１質量％を超えると、ぬめり感が強くなる。
【００３１】
一般式（５）および（６）で表される化合物は、反応の過程で生成するものであるが、一般式（５）で表される化合物のなかには、原料として用いるソフタノール３０または３３が未反応のまま残存するものも含まれる。したがって、一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量とは、反応の過程で生成する一般式（５）および（６）で表される化合物と、原料として用いたソフタノール３０または３３などのエチレンオキシド低モル数付加物のうちの未反応物との合計量を意味するものである。
【００３２】
上記合計含有量は、（１）減圧脱気する、（２）窒素バブリングする、などの方法を単独あるいは組み合わせて適用することにより、１質量％以下とすることができる。なかでも、窒素バブリングしながら減圧脱気するのが効果的である。
【００３３】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、必要に応じて、イオン交換樹脂、キョーワードなどの吸着剤を用いて触媒を除去してもよく、また酢酸、乳酸、リン酸などの有機酸、あるいは硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸で中和してもよい。
【００３４】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、衣料用液体または粉体洗剤、台所用洗剤、家庭用洗剤、固体洗浄剤などの各種洗浄剤の有効成分として使用することができる。また、消泡剤、抑泡剤、潤滑剤、繊維油剤、紙薬剤、凝集剤、分散剤、乳化重合剤、乳化剤、耐電防止剤、表面処理剤などとして、あるいはそれらの有効成分として使用することもできる。
【００３５】
【発明の効果】
本発明のアルコールアルコキシレート化合物は、臭いなどの特性のほかに、ぬめり感、きしみ感などにおいて優れたものであり、例えば、洗剤組成物の有効成分として好適に用いられる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
前記方法▲１▼によりアルコールアルコキシレート化合物を製造した。
【００３７】
容量１０００ｍｌのステンレス鋼製反応器にソフタノール３０（商品名、株式会社日本触媒製）４２７．３ｇおよび触媒として４９％水酸化カリウム２．７８ｇを仕込み、１３０℃に昇温し、６６．７ｈＰａで１時間減圧脱水した後、１５５℃に昇温し、エチレンオキシド８８．１ｇをフィードして、最高圧力６．０ｋｇ／ｃｍ２で反応させ、その後１時間熟成させた。次いで、温度を１３０℃にし、最高圧力６．０ｋｇ／ｃｍ２にてプロピレンオキシド２５６．０ｇをフィードして、反応させ、その後２時間熟成させた。その後、２０ｍｌ／ｍｉｎの量で窒素バブリングしながら６６．７ｈＰａに減圧して、１３０℃で５時間維持して、未反応のプロピレンオキシドとアリルアルコールとを除去した。６０℃へ降温後、酢酸で中和することによりアルコキシレート合成品１を得た。
【００３８】
アルコキシレート合成品１に関するデータ、すなわちソフタノール３０のアルコール含有量、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの結合形式、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドそれぞれの平均付加モル数（ｘ、ｙ）、エチレンオキシド付加後のアルコール含有量、ならびにアルコキシレート合成品１のアルコール含有量、アリルアルコール含有量、エチレンオキシド含有量、プロピレンオキシド含有量および合計含有量（一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量）を表２に示した。なお、これらの測定方法は次のとおりである。
（アルコール含有量）
シリル化ビストリメチルトリフルオロアセトアミド：トリメチルクロロシラン＝９９：１（質量比）の液９ｇに試料１ｇを加え、７０℃で１時間加温して、水酸基をシリル化する。島津ガスクロマトグラフＧＣ１７Ａを用い、アルコール標品により検量線を作成して、アルコール含有量を測定する。測定条件は次のとおりである。
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＤＢ−５ＨＴ（長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．１μｍ）；
（一般式（５）および（６）で表される化合物の合計含有量）
試料の約５０％ＣＤＣｌ３溶液を作成し、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定する。６０〜６２ｐｍのピークが末端エチレンオキシド鎖の炭素に帰属されるため、エトキシレートの検量線にて定量する。
（エチレンオキシド含有量）
島津ガスクロマトグラフＧＣ１４Ａを用いて測定した。２ｍ５ｍｍφガラスカラムにＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂ１０１（８０／１００メッシュ）を充填する。バイアル瓶に試料１０ｇを精秤し、パッキンアルミキャップをかぶせ、シーラーで密閉する。これを８０℃に加熱し、ガス相をガスタイトシリンジで採取し、１ｍｌをカラムに注入する。
（プロピレンオキシド含有量、アリルアルコール含有量）
島津ガスクロマトグラフＧＣ１７Ａを用いて測定する。測定条件は次のとおりである。
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＤＢ−ＷＡＸ（長さ：３０ｍ、内径：０．５３ｍｍ、膜厚：１μｍ）；
定量限界：各々１ｐｐｍ以上
実施例２
実施例１において、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品２を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品２に関するデータを表２に示した。
実施例３
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３（商品名：株式会社日本触媒製）を用い、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品３を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品３に関するデータを表２に示した。
実施例４
実施例１において、表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品４を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品４に関するデータを表２に示した。
実施例５
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３を用い、表１に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品５を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品５に関するデータを表２に示した。
比較例１
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにダイヤドール１３（三菱化学（株）製）を用い、また表２に示すようにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加モル数（ｘ、ｙ）、ならびに脱気条件を変更した以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品６を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品６に関するデータを表２に示した。
比較例２
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにヤシ油アルコール（コノール１００、新日本理化（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にしてアルコキシレート合成品７を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品７に関するデータを表２に示した。
実施例６
前記方法▲３▼によりアルコールアルコキシレート化合物を製造した。
【００３９】
実施例１において、ソフタノール３０の代わりにソフタノール３３を用い、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを同時にフィードする以外は、実施例１の方法に準じて、表３に示すようなアルコールアルコキシレート合成品８（ＥＯ／ＰＯランダム結合）を製造した。実施例１と同様にして測定した、アルコキシレート合成品８に関するデータを表３に示した。
【００４０】
実施例７
実施例１〜６および比較例１、２で得られたアルコキシレート合成品１〜８に関し、ぬめり感、きしみ感および臭いを測定した。結果を表２〜３に示す。
（ぬめり感）
アルコキシレート合成品の１０質量％水溶液を調製し、スポンジで皿を洗浄した後の手に残ったぬめり感をテスター５名の平均値として次の数値で評価した。
５ ぬめり感なし
４ ほとんどぬめり感なし
３ ややぬめり感あり
２ ぬめり感あり
１ かなりぬめり感あり
（きしみ感）
アルコキシレート合成品４０質量％、カチオン性界面活性剤（Ｃ１６−１８−Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−；トリメチルアンモニウム塩クロライド）３質量％、エタノール５質量％、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）１質量％、残り水の洗剤を調製し、これを３０℃の水道水で０．０５質量％まで希釈して、全自動洗濯機で洗浄テストを行った。洗浄後、２０℃、６５％ＲＨの試験室で４８時間乾燥させ、洗浄前と後のセーターとを比較し、テスター５名の平均値として次の数値できしみ感を評価した。
５ 洗濯前よりよい
４ 選択前よりややよい
３ 洗濯前とほぼ同じ
２ 洗濯前よりやや悪い
１ 洗濯前より悪い
（臭い）
アルコキシレート合成品の臭いを直接嗅ぐ官能テストにより、テスター５名の平均値として次の数値により臭いを評価した。
５ 臭わない
４ ほとんど臭わない
３ やや臭う
２ 臭う
１ きつい臭いがする
【００４１】
【表２】
【表３】
上記表において、ｓｏｆｔ３０および３３は、それぞれ、ソフタノール３０および３３を意味する。また、％およびｐｐｍは質量基準である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ソフタノール３０、３３のエチレンオキシド付加モル分布である。
Claims (4)
- 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ１−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基である。）で表される化合物を生成させた後、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを反応させて得られる一般式（４Ａ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ１（（Ｅ−Ｏ）ｘ２／（Ｐ−Ｏ−）ｙ）−Ｈ ・・・（４Ａ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘ（＝ｘ１＋ｘ２）およびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。 - 一般式（１）
Ｒ−ＯＨ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基である。）で表されるアルコールとエチレンオキシドとを反応させて、一般式（３）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ）ｘ−Ｈ ・・・（３）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、ｘは１〜１００の数である。）で表される化合物を生成させた後、プロピレンオキシドを反応させて得られる一般式（４Ｂ）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｘ（Ｐ−Ｏ−）ｙ−Ｈ ・・・（４Ｂ）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｘおよびｙは、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表されるアルコールアルコキシレート化合物であって、アルコール含有量が０．３質量％以下、アリルアルコール含有量が５００ｐｐｍ以下、かつプロピレンオキシド含有量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするアルコールアルコキシレート化合物。 - 一般式（５）および（６）
Ｒ−Ｏ−（Ｅ−Ｏ−）ｚ１−Ｈ ・・・（５）
Ｒ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−）ｚ２−Ｈ ・・・（６）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖または分岐アルキル基、もしくはアルキル基の合計炭素数が６〜１２のアルキル置換アリール基であり、Ｅはエチレン基であり、Ｐはプロピレン基であり、ｚ１およびｚ２は、同一でも異なっていてもよく、各々１〜１００の数である。）で表される化合物の合計含有量が１質量％以下である請求項１または２のアルコールアルコキシレート化合物。 - 請求項１〜３のいずれかのアルコールアルコキシレート化合物を有効成分として含むことを特徴とする洗剤組成物。
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