JP5102936B2 - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた成形品 - Google Patents
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Description
ポリ乳酸としては、L−乳酸および/またはD−乳酸を主たる構成成分とする重合体であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。
CH2=C(R2)−COO−(CH2)p−SiR1 nO(3−n)/2 (GI−1)
CH2=C(R2)−C6H4−SiR1 nO(3−n)/2 (GI−2)
CH2=CH−SiR1 nO(3−n)/2 (GI−3)
HS−(CH2)p−SiR1 nO(3−n)/2 (GI−4)
(式中、R1は、メチル基、エチル基、プロピル基、またはフェニル基、R2は水素原子またはメチル基、nは0、1または2、pは1〜6の数を示す。)上記式(GI−1)の単位を形成し得る(メタ)アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃性発現の点で有利である。
本発明において、グラフト重合に使用するアクリル酸アルキルエステル単量体は特に限定されないが、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。また、芳香族ビニル単量体は特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレンならびに各種ハロゲン置換およびアルキル置換スチレンを使用することが好ましい。
できる。
各種評価、成形は以下の方法で行った。
(1)押出機
φ30mm、L/D=28の同方向二軸押し出し機を用い、脂肪族ポリエステル樹脂等、本発明における配合物を溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。
(2)射出成型機
上記熱可塑性樹脂組成物ペレットを用いて、射出成型法によりシャルピー衝撃強さ評価試片を成型した。
(3)アイゾット衝撃強度(初期衝撃値)
ASTM D256に準拠して、23℃および0℃におけるアイゾット衝撃強度を評価した。
(4)滞留後の衝撃値
成形機のシリンダー内で強制的に20分間溶融樹脂を滞留させた後、溶融樹脂を射出して得られた成形品をASTM D256によりアイゾット衝撃強度にて測定した。
(5)衝撃値保持率
下記式にて衝撃値保持率(%)を求めた。衝撃値保持率は数値が高いほど、熱安定性が良いことを示す。
(衝撃値保持率)(%)=[(滞留後の衝撃値)/(初期衝撃値)]×100
(6)耐熱性
ASTM D648に準じて、12.7mm×6.4mm×127mmの試験片の熱変形温度(荷重0.45MPa)を測定した。
(7)ラテックスの質量平均粒子径の測定
得られたラテックスを蒸留水で希釈したものを試料として、米国MATEC社製CHDF2000型粒度分布計を用いて測定した。測定条件は、MATEC社が推奨する標準条件で行った。専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性を中性、流速を1.4mL/min、圧力を28MPa、温度を35℃に保った状態で、濃度3%の希釈ラテックス試料0.1mLを測定に用いた。なお、標準粒子径物質として、米国DUKE社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを、0.03μmから0.8μmの範囲内で合計12点用いた。
テトラエトキシシラン2部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン0.5部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン97.5部を混合し、シロキサン混合物100部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ0.67部溶解させた蒸留水200部に、シロキサン混合物100部を加え、ホモミキサーにて10,000rpmで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより200kg/cm2 の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンエマルジョンを得た。これをコンデンサーおよび攪拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合攪拌しながら80℃で5時間加熱した後、20℃で放置し、48時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのエマルジョンのpHを7.0にして、重合を完結しポリオルガノシロキサンを含有するラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は89.1%であり、ポリオルガノシロキサンの平均粒子径は0.19μmであった。
製造例1においてグラフト重合に用いるn−ブチルアクリレート3部をスチレン3部に変更した以外は同様の方法にて複合ゴムグラフト共重合体(B−2)を得た。
製造例1においてグラフト重合に用いるn−ブチルアクリレート3部をメチルメタクリレート3部に変更した以外は同様の方法にて複合ゴムグラフト共重合体(B−3)を得た。
表1に示すように組成を変更した以外は製造例1と同様の方法にて、複合ゴムグラフト共重合体(B−4)〜(B−6)を得た。
粉体回収時に用いる凝固剤をそれぞれ塩化カルシウム、5%硫酸アルミニウム水溶液に変更した以外は製造例1と同様の方法にて、複合ゴムグラフト共重合体(B−7)〜(B−8)を得た。
製造例1において、複合ゴム重合後に、カルボキシル基含有共重合体(n−ブチルアクリレート/メタクリル酸=85/15)を固形分として2質量部添加した以外は、同様の方法にて、複合ゴムグラフト共重合体(B−9)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート99.5部、アリルメタクリレート0.5部を混合し、(メタ)アクリレート単量体混合物100部を得た。アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウムとして、花王株式会社から市販されている登録商標ペレックスSS−Lを固形分として1.9部溶解した蒸留水195部に上記(メタ)アクリレート単量体混合物100部を加え、ホモミキサーにて10,000rpmで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより300kg/cm2 の圧力で乳化、分散させ、(メタ)アクリレートエマルジョンを得た。この混合液をコンデンサーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、窒素置換および混合撹拌しながら加熱し50℃になった時にtert−ブチルヒドロペルオキシド0.5部を添加した後50℃に昇温し、硫酸第1鉄0.002部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.006部、ロンガリット0.26部および蒸留水5部の混合液を投入後、5時間放置し、重合を完結しアクリルゴム(a−1)成分ラテックスを得た。得られたアクリルゴム(a−1)成分ラテックスの重合率は99.9%であった。さらに得られたラテックスにペレックスSS−Lを固形分として3.0部追加した。
このポリアルキル(メタ)アクリレート系複合ゴムラテックスに、tert−ブチルヒドロペルオキシド0.06部とメチルメタクリレート10部およびn−ブチルアクリレート2部との混合液を70℃にて15分間にわたり滴下し、その後70℃で4時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。
製造例9においてグラフト重合に用いるn−ブチルアクリレート2部をメチルメタクリレート2部に変更した以外は同様の方法にて複合ゴムグラフト共重合体(M−10)を得た。
(A)脂肪族ポリエステル
A−1:ポリ乳酸;レイシアH100(三井化学製)
(B)ポリオルガノシロキサン/アクリル系複合ゴムグラフト共重合体またはアクリルゴム系グラフト共重合体:上記で製造したグラフト共重合体(B−1)〜(B−11)を使用した。
(C)結晶核剤
C−1:富士タルク工業製 LMS300(タルク;無機系結晶核剤)
C−2:日本化成製 スリパックスL(エチレンビスラウリン酸アミド;有機系結晶核剤)
(D)充填剤
D−1:日東紡績製 CS3J948(ガラス繊維)
(E)可塑剤、
E−1:旭電化製 プルロニックF68(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール共重合体)
表1に示す配合量で(A)脂肪族ポリエステル酸および(B)ポリオルガノシロキサン/アクリル系複合ゴムグラフト共重合体またはアクリルゴム系グラフト共重合体をドライブレンドした後、樹脂温度を200℃に設定した30mmφ二軸スクリュー押出機を使用して溶融混合ペレタイズを行った。
得られたペレットを220℃に設定したスクリューインライン型射出成形機を使用して試験片を金型温度40℃で成形した。
各サンプルの物性評価結果を表2に示す。
表2に示す配合量で(A)脂肪族ポリエステル、(B)ポリオルガノシロキサン/アクリル系複合ゴムグラフト共重合体またはアクリルゴム系グラフト共重合体、結晶核剤、充填剤、可塑剤をドライブレンドした後、240℃に設定した30mmφ二軸スクリュー押出機を使用して溶融混合ペレタイズを行った。
得られたペレットを240℃に設定したスクリューインライン型射出成形機を使用して試験片を金型温度80℃で成形した。
各サンプルの物性評価結果を表3に示す。
Claims (2)
- (A)融点が90℃以上である脂肪族ポリエステルと、(B)n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートを用いて合成できるアクリル系複合ゴムおよび/またはシリコーンアクリル系ゴムに、メタクリル酸メチル単量体中にアクリル酸アルキルエステルおよび/または芳香族ビニル単量体をグラフト部全体を100%として1〜40質量%含有するビニル系単量体がグラフトされたグラフト共重合体とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を成形してなる成形品。
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