JP5069655B2 - アクリル樹脂成形体 - Google Patents

Description

本発明は、家屋の外廻りのエクステリア部材などとして使用されるアクリル樹脂成形体に関するものである。

雨樋など家屋の外廻りでエクステリア部材として使用される樹脂成形体は、高い耐候性を要求されるので、紫外線吸収剤などを含有する樹脂組成物を成形して作製されている。特に長期間の使用が要求される樹脂成形体では、表面に無機系塗料やフッ素系塗料を塗装して、長期間の使用に耐えるようにしているが、このような高価な塗装を行なうと、コストの面で不利になる。

そこで、樹脂のなかでも耐候性に優れているアクリル樹脂を用いて上記のような樹脂成形体を成形することが行なわれている。

ここで、アクリル樹脂は弾性が不足し、耐衝撃性において問題があるので、弾性を高めて耐衝撃性を向上するためにゴムを添加することが行なわれている。しかし、アクリル樹脂にゴムを添加すると耐候性が低下するので、ゴムの添加量を多くすることはできないものであり、耐衝撃性と耐候性はトレードオフの関係にある。特に、ゴムを添加したアクリル樹脂を用いる場合、樹脂成形体の表面から吸水することにより耐候性が低下し易いものである。

このため、ゴムの添加によって耐衝撃性を向上しつつ、耐候性を確保するために、アクリル樹脂にはさらに紫外線吸収剤や光安定剤が配合されている。しかし耐候性を確保するために紫外線吸収剤や光安定剤を大量に配合すると、この紫外線吸収剤や光安定剤が樹脂成形体の表面にブリードして、樹脂成形体の外観を損なうおそれがあるという問題があった。
特開２００６−３０５９３６号公報 特開２００７−９６６９号公報

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、耐衝撃性を向上することができると共に、外観を損なうことなく耐候性を向上することができるアクリル樹脂成形体を提供することを目的とするものである。

本発明に係るアクリル樹脂成形体は、ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、分子量が２０００以上５０００未満のヒンダードアミン系光安定剤を０〜０．５質量部、分子量が２００以上２０００未満のヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部、及び着色剤をそれぞれ含有するアクリル樹脂成形材料が、金属と熱可塑性樹脂の少なくとも一方から形成されるコアの表面に押出一体成形あるいは射出一体成形されたものであることを特徴とするものである。

この発明によれば、ゴムを添加することによって耐衝撃性を向上することができると共に、紫外線吸収剤と、高分子量タイプや低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を上記の配合量で含有することによって、紫外線吸収剤や光安定剤が表面にブリードして外観を損なうようなことなく、耐候性を向上することができるものである。また、着色剤による光の遮断性によって、耐候性をより向上することができるものである。特にコアの表面にアクリル樹脂成形材料を一体成形して被覆するので、アクリル樹脂成形材料の成形層を光が透過することを着色剤で遮断することができ、コアが光劣化することを防ぐことができるものである。さらに、金属と熱可塑性樹脂の少なくとも一方から形成されるコアの表面に、上記のアクリル樹脂成形材料が押出一体成形あるいは射出一体成形されたものであることで、耐衝撃性を向上し、また外観が損なわれることなく耐候性を向上したアクリル樹脂成形体を、押出一体成形や射出一体成形で製造することができるものである。

また本発明において、上記のゴムは、表面の少なくとも一部にシリコン系化合物が被覆されていることが好ましい。

この発明によれば、アクリル樹脂成形体の表面から吸水することを抑制することができ、水による劣化を抑えて耐候性が低下することを防ぐことができるものである。

また本発明において、上記のゴムは、アクリル樹脂とゴムの合計１００質量に対して１０〜６０質量部添加されていることが好ましい。

この発明によれば、ゴムの添加によって耐候性や成形性を損なうことなく、耐衝撃性を向上することができるものである。

また本発明において、上記の着色剤として少なくとも光輝材を用いるにあたって、ゴムを添加したアクリル樹脂１００重量部に対して光輝材が１〜９質量部、光輝材以外の着色剤が光輝材１００質量部に対して０〜５０質量部添加されていることが好ましい。

この発明によれば、光輝材を用いることによって、成形体にメタリック感の意匠を発現させることができるものである。

本発明によれば、ゴムを添加することによって耐衝撃性を向上することができると共に、紫外線吸収剤と、高分子量タイプや低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を上記の配合量で含有することによって、紫外線吸収剤や光安定剤が表面にブリードして外観を損なうようなことなく、耐候性を向上することができるものである。また、着色剤による光の遮断性によって、耐候性をより向上することができるものである。特にコアの表面にアクリル樹脂成形材料を一体成形して被覆するので、アクリル樹脂成形材料の成形層を光が透過することを着色剤で遮断することができ、コアが光劣化することを防ぐことができるものである。さらに、金属と熱可塑性樹脂の少なくとも一方から形成されるコアの表面に、上記のアクリル樹脂成形材料が押出一体成形あるいは射出一体成形されたものであることで、耐衝撃性を向上し、また外観が損なわれることなく耐候性を向上したアクリル樹脂成形体を、押出一体成形や射出一体成形で製造することができるものである。

以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。

本発明に係るアクリル樹脂成形体は、アクリル樹脂を主成分とするアクリル樹脂成形材料を成形することによって得ることができるものである。成形は、押出成形や射出成形など任意の方法で行なうことができる。

本発明において用いる上記のアクリル樹脂成形材料において、アクリル樹脂の分子量等は特に制限されるものではないが、メルトフローレート（ＭＦＲ：測定条件２３０℃、３７．３Ｎ）が１〜３５ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものを用いるのが好ましい。このようなアクリル樹脂の市販品を例示すると、住友化学（株）製「ＬＧ」及び「ＬＧ２」、三菱レイヨン（株）製「ＭＦ」及び「ＶＨ５」、（株）クラレ製「ＧＦ」及び「ＥＨ」などがある。

そして本発明ではこのアクリル樹脂にゴムを添加して用いるものである。このゴムとしては、特に限定されるものではないが、ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコンゴムなどを使用することができる。

またゴムの添加量も特に限定されるものではないが、アクリル樹脂とゴムの合計１００質量に対して１０〜６０質量部の範囲が好ましい。ゴムを添加することによって、アクリル樹脂の低い弾性を補って耐衝撃性を高めることできるものであり、アクリル樹脂成形体の耐衝撃性を向上することができものである。ゴムの添加量が１０質量部未満では、ゴムの添加によるこのような耐衝撃性向上の効果を十分に得られないおそれがあり、逆にゴムの添加量が６０質量部を超えると、ゴムの量が過大になってアクリル樹脂成形体の耐候性が低下し、また成形性が悪くなるおそれがある。従って、ゴムの添加量を上記の範囲に設定することによって、耐候性を損なうことなく、アクリル樹脂成形体の耐衝撃性を向上することができるものである。

また上記のゴムとしては、表面の一部あるいは全面にシリコン系化合物が被覆されているものを用いることが望ましい。このシリコン系化合物としては、シリコン樹脂や、シランカップリング剤などを用いることができる。シリコン樹脂でゴムの表面を被覆する場合、シリコン樹脂はゴムの分子にグラフトして結合していることが好ましい。このようにシリコン系化合物で被覆したゴムを用いることによって、ゴムの耐水性が向上して劣化を抑えることができ、アクリル樹脂成形体の耐候性の低下を防ぐことができるものである。

本発明において用いる上記のアクリル樹脂成形材料には、さらに紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤が配合してある。このように紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を併用して配合することによって、アクリル樹脂成形体の耐候性を向上することができるものであり、またゴムの添加による耐候性の低下を補うことができるものである。

紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、トリアジン系の紫外線吸収剤を用いることができる。

例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール）、メチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量３００）との縮合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０」）、イソオクチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ３８４」）、２−（３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ９００」）などを例示することができる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ステアリルオキシベンゾフェノンなどを例示することができる。

サリシレート系紫外線吸収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどを例示することができる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えばヒドロキシフェニルトリアジン系として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４１１Ｌ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７ＦＦ」などがあり、その他には、ＣＹＴＥＣＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳＩＮＣ社製「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４」などを例示することができる。

この紫外線吸収剤の配合量は、上記のゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の範囲が好ましい。紫外線吸収剤の配合量が０．１質量部未満であると、アクリル樹脂成形体の耐候性を向上する効果を十分に得ることができない。逆に１．０質量部を超えると、紫外線吸収剤の量が過剰になって、アクリル樹脂成形体の表面に紫外線吸収剤がブリードし、アクリル樹脂成形体の外観が損なわれることになる。従って、紫外線吸収剤の配合量を上記の範囲に設定することによって、ブリードを防ぎつつ、アクリル樹脂成形体の耐候性を向上することができるものである。

またヒンダードアミン系光安定剤としては、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤と、低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤とを用いるものである。高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤は分子量が２０００以上５０００未満のものであり、本発明では特に２０００〜３０００の範囲の分子量のものが好ましい。低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤は分子量が２００以上２０００未満のものであり、本発明では特に３００〜６００の範囲の分子量のものが好ましい。尚、分子量は数平均分子量を意味するものであり、ゲル浸透クロマトグラフィー法で測定した値である。

高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤としては、ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）(（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）)、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル)−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンと（コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの混合物）の混合物、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチレル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物などを例示することができる。

低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−セバケートの混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」）、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」などを例示することができる。

ヒンダードアミン系光安定剤の配合量は、ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を０〜０．５質量部、低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部の範囲に設定するものである。ヒンダードアミン系光安定剤の配合による耐候性の向上の効果は主として低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤によって得ることができるものであり、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤は必須成分ではないが、アクリル樹脂成形体が長期間暴露されるときに、低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤が消費されて効果が低下した後にも、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤が徐々に表面付近に現れて効果を発揮し、低分子量タイプによる効果の低下を補うことができるものである。低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤の配合量が０．１質量部未満であると、アクリル樹脂成形体の耐候性を十分に高めることができない。逆に低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤の配合量が１．０質量部を超えて多くなると、アクリル樹脂成形体の表面にブリードして外観を損なうおそれがある。また高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤の配合量が０．５質量部を超えると、同様にアクリル樹脂成形体の表面にブリードするおそれがあり、また却って耐候性が低下するおそれがある。上記のように高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤は必須成分ではないが、低分子量タイプとこの高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤を併用することによって、長期に亘ってアクリル樹脂成形体の耐候性を向上することができるので、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤は０．０５〜０．５質量部の範囲で配合するようにするのが、より好ましい。

本発明において用いるアクリル樹脂成形材料には、さらに着色剤を配合するのが好ましい。アクリル樹脂成形材料に着色剤を配合してアクリル樹脂成形体を着色することによって、着色剤による光の遮断性で、耐候性をより向上することができるものである。特に後述のようにコアの表面にアクリル樹脂成形材料を一体成形して被覆する場合、アクリル樹脂成形材料の成形層を光が透過することを着色剤で遮断することができ、コアが光劣化することを防ぐことができるものである。

この着色剤としては、無機顔料、焼成顔料、有機顔料、染料など、任意のものを用いることができる。さらに、マイカや金属粉などの光輝材を用いることもできる。着色剤の配合量は特に限定されるものではないが、後述のように光輝材を用いてメタリック感の意匠を発現させるものでない場合には、ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度が好ましい。

また着色剤として上記のようなマイカや金属粉などの光輝材を用いることによって、成形体にメタリック感の意匠を発現させることができる。このように光輝材を添加してメタリック感の意匠を発現させる場合には、光輝材の添加量は、ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して１〜９質量部の範囲が好ましい。光輝材の添加量が１質量部未満であると、メタリック感を十分に得ることができないものであり、逆に光輝材の添加量が９質量部を超えると、衝撃性低下が大きくて、成形体として必要な衝撃性を得られなくなるおそれがある。またこのように着色剤として光輝材を用いる場合、光輝材以外の着色剤は特に必須成分ではないが、光輝材以外の着色剤を併用するようにしてもよい。この場合、光輝材以外の着色剤は、光輝材１００質量部に対して５０質量部以下（０質量部を含む）であることが望ましい。光輝材以外の着色剤が５０質量部を超えると、光輝材以外の着色剤による隠蔽力が大きくなり過ぎて、光輝材によるメタリック感の表現が不十分になるおそれがある。

本発明において用いるアクリル樹脂成形材料には、上記の成分の他に、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤などを配合することもできる。滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコール系、金属石鹸系など、任意のものを用いることができる。

上記の各成分を配合して調製されるアクリル樹脂成形材料を成形することによって、本発明に係るアクリル樹脂成形体を得ることができるものである。成形の方法は、押出成形及び射出成形を用いることができる。このように成形するにあたって、アクリル樹脂成形材料のみで単層に成形したり、他の成形材料で成形した層と積層した複層で成形したりすることができ、さらにアクリル樹脂成形材料をコアの表面に一体成形することもできる。

図１（ａ）は押出成形でコア１にアクリル樹脂成形材料を一体成形するようにした例を示すものであり、長尺のコア１を送って押出金型５に通しながら、押出機６から本発明のアクリル樹脂成形材料を押出金型５に供給して成形することによって、図１（ｂ）のようにコア１の表面にアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を被覆したアクリル樹脂成形体Ａを得ることができる。この場合、図１（ｂ）のようにコア１の両面に表面成形層２を形成する他に、コア１の片面のみに表面成形層２を形成することもできる。

またコア１は平面形状のものの他に異形断面形状のものであってもよく、例えば図２（ａ）のような上面開口の断面コ字形のコア１や、図２（ｂ）のような上面開口の断面Ｃ字形のコア１を用いて、このコア１の表面にアクリル樹脂成形材料を一体押出成形して表面成形層２を形成することによって、軒樋Ａ_１としてアクリル樹脂成形体Ａを作製することができるものである。この場合、図２（ａ）（ｂ）の例ではアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を、耐候性が必要な外側の表面のみに形成するようにしているが、表裏両面に表面形成層２を形成するようにしてもよい。

このようなコア１としては、鋼板などの金属材で形成したものや、熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂で成形したものを用いることができる。熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとＡＢＳのアロイ樹脂などを用いることができ、さらにコア１は耐候性等が特に要求されないので、これらの樹脂をリサイクルしたリサイクル樹脂を用いることもできる。

上記の図１（ａ）の実施の形態では、予め成形されたコア１を用い、このコア１を押出金型５に通しながら押出機６からアクリル樹脂成形材料を押し出すことによって、コア１に表面成形層２を被覆するようにしたが、図３（ａ）の実施の形態では、押出金型５にアクリル樹脂成形材料を押し出す押出機６と、コア１用の樹脂を押し出す押出機９とが接続してある。このものでは、押出機９から押出金型５に押し出される樹脂でコア１を成形しながら、押出機６から押出金型５にアクリル樹脂成形材料を押し出すことによって、成形されたコア１の表面にアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を被覆したアクリル樹脂成形体Ａを成形することができるものであり、例えば上記の図２（ａ）（ｂ）と同様な軒樋Ａ_１を作製することができるものである。

この図３（ａ）の方法によれば、コア１が中空の筒状のものでも成形することができるものであり、例えば図３（ｂ）のような丸型のたて樋Ａ_２や図３（ｃ）のような角型のたて樋Ａ_２を作製することができるものである。図３（ｂ）（ｃ）の例ではアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を、耐候性が必要なコア１の外側の表面のみに形成するようにしているが、コア１の表裏両面に表面形成層２を形成するようにしてもよい。

図３（ａ）のようにコア１を成形する樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとＡＢＳのアロイ樹脂などの熱可塑性樹脂を用いることができ、さらにコア１は耐候性等が特に要求されないので、これらの樹脂をリサイクルしたリサイクル樹脂を用いることもできる。

図４（ａ）は押出一体成形の他の一例を示すものであり、押出金型５に、本発明のアクリル樹脂成形材料を供給する成形機６と、他の成形材料、例えばベース用成形材料を供給する成形機７とが接続してあり、長尺のコア１を送って押出金型５に通しながら、押出機６，７からそれぞれ本発明のアクリル樹脂成形材料とベース用成形材料を押出金型５に供給して成形することによって、図４（ｂ）のように、コア１の表面にベース用成形材料からなるベース層８を被覆して形成すると共に、ベース層８の表面にアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を被覆したアクリル樹脂成形体Ａを得ることができる。この場合もコア１の両面に表面成形層２を形成する他に、コア１の片面のみに表面成形層２を形成することもできる。

コア１として例えば図４（ｃ）のような上面が開口する断面コ字形の金属製コア１を用いて、このコア１の表面にアクリル樹脂成形材料とベース用成形材料を同時一体押出成形して、ベース層８と表面成形層２を形成することによって、金属芯の軒樋Ａ_１を作製することができるものであり、この場合、図４（ｃ）の例ではアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を、耐候性が必要な外側の表面のみに形成するようにしているが、表裏両面に表面形成層２を形成するようにしてもよい。

上記のベース用成形材料としては、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂成形材料を用いることができるものであり、このベース用成形材料で成形されるベース層８は耐候性等が特に要求されないので、リサイクル樹脂などを利用することもできる。

尚、上記のように軒樋Ａ_１やたて樋Ａ_２を押出一体成形で製造するにあたって、図５（ａ）（ｃ）のように、表面成形層２の表面に押出方向に沿う凹凸１０を設けるようにしてもよく、さらに図５（ｂ）（ｄ）のように、表面成形層２の表面に不定形な凹凸１１を設けるようにしてもよい。尚、図５（ａ）（ｂ）は、図２（ａ）（ｂ）、図３（ｂ）（ｃ）の一部を示し、図５（ｃ）（ｄ）は図４（ｃ）の一部を示す。図５（ａ）（ｃ）のような押出方向に沿う凹凸１０の形成は、押出金型５に凹凸１０に対応する凹凸部を設けることによって行なうことができるものである。また図５（ｂ）（ｄ）のような不定形な凹凸１１の形成は、アクリル樹脂成形材料に発泡剤を添加して発泡させたり、あるいはアクリル樹脂成形材料に中空形状の発泡体を添加したりすることによって、行なうことができるものである。

また、本発明のアクリル樹脂成形材料を射出金型に射出・注入することによって、射出成形してアクリル樹脂成形体Ａを成形することができる。図６（ａ）は、アクリル樹脂成形材料の一層でアクリル樹脂成形体Ａを成形したものを示す。また図６（ｂ）はコア１を射出金型にセットした状態でアクリル樹脂成形材料を射出金型に射出・注入することによって、コア１の表面にアクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して作製したアクリル樹脂成形体Ａを示す。

このように射出成形でアクリル樹脂成形体Ａを成形する場合、軒継手、止まり、たて継手、エルボ、集水器などの雨樋部品を作製することができる。図７（ａ）は軒樋Ａ_１を接続する軒継手Ａ_３を示すものである。また図７（ｂ）は軒継手Ａ_３の断面を示すものであり、図７（ｂ）の例では、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとＡＢＳのアロイ樹脂などの熱可塑性樹脂や、あるいはこれらの樹脂のリサイクル樹脂などで形成したコア１の外面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆することによって、軒継手Ａ_３を作製するようにしてある。

射出成形でアクリル樹脂成形体Ａを成形する場合、さらに、窓枠、エアコンカバー、幅木、門柱、ポストなどのようなエクステリア商品を作製することもできる。図８（ａ）は窓枠Ａ_４を示すものであり、図８（ｂ）に示すように、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとＡＢＳのアロイ樹脂などの熱可塑性樹脂や、あるいはこれらの樹脂のリサイクル樹脂などで窓枠本体として形成したコア１の表面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆するようにしてある。窓枠Ａ_４の表面のうち、壁面内に組み込まれ外部に露出することがない面には、表面成形層２を形成する必要はない。

図９（ａ）はエアコンカバーＡ_５を示すものであり、図９（ｂ）に示すように、上記と同様な樹脂でカバー本体として形成したコア１の表面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆するようにしてある。エアコンカバーＡ_５の表面のうち外部に露出することがない面には、表面成形層２を形成する必要はない。

図１０（ａ）は壁１１と床１２の間に取付けられる幅木Ａ_６を示すものであり、図１０（ｂ）に示すように、上記と同様な樹脂で幅木本体として形成したコア１の表面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆するようにしてある。幅木Ａ_６の表面のうち外部に露出することがない面には、表面成形層２を形成する必要はない。

図１１（ａ）は門柱Ａ_７を示すものであり、図１１（ｂ）に示すように、門柱本体として内部中空に形成したコア１の外側の表面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆するようにしてある。門柱本体となるコア１は上記と同様な樹脂で形成することができるが、さらに発泡樹脂で形成することもできる。また門柱Ａ_７の表面のうち外部に露出することがない面には、表面成形層２を形成する必要はない。

図１２（ａ）はポストＡ_８を示すものであり、図１２（ｂ）に示すように、取出し口１３を有するポスト本体として箱状に形成したコア１の内外の表面に、アクリル樹脂成形材料からなる表面成形層２を一体成形して被覆するようにしてある。ポスト本体となるコア１は上記と同様な樹脂で形成することができるが、さらに発泡樹脂で形成することもできる。またポストＡ_８の表面のうち外部に露出することがない面には、表面成形層２を形成する必要はない。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

（実施例１〜１６、比較例１〜６）
次の材料を用い、表１に示す配合量でこれらの材料を混合・混練することによって、アクリル樹脂成形材料を調製した。
１．アクリル樹脂
住友化学（株）製メタクリル樹脂「ＬＧ」（ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ）
２．ゴム
・シリコン樹脂被覆アクリルゴム：三菱レイヨン（株）製アクリルゴム「Ｓ２００１」（シリコン樹脂が表面にグラフトしている）
・アクリルゴム（被覆なし）：三菱レイヨン（株）製アクリルゴム「Ｗ４５０」
３．紫外線吸収剤
・トリアジン系紫外線吸収剤：サイテックインダストリーズ社製「ＵＶ１１６４」
・ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ２３４」
４．ヒンダードアミン系光安定剤
・高分子量タイプ：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤＬ」（分子量約２０００〜３１００）
・低分子量タイプ：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「ＴＩＮＵＶＩＮ７６５」（分子量約５００）
５．着色剤
無機顔料：酸化鉄
そして実施例１〜１４，１６、比較例１〜６については、上記のアクリル樹脂成形材料と、ベース用成形材料（塩化ビニル樹脂（充填剤、安定剤等含有））を用い、またコアとして鋼板を用い、図３（ａ）のように２層同時一体押出成形をして、図３（ｂ）のようなアクリル樹脂成形体を得た。また実施例１５については、上記のアクリル樹脂成形体を射出成形して、図６（ａ）のような単層のアクリル樹脂成形体を得た。

上記の実施例１〜１６、比較例１〜６について、耐候性、耐衝撃性、ブリード性、成形性を評価した。これらの試験方法を次に示す。またこれらの結果を表１に示す。
１．耐候性
実施例１〜１６、比較例１〜６で得たアクリル樹脂成形体について、スーパーＵＶ試験機（岩崎電気社製）を用いて、ＵＶ照射と水シャワーによる結露を繰り返す促進試験を行ない、ＵＶをトータル６００時間照射した。そして促進試験を行なう前と、促進試験を行なった後の、アクリル樹脂成形体の表面の色変化を目視観察し、次の基準で評価した。「△」以上が合格である。
「◎」：変化なし
「○」：やや変化あり（目視で変化がわかりにくいレベル）
「△」：やや変化あり（目視で変化が容易にわかるレベル）
「×」：変化あり（変化が目立つレベル）
２．耐衝撃性
実施例１〜１４，１６、比較例１〜６については、押出成形して２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚み１ｍｍの試験片を作製し、実施例１５については射出成形して同じ寸法の試験片を作製した。そして、デュポン衝撃試験機（（株）安田精機製作所製）によって、２３℃の雰囲気下、３／１６インチφの撃芯と１ｋｇの落下錘を用いて試験を行ない、破損発生時の落下錘の落下高さから、デュポン衝撃エネルギーを求めて、評価した。
３．ブリード性
上記のスーパーＵＶ試験機を用いて促進試験を行なった後のアクリル樹脂成形体の表面を目視観察し、ブリードの発生の状態を、次の基準で評価した。「○」以上が合格である。
「◎」：表面美麗で問題なし
「○」：ややブツブツが表面に析出しているが、製品として問題がないレベル
「×」：表面に析出したブツブツが外観異常として問題になるレベル
４．成形性
実施例１〜１６、比較例１〜６で得たアクリル樹脂成形体の外観を観察し、充填不良などの成形不良があるかどうかを、次の基準で評価した。
「◎」：成形不良が全くない
「○」：一部にわずかの成形不良があるが、製品として問題がないレベル
「×」：成形表面にブツ（凹凸）等の異常があり、製品として問題になるレベル

実施例１〜１６では、ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収剤０．１〜１．０質量部、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤０〜０．５質量部、低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤０．１〜１．０質量部の範囲で含有するアクリル樹脂成形材料を用いているので、耐候性、耐衝撃性、ブリード性のいずれもが良好な結果を示すものであった。

一方、比較例１は紫外線吸収剤の量が少ないために耐候性が悪く、比較例２は紫外線吸収剤の量が多すぎるために、耐候性は良好であるが、ブリード性が悪いものであった。また比較例３は高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤が多すぎるために耐候性が悪いものであった。これは、高分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤の過剰の含有によって、低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤や比較的低分子の紫外線吸収剤の効果が表面に現れることを阻害しているためであると考えられる。比較例４は低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤が少ないために耐候性が悪く、比較例５は低分子量タイプのヒンダードアミン系光安定剤が多すぎるためにブリード性が悪いものであった。さらに比較例６はゴムが添加されていないために、耐衝撃性が悪く耐衝撃性試験で測定できないものであった。

また、実施例１３にみられるように、添加するゴムとしてシリコン被覆していないゴムを用いると、耐候性がやや低下するものであり、シリコン被覆したゴムを用いることが好ましいことが確認される。これは、ゴムに被覆したシリコンによる撥水性によって水分の影響を小さくすることができることによると考えられる。

さらに実施例１，１１，１２，１４にみられるように、シリコン被覆したゴムの添加量を増やすことによって、耐衝撃性が向上すると同時に、耐候性も向上する傾向がある。これは、シリコン被覆したゴムを用いることによって耐候性の低下を抑制しているためであると考えられる。尚、実施例１４はゴムの添加量が上限値になるように多くした例を示すものであり、性能の上では問題はないが、成形がし難くなっている。そして実施例１４の量を超えてゴムの添加量が多くなると、材料の混練や成形が困難になるものであった。

また、実施例１６は着色剤を配合していない例を示すものであり、アクリル樹脂成形材料による表面成形層は耐候性等に特に問題がないが、光が表面成形層を透過するので、表面成形層の下のベース層が光劣化し、この劣化による変色によってアクリル樹脂成形材料の外観がやや変化があるように見えるものであった。

実施例１〜１４，１６は押出成形を、実施例１５は射出成形をしたものであるが、いずれも成形性に特に問題はなく、アクリル樹脂成形材料を押出成形にも射出成形にも適用できることが確認された。

（実施例１７〜２４）
着色剤として光輝材（マイカ：３０メッシュ）と顔料（酸化鉄）を表２に示す配合量で配合し、またアクリル樹脂、ゴム、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤を実施例１と同じ配合に設定することによって、上記と同様にしてアクリル樹脂成形材料を調製し、さらに図３（ａ）のように２層同時一体押出成形をして、図３（ｂ）のようなアクリル樹脂成形体を得た。

実施例１７〜２４について、耐候性、耐衝撃性、ブリード性、成形性を上記と同様にして評価し、また目視によりメタリック感（マイカの光輝感）が得られているかを次の判断基準で評価した。結果を表２に示す。
「◎」：メタリック感あり
「○」：やや光輝感がないがメタリック感はあるレベル
「×」：光輝感がなくメタリックの外観といえないレベル

表２にみられるように、ゴムを添加したアクリル樹脂１００重量部に対して光輝材が１〜９質量部の範囲であり、顔料が光輝材１００質量部に対して５０質量部以下である、実施例１７〜２１はいずれも、良好なメタリック外観を得ることができた。一方、光輝材の添加量が少ない実施例２２や、光輝材に対する顔料の量が多い実施例２４では、メタリック外観を得ることが難しいものであった。また光輝材の添加量が多い実施例２３では耐衝撃性がやや低下するものであった。

本発明の実施の形態の一例を示すものであり、（ａ）は成形の方法の概略図、（ｂ）はアクリル樹脂成形体の断面図である。 アクリル樹脂成形体としての軒樋を示すものであり、（ａ）（ｂ）はそれぞれ断面図である。 本発明の実施の形態の他の一例を示すものであり、（ａ）は成形の方法の概略図、（ｂ）（ｃ）はそれぞれアクリル樹脂成形体としてのたて樋を示す断面図である。 本発明の実施の形態の他の一例を示すものであり、（ａ）は成形の方法の概略図、（ｂ）はアクリル樹脂成形体の断面図、（ｃ）はアクリル樹脂成形体としての軒樋を示す断面図である。 （ａ）〜（ｄ）は軒樋やたて樋の一部の拡大断面図である。 本発明の実施の形態の一例を示すものであり、（ａ）（ｂ）はそれぞれアクリル樹脂成形体の断面図である。 アクリル樹脂成形体としての軒継手を示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は断面図である。 アクリル樹脂成形体としての窓枠を示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のａ−ａ線断面図である。 アクリル樹脂成形体としてのエアコンカバーを示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のａ−ａ線断面図である。 アクリル樹脂成形体としての幅木を示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のａ−ａ線断面図である。 アクリル樹脂成形体としての門柱を示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のａ−ａ線断面図である。 アクリル樹脂成形体としてのポストを示すものであり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は（ａ）のａ−ａ線断面図である。

符号の説明

１ コア
２ 表面成形層
Ａ アクリル樹脂成形体

Claims (4)

1. ゴムを添加したアクリル樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、分子量が２０００以上５０００未満のヒンダードアミン系光安定剤を０〜０．５質量部、分子量が２００以上２０００未満のヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部、及び着色剤をそれぞれ含有するアクリル樹脂成形材料が、金属と熱可塑性樹脂の少なくとも一方から形成されるコアの表面に押出一体成形あるいは射出一体成形されたものであることを特徴とするアクリル樹脂成形体。
2. 上記のゴムは、表面の少なくとも一部にシリコン系化合物が被覆されていることを特徴とする請求項１に記載のアクリル樹脂成形体。
3. 上記のゴムは、アクリル樹脂とゴムの合計１００質量に対して１０〜６０質量部添加されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のアクリル樹脂成形体。
4. 着色剤として少なくとも光輝材を用いるにあたって、ゴムを添加したアクリル樹脂１００重量部に対して光輝材が１〜９質量部、光輝材以外の着色剤が光輝材１００質量部に対して０〜５０質量部添加されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアクリル樹脂成形体。

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