CN104204081B - 薄膜用丙烯酸树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种在制造丙烯酸树脂薄膜时向辊的渗出、粘着均降低的薄膜用丙烯酸树脂组合物。本发明为一种含有具有三嗪骨架的高分子量受阻胺系光稳定剂(A)及丙烯酸树脂(B)的薄膜用丙烯酸树脂组合物。如果使用本发明的薄膜用丙烯酸树脂组合物，则制造薄膜时向辊表面的渗出降低、薄膜向辊的粘着受到抑制。

Description

薄膜用丙烯酸树脂组合物
技术领域
本发明涉及薄膜用丙烯酸树脂组合物。
背景技术
已知丙烯酸树脂是塑料材料中耐候性最优异的材料之一。出于抑制各种塑料材料的耐候性劣化的目的，在这些材料上层压以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的薄膜。其中，由含有橡胶状物的丙烯酸树脂形成的丙烯酸树脂薄膜的透明性、耐候性、柔软性、加工性等优异。因此，丙烯酸树脂薄膜被粘贴在树脂成型品、木工制品、金属成型品等的表面上，作为车辆、家具、门体材料、窗框、踢脚板或浴室内饰等建材用途的表面材料、标记薄膜(markingfilm)、或高亮度反射材料包覆用薄膜使用。
为了对这些丙烯酸树脂赋予充分的耐候性，理想的是含有苯并三唑系紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂。
专利文献1中公开了低分子量受阻胺系光稳定剂的使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4406304号
发明内容
发明要解决的课题
但是，低分子量受阻胺系光稳定剂由于分子低而具有热分解温度低的倾向，制造薄膜时有时会观察到向辊的渗出。此外，根据情况，有时还会观察到向辊的粘着。
因此，本发明的目的在于，提供在制造丙烯酸树脂薄膜时向辊的渗出降低的薄膜用丙烯酸树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明为以下[1]～[15]。
[1]一种薄膜用丙烯酸树脂组合物，其含有具有三嗪骨架的高分子量受阻胺系光稳定剂(A)及丙烯酸树脂(B)。
[2]根据[1]所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，上述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)含有下述式(I)所示的结构单元，
[化学式1]
[式(I)中，n表示2、3、4或5。
R1各自独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的羟烷基、碳原子数1～8的氰基烷基、碳原子数3～6的烯基或炔基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或碳原子数1～8的酰基。
R2各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基、碳原子数4～12的亚烯基、碳原子数2～8的亚炔基、碳原子数5～7的亚环烷基、碳原子数5～7的亚环烷二(碳原子数1～4的亚烷)基、碳原子数1～4的亚烷二(碳原子数5～7的亚环烷)基、苯撑二(碳原子数1～4的亚烷)基、1,4-哌嗪二基、具有在C-C键之间含有-O-或-N(X1)-(X1表示碳原子数1～12的酰基、(碳原子数1～12的烷氧基)羰基、或下述L所示的任意基团。)的结构的碳原子数4～12的亚烷基、下式(a)、下式(b)、或下式(c)。
[化学式2]
(式(a)中，m表示2或3。式(b)中，X2表示碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、或、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基。式(c)中，X3各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基。)
予以说明，上述L表示碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、碳原子数3～18的烯基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或、四氢糠基或2、3或4位被-OH、碳原子数1～8的烷氧基、二(碳原子数1～4的烷基)氨基或下式(g)所示的基团取代的碳原子数2～4的烷基。
[化学式3]
(式(g)中，Y表示-O-、-CH2-、-CH2CH2-或-N(CH3)-。)
式(I)中，R表示下式(d)所示的基团。
[化学式4]
式(d)的R1表示与式(I)中的R1相同的结构。
式(I)中，B表示-N(R7)(R8)，R7及R8各自独立地从氢原子、碳原子数1～18的烷基、式(d)所示的基团中选择。]。
[3]根据[1]或[2]所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，上述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)的含量相对于上述丙烯酸树脂(B)100质量份为0.1质量份以上3质量份以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，上述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)中，哌啶骨架以外的氨基为仲胺或非环状的叔胺。
[5]根据[1]～[3]中任一项所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，上述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)中，哌啶骨架以外的氨基为非环状的叔胺。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，上述丙烯酸树脂(B)为如下获得的含橡胶聚合物：在使含有丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-a)聚合而获得的橡胶聚合物(B1a)的存在下，使含有甲基丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-b)接枝聚合。
[7]一种制造薄膜的方法，其为将[1]～[6]中任一项所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物熔融挤出，利用T模法将熔融挤出物制造成薄膜的方法。
[8]一种丙烯酸树脂薄膜，其为使用[1]～[6]中任一项所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物而获得的厚度为10～500μm的丙烯酸树脂薄膜。
[9]一种丙烯酸树脂薄膜，其为利用[7]所述的方法而获得的厚度为10～500μm的丙烯酸树脂薄膜。
[10]一种层压体，其为[8]所述的丙烯酸树脂薄膜和热塑性树脂基材的层压体。
[11]根据[10]所述的层压体，上述热塑性树脂基材为聚氯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂或聚烯烃树脂。
[12]根据[10]或[11]所述的层压体，上述热塑性树脂基材的厚度为50～500μm，上述丙烯酸树脂薄膜的厚度为10～180μm。
[13]一种层压体，其为[9]所述的丙烯酸树脂薄膜和热塑性树脂基材的层压体。
[14]根据[13]所述的层压体，上述热塑性树脂基材为聚氯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂或聚烯烃树脂。
[15]根据[13]或[15]所述的层压体，上述热塑性树脂基材的厚度为50～500μm，上述丙烯酸树脂薄膜的厚度为10～180μm。
发明的效果
如果使用本发明的薄膜用丙烯酸树脂组合物，则制造薄膜时向辊表面的渗出降低。因此，能够高效率地制造丙烯酸树脂薄膜。
具体实施方式
(1)高分子量受阻胺系光稳定剂(A)
高分子量受阻胺系光稳定剂(A)通过捕捉由于氧化劣化而生成的自由基从而有益于光稳定化。特别是通过组合使用紫外线吸收剂而显示协同效果，对于树脂赋予优异的耐候性。
这里，高分子量是指分子量为1000以上。高分子量受阻胺系光稳定剂由于分子量高，因此分解温度高、加工时的稳定性优异。高分子量受阻胺系光稳定剂的分子量优选为10000以下。
本发明中使用的高分子量受阻胺系光稳定剂(A)的分子内具有三嗪骨架，具有源自该骨架的耐热性提高、赋予紫外线吸收能力等优异的性质。作为高分子量受阻胺系光稳定剂(A)，优选具有式(I)所示的结构单元的物质。
[化学式5]
[式(I)中，n表示2、3、4或5。
R1各自独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的羟烷基、碳原子数1～8的氰基烷基、碳原子数3～6的烯基或炔基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或碳原子数1～8的酰基。
R2各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基、碳原子数4～12的亚烯基、碳原子数2～8的亚炔基、碳原子数5～7的亚环烷基、碳原子数5～7的亚环烷二(碳原子数1～4的亚烷)基、碳原子数1～4的亚烷二(碳原子数5～7的亚环烷)基、苯撑二(碳原子数1～4的亚烷)基、1,4-哌嗪二基、具有在C-C键之间含有-O-或-N(X1)-(X1表示碳原子数1～12的酰基、(碳原子数1～12的烷氧基)羰基、或下述R4的定义所示的基团中除了氢原子以外的基团(也称为L)。)的结构的碳原子数4～12的亚烷基、下式(a)、下式(b)、或下式(c)。
[化学式6]
(式(a)中，m表示2或3。式(b)中，X2表示碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、或、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基。式(c)中，X3各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基。)
式(I)中，R表示下式(d)所示的基团。
[化学式7]
式(d)的R1表示与式(I)中的R1相同的结构。
式(I)中，B表示-N(R7)(R8)，R7及R8各自独立地从氢原子、碳原子数1～18的烷基、式(d)所示的基团中选择。]。
式(I)的两末端优选为氢原子或下式(e)。
[化学式8]
(A表示-OR3、-N(R4)(R5)、或下式(f)。
[化学式9]
R3、R4及R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、碳原子数3～18的烯基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或、四氢糠基或2、3或4位被-OH、碳原子数1～8的烷氧基、二(碳原子数1～4的烷基)氨基或下式(g)所示的基团取代的碳原子数2～4的烷基。
[化学式10]
(式(g)中，Y表示-O-、-CH2-、-CH2CH2-或-N(CH3)-。)
式(f)中，R1表示与式(I)中的R1相同的结构。X表示-O-或-N(R6)-。R6表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～18的烯基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或、四氢糠基、下式(h)所示的基团、或2、3或4位被-OH、碳原子数1～8的烷氧基、二(碳原子数1～4的烷基)氨基或式(g)所示的基团取代的碳原子数2～4的烷基。
[化学式11]
式(h)中的R1表示与式(I)中的R1相同的结构。
B*表示对A所作的定义中的一种，B*和A相同也无妨。)。
式(I)的末端优选为氢原子、或由式(e)表示且A＝B*＝-N(C4H9)2的基团。R1优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。R优选为式(d)所示的基团。R2优选为-(CH2)6-。B优选为-N(H)(叔-C8H17)、-N(C4H9)(R)、或由式(g)表示且Y为氧原子的基团。叔-C8H17例如为2,2,3,3-四甲基丁基。
作为具有式(I)所示的结构单元的高分子量受阻胺系光稳定剂(A)，可以列举例如太阳化学社制的CYASORB UV-3346(商品名，是式(I)所示的结构中两末端为氢原子、R1为氢原子、R为式(d)所示的基团、R2为-(CH2)6-、B为式(g)所示基团(其中Y为-O-)的物质)、太阳化学社制的CYASORB UV-3529(商品名，是式(I)所示的结构中两末端为氢原子、R1为甲基、R为式(d)所示的基团、R2为-(CH2)6-、B为式(g)所示基团(其中Y为-O-)的物质)、BASF社制的Chimassorb944FDL(商品名)、BASF社制的Chimassorb2020FDL(商品名)等。
它们之中，优选BASF社制的Chimassorb944FDL(是式(I)所示的结构中两末端为氢原子、R1为氢原子、R为式(d)所示的基团、R2为-(CH2)6-、B为-N(H)(叔-C8H17)的物质)或BASF社制的Chimassorb2020FDL(是两末端为由式(e)表示且A＝B*＝-N(C4H9)2的基团、R1为氢原子、R为式(d)所示的基团、R2为-(CH2)6-、B为-N(C4H9)(R)的物质)。
它们之中，尤其特别优选BASF社制的Chimassorb2020FDL(是两末端为由式(e)表示且A＝B*＝-N(C4H9)2的基团、R1为氢原子、R为式(d)所示的基团、R2为-(CH2)6-、B为-N(C4H9)(R)的物质)。
高分子量受阻胺系光稳定剂(A)的结构中，哌啶骨架以外的氨基优选为叔胺。此外，当该叔胺为非环状时，由于氮原子附近可以取得较大的空间位阻，因此与哌啶骨架以外的氨基为伯胺和仲胺、及环状的叔胺时相比，更能够抑制氮原子的亲核性所引起的分子内或分子间的副反应。其结果是，可以降低向辊的粘着及不溶性的硬点(热劣化不溶物)的生成。予以说明，本申请中，硬点是指经熔融挤出等而获得的薄膜在外观上产生的缺陷。硬点是在连续长期制造时，高分子量受阻胺系光稳定剂滞留在制膜机的挤出装置内的死区(Dead Space)等处，根据种类的不同发生副反应而形成不溶性的硬点，并出现在薄膜外观上。
高分子量受阻胺系光稳定剂(A)的含量没有特别限制，相对于丙烯酸树脂(B)100质量份优选为0.1质量份以上且3质量份以下，更优选为0.2质量份以上且2.5质量份以下，进而优选为0.3质量份以上且2质量份以下。当含量为0.1质量份以上时，可以使耐候性更好。当含量为3质量份以下时，可以更有效地抑制制造薄膜时在辊表面上产生渗出或发生薄膜向辊的粘着。进而，通过设为该范围，可以更有效地降低通过制膜而获得的薄膜上产生硬点。
予以说明，本申请中，渗出是指薄膜包含的助剂类向辊的迁移。如果连续进行薄膜制造，则挥发性高的或热分解温度低等的成分缓慢向辊迁移，积存在辊上的成分成为产生薄膜贴在辊上等不良状况的原因。
此外，粘着是指薄膜向辊贴合。粘着的程度可以通过剥离点上升率来评价。其中，将薄膜由辊剥离的位置称为剥离点，以距离基底面的高度来表示。剥离点上升率是指剥离点的变化比例，可以通过以下式子计算。
剥离点上升率[％]＝((剥离点-初始时的剥离点)/初始时的剥离点)×100
薄膜向辊的粘着变大则剥离性降低、剥离点上升。
(2)丙烯酸树脂(B)
作为丙烯酸树脂(B)，可以使用下述含橡胶聚合物(B-1)和/或热塑性聚合物(B-2)。
＜含橡胶聚合物(B-1)＞
含橡胶聚合物(B-1)是如下获得的含橡胶聚合物：在使含有丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-a)聚合而获得的橡胶聚合物(B1a)的存在下，使含有甲基丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-b)接枝聚合。予以说明，本发明中，“主要成分”是指50质量％以上。予以说明，本发明中也可以在“微小种粒”的存在下进行单体成分(B-1-a)的聚合。该微小种粒例如可以通过使含有40质量％以上甲基丙烯酸酯的单体混合物聚合而制造。此时，“微小种粒”在含橡胶聚合物(B-1)100质量％中的含量优选为10质量％以下。在使单体成分(B-1-a)或(B-1-b)聚合时，既可以将单体成分(B-1-a)或(B-1-b)一次性添加到聚合容器内进行聚合，也可以分成2阶段以上添加而进行聚合。从薄膜的耐成型白化性及耐冲击性的观点出发，优选分成2阶段以上进行聚合。
予以说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
·单体成分(B-1-a)及橡胶聚合物(B1a)
作为单体成分(B-1-a)中的丙烯酸烷基酯，可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等。它们之中，优选丙烯酸正丁酯。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
作为单体成分(B-1-a)中的丙烯酸烷基酯以外的单体，可以列举例如甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、具有能够与这些((甲基)丙烯酸烷基酯)共聚的双键的其它单体、多官能性单体等。
作为甲基丙烯酸烷基酯，可以列举例如烷基为直链状或支链状的甲基丙烯酸烷基酯。
作为甲基丙烯酸烷基的具体例子，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯等。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
作为具有能够与这些(丙烯酸烷基、甲基丙烯酸烷基)共聚的双键的其它单体，可以列举例如丙烯酸低级烷氧基酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸等丙烯酸单体，苯乙烯、烷基取代苯乙烯等芳香族乙烯基单体及丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基单体。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
作为多官能性单体，可以列举1分子内具有2个以上共聚性双键的交联性单体。作为多官能性单体的具体例子，可以列举二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯等二(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯，二乙烯基苯、三乙烯基苯等多乙烯基苯，以及三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等氰脲酸酯单体，甲基丙烯酸烯丙酯等α,β-不饱和羧酸或二羧酸的烯丙酯、甲基烯丙基酯或巴豆酯等。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
单体成分(B-1-a)中的丙烯酸烷基酯的含量优选为50～99.9质量％。
单体成分(B-1-a)中的甲基丙烯酸烷基酯的含量优选为0～49.9质量％。
单体成分(B-1-a)中的具有能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的双键的其它单体的含量优选为0～20质量％。
单体成分(B-1-a)中的多官能性单体的含量优选为0.1～10质量％。
从含橡胶聚合物(B-1)的柔软性的观点出发，橡胶聚合物(B1a)的玻璃化温度(以下称为Tg)优选为低于25℃，更优选为10℃以下，特别优选为0℃以下。此外，橡胶聚合物(B1a)的Tg优选为-130℃以上，更优选为-80℃以上。
予以说明，本发明中，Tg是指使用聚合物手册〔Polymer HandBook(J.Brandrup，Interscience，1989)〕中记载的值由FOX公式算出的值。
从制膜性、耐成型白化性、耐热性及柔软性的观点出发，含橡胶聚合物(B-1)中的单体成分(B-1-a)的含量(单体成分(B-1-a)+单体成分(B-1-b)+单体成分(B-1-c)＝100质量％)优选为5～80质量％，更优选为20～70质量％。
·单体成分(B-1-b)
含橡胶聚合物(B-1)是如下获得的含橡胶聚合物：在橡胶聚合物(B1a)的存在下使含有甲基丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-b)接枝聚合。
除了甲基丙烯酸烷基酯以外，单体成分(B-1-b)还可以含有丙烯酸烷基酯、具有能够与这些((甲基)丙烯酸烷基酯)共聚的双键的其它单体。具体可以使用在橡胶聚合物(B1a)的说明中列举的单体。
单体成分(B-1-b)中的甲基丙烯酸烷基酯的含量优选为51～100质量％。
单体成分(B-1-b)中的丙烯酸烷基酯的含量优选为0～20质量％。
单体成分(B-1-b)中的具有能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的双键的其它单体的含量优选为0～49质量％。
从含橡胶聚合物(B-1)的耐热性及制造容易性的观点出发，单体成分(B-1-b)的聚合物的Tg优选为50～-110℃。
从制膜性、耐成型白化性、耐热性及柔软性的观点出发，单体成分(B-1-b)的含量(单体成分(B-1-a)+单体成分(B-1-b)+单体成分(B-1-c)＝100质量％)优选为15～90质量％，更优选为30～80质量％。
·单体成分(B-1-c)
在使单体成分(B-1-b)聚合前，可以在橡胶聚合物(B1a)的存在下使含有丙烯酸烷基酯9.9～90质量％、甲基丙烯酸烷基酯9.9～90质量％、具有能够与这些((甲基)丙烯酸烷基酯)共聚的双键的其它单体0～20质量％、及多官能性单体0.1～10质量％的单体成分(B-1-c)聚合。作为这里使用的单体，具体可以使用在橡胶聚合物(B1a)的说明中列举的单体。
从丙烯酸树脂薄膜的耐成型白化性的观点出发，作为使单体成分(B-1-c)聚合而获得的聚合物的独自的Tg，优选比橡胶状聚合物(B1a)的Tg高。
由单体成分(B-1-c)获得的聚合物的独自的Tg优选为25～100℃。从耐热性及柔软性的观点出发，由单体成分(B-1-c)获得的聚合物的独自的Tg的下限值优选为25℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为50℃以上。此外，从制膜性及耐成型白化性的观点出发，由单体成分(B-1-c)获得的均聚物的Tg的上限值优选为100℃以下，更优选为80℃以下，特别优选为70℃以下。
从制膜性、耐成型白化性、耐热性及柔软性的观点出发，单体成分(B-1-c)的含量(单体成分(B-1-a)+单体成分(B-1-b)+单体成分(B-1-c)＝100质量％)优选为5～35质量％，更优选为5～20质量％。
〈含橡胶聚合物(B-1)的制造方法〉
作为含橡胶聚合物(B-1)的制造方法，可以列举例如：逐次多阶段乳液聚合法；及在橡胶状聚合物(B1a)的存在下使单体成分(B-1-c)逐次多阶段乳液聚合后，在单体成分(B-1-b)聚合时转换为悬浮聚合的乳液悬浮聚合法。
作为利用逐次多阶段乳液聚合法制造含橡胶聚合物(B-1)的方法，可以列举例如：将使用于获得橡胶状聚合物(B1a)的单体成分(B-1-a)、水及表面活性剂混合而调制的乳化液供给至反应器进行聚合后，依次将单体成分(B-1-c)及单体成分(B-1-b)分别供给至反应器从而进行聚合的方法。
橡胶状聚合物(B1a)也可以如下获得：在除了橡胶状聚合物(B1a)以外的聚合物存在下，供给使单体成分(B-1-a)、水及表面活性剂混合而调制的乳化液进行聚合。
从具有薄膜中的鱼眼数少的特性的观点出发，使用利用上述方法获得的含橡胶聚合物(B-1)而获得的丙烯酸树脂薄膜是优选的。
作为利用逐次多阶段乳液聚合法制造含橡胶聚合物(B-1)时使用的表面活性剂，可以列举例如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及非离子表面活性剂。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
作为阴离子表面活性剂，可以列举例如松香皂、油酸钾、硬脂酸钠、肉豆蔻酸钠、N-月桂酰肌氨酸钠、烯基琥珀酸二钾等羧酸盐，月桂基硫酸钠等硫酸酯盐，二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠等磺酸盐，及聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸钠、聚氧乙烯烷基醚磷酸钠等磷酸酯盐。
作为阴离子表面活性剂的市售品的具体例子，可以列举三洋化成工业(株)制的ELEMINOL NC-718、东邦化学工业(株)制的PHOSPHANOL LS-529、PHOSPHANOL RS-610NA、PHOSPHANOL RS-620NA、PHOSPHANOL RS-630NA、PHOSPHANOL RS-640NA、PHOSPHANOL RS-650NA及PHOSPHANOL RS-660NA以及花王(株)制的LATEMUL P-0404、LATEMUL P-0405、LATEMUL P-0406及LATEMUL P-0407(均为商品名)。
作为使单体成分(B-1-a)、水及表面活性剂混合而调制乳化液的方法，可以列举例如在水中加入单体成分(B-1-a)后加入表面活性剂的方法、在水中加入表面活性剂后加入单体成分(B-1-a)的方法、及在单体成分(B-1-a)中加入表面活性剂后加入水的方法。
作为用于使单体成分(B-1-a)与水及表面活性剂混合而调制乳化液的混合装置，可以列举例如具有搅拌桨的搅拌机、均化器、均质混合器等强制乳化装置及膜乳化装置。
作为上述乳化液，在单体成分(B-1-a)的油中分散有水滴的W/O型、在水中分散有单体成分(B-1-a)的油滴的O/W型的任意种分散体均可以使用。
利用上述方法获得的含橡胶聚合物(B-1)的胶乳可以根据需要使用配置有滤材的过滤装置进行处理。该过滤处理用于从含橡胶聚合物(B-1)的胶乳中除去聚合中所产生的污垢、或者除去聚合原料中或聚合中从外部混入的杂质。
作为上述配置有滤材的过滤装置，可以列举例如利用了袋状的网眼过滤器的IPSFILTERS PTE Ltd.社(ISPフィルターズ·ピーテーイー·リミテッド社)的GAF过滤系统、在圆筒型过滤室内的内侧面配置有圆筒型的滤材且在该滤材内配置有搅拌桨的离心分离型过滤装置、及滤材相对于该滤材面作水平圆周运动及垂直振幅运动的振动型过滤装置。
含橡胶聚合物(B-1)可以以粉状物形式通过从含有含橡胶聚合物(B-1)的胶乳进行回收而获得。
作为从含有含橡胶聚合物(B-1)的胶乳回收含橡胶聚合物(B-1)的方法，可以列举例如利用盐析或酸析的凝固方法、喷雾干燥法及冷冻干燥法。
在利用基于使用金属盐的盐析处理的凝固法回收含橡胶聚合物(B-1)时，优选使最终获得的含橡胶聚合物(B-1)中的残存金属含量为800ppm以下，残存金属的含量越微量越优选。
使用钙、镁、钠等亲水性强的金属盐、优选钙盐作为上述盐析处理中的金属盐时，通过尽量减少多层结构聚合物(1)中的残存金属含量，可以容易地抑制将丙烯酸树脂薄膜浸渍在沸水中时的白化现象。
作为使含橡胶聚合物(B-1)中的单体成分(B-1-a)、单体成分(B-1-b)及单体成分(B-1-c)聚合时使用的聚合引发剂、链转移剂，可以使用公知物质，作为其添加方法，可以列举添加到水相、单体相中的任一者中的方法或添加到两者中的方法。
作为上述聚合引发剂，可以列举例如过氧化物、偶氮引发剂、以及将过氧化物或偶氮引发剂与氧化剂、还原剂组合而成的氧化还原引发剂。
作为氧化还原引发剂的具体例子，可以列举硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐、雕白粉及过氧化氢组合而成的次硫酸盐系引发剂。
作为上述链转移剂，可以列举例如碳数2～20的烷基硫醇、巯基酸类、巯基苯酚及四氯化碳。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。作为烷基硫醇，可以列举例如正辛基硫醇。
在使用下述方法，即，将使单体成分(B-1-a)与水及表面活性剂混合而调制的乳化液供给至反应器进行聚合后，依次将单体成分(B-1-c)及单体成分(B-1-b)分别供给至反应器进行聚合的方法作为含橡胶聚合物(B-1)的胶乳的制造方法时，优选如下方法：使聚合容器内的含有硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐及雕白粉的水溶液升温至聚合温度后，将使单体成分(B-1-a)与水及表面活性剂混合而调制的乳化液供给至反应器进行聚合，然后依次将单体成分(B-1-c)及单体成分(B-1-b)供给至反应器进行聚合。
用于获得含橡胶聚合物(B-1)的胶乳的聚合温度根据所使用的聚合引发剂等的种类、量的不同而不同，可以列举例如40～120℃。
＜热塑性聚合物(B-2)＞
热塑性聚合物(B-2)是以甲基丙烯酸烷基酯单元为主要成分的聚合物。
作为以甲基丙烯酸烷基酯单元为主要成分的聚合物，从丙烯酸树脂薄膜的耐热性的观点出发，优选使含有甲基丙烯酸烷基酯50～100质量％、丙烯酸烷基酯0～50质量％及具有能够与它们共聚的双键的其它单体0～49质量％的单体成分聚合而获得的聚合物。
这些单体具体可以使用橡胶聚合物(B1a)的说明中列举的单体。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。
从丙烯酸树脂薄膜的耐热性的观点出发，甲基丙烯酸烷基酯的含量优选为50～100质量％，更优选为85～99.9质量％，特别优选为92～99.9质量％。
从丙烯酸树脂薄膜的耐热性的观点出发，丙烯酸烷基酯的含量优选为0～40质量％，更优选为0.1～15质量％，特别优选为0.1～8质量％。
从丙烯酸树脂薄膜的耐热性的观点出发，具有能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的双键的其它单体的含量优选为0～49质量％。
作为热塑性聚合物(B-2)的聚合方法，可以列举例如悬浮聚合法、乳液聚合法及本体聚合法。
丙烯酸树脂(B)优选含有含橡胶聚合物(B-1)及热塑性聚合物(B-2)。通过改变含橡胶聚合物(B-1)与热塑性聚合物(B-2)的比率，可以容易地调整丙烯酸树脂薄膜的耐热性、柔软性。
丙烯酸树脂中的含橡胶聚合物(B-1)和热塑性聚合物(B-2)的含量没有特别限制，优选含橡胶聚合物(B-1)为10～100质量％且热塑性聚合物(B-2)为0～90质量％，更优选含橡胶聚合物(B-1)为20～95质量％且热塑性聚合物(B-2)为5～80质量％。
热塑性聚合物(B-2)的质均分子量优选为5000～200000，更优选为30000～170000。
(3)哌啶骨架
本发明中，哌啶骨架是指式(d)的R1为氢原子的结构。
即，是指2,2,6,6-四甲基哌啶基。
(4)紫外线吸收剂
本发明中能够使用的紫外线吸收剂的种类的例子可以列举如下。
可以列举苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。作为这些化合物及含有这些化合物的组合物的市售品，可以列举例如汽巴特殊化学品(株)制的商品名TINUVIN234、TINUVIN 1577、ADEKA(株)制的商品名ADK STAB LA-31、ADK STAB LA-32、ADK STABLA-46、BASF社制的商品名Uvinul3035。
紫外线吸收剂的分子量优选为300以上，更优选为400以上。如果使用分子量为300以上的紫外线吸收剂，则可以抑制在挤出工序、制膜工序中进行减压时紫外线吸收剂的挥发，此外，还可以防止该挥发所致的制膜工序中向各种辊的附着。此外，通常分子量越高的紫外线吸收剂越难以发生从丙烯酸树脂薄膜的长期渗出，从长期地保持外观的观点出发是优选的。
相对于丙烯酸树脂(B)100质量份，紫外线吸收剂的量优选为0～3.0质量份，更优选为0.5～2.0质量份。
(5)抗氧化剂
本发明中能够使用的抗氧化剂的种类例子可以列举如下。
可以列举酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。作为这些化合物及含有这些化合物的组合物的市售品，可以列举例如BASF(株)制的商品名Irganox1076、ADEKA(株)制的商品名AO-40、PEP-36等。
抗氧化剂的量相对于丙烯酸树脂(B)100质量份优选为0.01～1质量份，更优选为0.05～0.5质量份。
(6)加工助剂
本发明中可以使用的加工助剂例如为由甲基丙烯酸甲酯50～100质量％和能够与其共聚的1种以上乙烯基单体0～50质量％形成的聚合物。作为能够与所使用的甲基丙烯酸甲酯共聚的乙烯基单体，可以列举例如芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体、甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯。作为芳香族乙烯基单体的具体例子，可以列举苯乙烯、α-取代苯乙烯、亲核取代苯乙烯及其衍生物(例如α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯)。作为氰化乙烯基单体的具体例子，可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈。作为甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯的具体例子，可以列举甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。其比浓粘度(将0.1g聚合物溶解于100ml氯仿，25℃下测定)优选为0.2～2L/g，更优选为0.2～1.2L/g，特别优选为0.2～0.8L/g。通过使用该加工助剂，可以提高丙烯酸树脂组合物的成型性。加工助剂可以通过商业渠道获得三菱丽阳(株)制METABLEN P。
(7)薄膜的制造方法
本发明的薄膜通过例如下述方法制造：将丙烯酸树脂组合物熔融挤出，然后使获得的熔融挤出物接触表面温度为35～95℃、优选为40～90℃、更优选为45～85℃的至少1根冷却辊从而制造薄膜。作为熔融挤出方法，可以列举例如T模法、充气吹胀法等。从经济性的观点出发，这些方法中优选T模法。熔融挤出温度优选为150～235℃。此外，作为挤出机，可以列举例如单螺杆挤出机及双螺杆挤出机。
冷却辊是指例如能够使用冷却介质调整表面的温度的辊。由T模吐出的熔融挤出物接触冷却辊而被冷却至冷却辊的表面温度。作为冷却辊，例如可以是金属制的镜面接触辊、金属制环形带。冷却辊可以使用1根也可以使用多根。还可以用2根冷却辊夹持熔融挤出物而制造薄膜。
关于通过T模法制造薄膜时的T模的设定温度，从即使将冷却辊温度设为较高时也能够获得雾度值小的薄膜的观点出发，优选为280℃以下，更优选为270℃以下，进而优选为260℃以下。
此外，从获得原料完全熔融的无异物的薄膜的观点出发，T模的设定温度优选为200℃以上，更优选为210℃以上，进而优选为220℃以上。
关于通过T模法制造薄膜时的T模唇的开度，从获得相对于流动方向物性均匀的薄膜的观点出发，优选为0.2mm以上，更优选为0.4mm以上，进而优选为0.6mm以上。此外，从获得宽度方向的膜厚变动小的薄膜的观点出发，T模唇的开度优选为1mm以下，更优选为0.8mm以下，进而优选为0.6mm以下。
冷却辊的旋转速度(薄膜取下速度)优选为1～20m/分钟。
通过将冷却辊的表面温度设为35℃以上，可以获得耐热性高的薄膜。此外，通过将冷却辊的表面温度设为95℃以下，可以获得透明性高的薄膜。
本发明中，例如，可以使熔融挤出物接触冷却辊而制造薄膜。在制造包含本发明的薄膜和其它薄膜的2层以上的薄膜时，既可以将本发明的薄膜设为冷却辊侧使其直接接触冷却辊，也可以将其它薄膜设为冷却辊侧隔着该其它薄膜间接接触。根据该冷却方法，可以获得即使在非冷却辊面侧算术平均粗糙度也小的薄膜。
通过利用上述冷却方法制膜，可以提高所获得的薄膜的表面平滑性，对该薄膜进行印刷处理时，可以抑制印刷缺失。
此外，在利用多根冷却辊夹持熔融挤出物而制膜的方法中，优选以实质无滞料(树脂蓄积)的状态夹持熔融挤出物、实质无轧制地进行面转印从而制膜。
在制膜中不形成滞料的情况下，由于处于冷却过程的熔融挤出物进行面转印时未被轧制，因此可以降低用该方法制膜的薄膜的热收缩率。
其中，在用多根冷却辊夹持熔融挤出物从而制膜的情况下，通过对至少1根冷却辊的表面实施压花加工、消光加工(mat finish)等形状加工，可以将这些形状转印到薄膜的单面或两面。
＜层压薄膜或片材＞
通过本发明的制造方法获得的薄膜也可以进一步层压热塑性树脂层，制成层压薄膜或片材。
热塑性树脂层的材料没有特别限制，例如可以使用公知的热塑性树脂。作为热塑性树脂，可以列举例如以下树脂。丙烯酸系树脂，ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)，AS树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)，聚氯乙烯树脂，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或其皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等聚烯烃系共聚物，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯等聚酯系树脂，6-尼龙、6,6-尼龙、6,10-尼龙、12-尼龙等聚酰胺系树脂，聚苯乙烯树脂，乙酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素衍生物，聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物等氟系树脂等，或者从它们中选择的2种或3种以上共聚物或混合物、复合体、层压体等。
热塑性树脂层的材料中可以根据需要配合通常的配合剂，例如稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、加工助剂、增塑剂、耐冲击剂、发泡剂、填充剂、抗菌剂、防霉剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、阻燃剂等。
热塑性树脂层的厚度可以根据需要适当决定，优选设为1～500μm。热塑性树脂层优选具有如下程度的厚度：薄膜外观上呈现非常圆滑的上表面，吸收基材的表面缺陷。
作为获得层压薄膜或片材的方法，可以列举例如共挤出法、涂布、热层压、干式层压、湿式层压、热熔层压等公知的方法。此外，可以通过挤出层压使薄膜和热塑性树脂层层压。
(8)层压体
本发明的丙烯酸树脂薄膜可以层压在各种热塑性树脂基材上使用。作为热塑性树脂基材，可以列举例如聚氯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂或聚烯烃树脂等。它们可以单独使用或者将两种以上混合而使用。热塑性树脂基材的厚度优选为50～500μm，丙烯酸树脂薄膜的厚度优选为10～180μm。
使用本发明的薄膜用丙烯酸树脂组合物而获得的薄膜的厚度优选为10μm以上，优选为300μm以下，更优选为180μm以下。
实施例
以下基于实施例对本发明进行说明。予以说明，以下内容中，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。此外，以下的说明中使用的缩写如下所示。
MMA： 甲基丙烯酸甲酯
MA： 丙烯酸甲酯
n-BA： 丙烯酸正丁酯
1,3-BD： 二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯
AMA： 甲基丙烯酸烯丙酯
CHP： 过氧化氢异丙苯
t-BH： 叔丁基过氧化氢
n-OM： 正辛基硫醇
EDTA： 乙二胺四乙酸二钠
SFS： 甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)
RS610NA： 聚氧乙烯烷基醚磷酸钠(东邦化学工业(株)制、商品名：PHOSPHANOLRS610NA)
[调制例I]含橡胶聚合物(B-1)的制造
在具备搅拌机的容器内投入去离子水10.8份，然后投入含有MMA 0.3份、n-BA 4.5份、1,3-BD 0.2份、AMA 0.05份及CHP 0.025份的单体成分，室温下搅拌混合。
然后，边对容器内进行搅拌边将作为乳化剂的RS610NA 1.3份投入容器内，继续搅拌20分钟，从而调制乳化液。
在具备搅拌机及回流冷凝器的反应容器内投入去离子水139.2份，升温至75℃。
进而将在离子交换水5份中加入SFS 0.20份、硫酸亚铁0.0001份及EDTA0.0003份而调制的混合物一次性投入上述反应容器内。
然后，边在氮气下对反应容器内进行搅拌，边将上述乳化液一边在氮气气氛、75℃下进行搅拌一边用8分钟将其滴加到聚合容器内，然后继续反应15分钟，获得聚合物的胶乳。
然后，将含有MMA 9.6份、n-BA 14.4份、1,3-BD 1.0份及AMA 0.25份的单体成分与CHP 0.016份一起边在氮气气氛、75℃下进行搅拌边用90分钟将其滴加到反应容器内，然后继续反应60分钟，获得橡胶状聚合物的胶乳。橡胶状聚合物的Tg为-17℃。
进而，将含有MMA 6份、MA 4份及AMA 0.075份的单体成分(Tg＝60℃)与CHP0.0125份一起边在氮气气氛、75℃下进行搅拌边用45分钟将其滴加到反应容器内，然后继续反应60分钟。
然后，将含有MMA 57份、MA 3份、n-OM 0.264份及t-BH 0.075份的单体成分(Tg＝99℃)边在氮气气氛、75℃下进行搅拌边用140分钟将其滴加到反应容器内，然后继续反应60分钟，获得含橡胶聚合物(B-1)的胶乳。
使用安装有不锈钢制筛网(平均网眼：62μm)作为滤材的振动型过滤装置，将获得的含橡胶聚合物(B-1)的胶乳过滤，然后于在去离子水257份中含有乙酸钙3.5份的水溶液中进行盐析，水洗，回收后干燥，获得粉体状的含橡胶聚合物(B-1)。
含橡胶聚合物中的单体成分(B-1)的含量为30％，单体成分(B-1-c)的含量为10％，并且单体成分(B-1-b)的含量为60％。
(实施例1)
丙烯酸树脂含橡胶聚合物(B-1)100份
紫外线吸收剂LA-31RG(ADEKA社制)1.9份
高分子量受阻胺系光稳定剂Chimassorb2020FDL(BASF社制)0.3份
抗氧化剂Irganox 1076(BASF社制)0.1份
加工助剂METABLEN P551A(三菱丽阳社制)2份
将上述材料用亨舍尔混合机搅拌混合，获得粉末混合物。将获得的粉末混合物供给至加热到230℃的脱气式挤出机TEM35B(东芝机械社制)，进行混炼，获得颗粒。
将获得的颗粒在80℃下干燥一昼夜。将该干燥颗粒供给至安装有宽度为300mm的T模的的无弯头螺杆型挤出机(ノンベントスクリュー型押出機，L/D＝26)，获得厚度为50μm的薄膜。
(实施例2)
将高分子量受阻胺系光稳定剂Chimassorb2020FDL(BASF社制)的添加份数设为1.5份，除此以外与实施例1同样地获得颗粒A。
此外，将上述粉末混合物供给至上述挤出机，在料桶内填满材料的状态下滞留3小时，然后开始混炼，获得滞留颗粒。
然后将获得的颗粒A及滞留颗粒在80℃下干燥一昼夜，获得干燥颗粒A及干燥滞留颗粒。然后，按照相对于干燥颗粒A 20质量份干燥滞留颗粒为1质量份的比例进行混合，供给至安装有宽度300mm的T模的的无弯头螺杆型挤出机(L/D＝26)，获得厚度为50μm的薄膜。
(实施例3)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为Chimassorb944FDL(BASF社制)(添加量0.3份)，除此以外与实施例1同样地获得薄膜。
(实施例4)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为Chimassorb944FDL(BASF社制)、将添加量变更为1.5份，除此以外与实施例2同样地获得薄膜。
(实施例5)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为CYASORB UV-3346(太阳化学社制)(添加量0.3份)，除此以外与实施例1同样地获得薄膜。
(实施例6)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为CYASORB UV-3592(太阳化学社制)(添加量0.3份)，除此以外与实施例1同样地获得薄膜。
(比较例1)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为低分子量受阻胺系光稳定剂LA-57(ADEKA社制)，除此以外与实施例1同样地获得薄膜。
但是，由于LA-57的分子量低，因此确认到光稳定剂向辊的渗出及薄膜向辊的粘着，不能稳定制造。
(比较例2)
将高分子量受阻胺系光稳定剂变更为低分子量受阻胺系光稳定剂LA-57(ADEKA社制)、将其添加份数变更为1.5份，除此以外与实施例2同样地获得薄膜。
但是，确认到光稳定剂向辊的渗出及薄膜向辊的粘着，不能稳定制造。还确认到薄膜中产生了硬点。
[表1]
关于规定的添加份数0.3份，经由通常的混炼、制膜工序制作薄膜。关于设定为母料的添加份数1.5份，由于如上述那样滞留所导致的热过程的影响显著，因此使用在混炼时强制于240℃滞留3小时而获得的颗粒制作薄膜。
实施例1、2中使用的受阻胺系光稳定剂(A)，其哌啶骨架以外的氨基为非环状的叔胺，因此可以抑制氮原子的亲核性所引起的分子内或分子间的副反应，即使在为高浓度的添加份数1.5份下也难以生成不溶性的硬点。此外，该光稳定剂为高分子量，因此分解温度高，难以发生渗出。实施例3中使用的受阻胺系光稳定剂(A)，虽然其哌啶骨架以外的氨基中的一部分(取代基B所结合的氮原子)为仲胺，但由于该氨基所结合的叔辛基体积大而难以与氮原子发生亲核反应，因此难以生成硬点。此外，由于该光稳定剂为高分子量，因此分解温度高，难以发生渗出。
关于实施例1、3、5、6、比较例1(添加份数0.3份)，经由通常的混炼、制膜工序制作薄膜。关于设定为母料的实施例2、4、比较例2(添加份数1.5份)，为了评价滞留所导致的热过程的影响，使用在混炼时于240℃下强制滞留3小时而获得的颗粒制作薄膜。
对于制作的薄膜评价硬点的产生，进而评价向辊的渗出及粘着。具体而言，使制作的薄膜通过加热至150℃的速度为5m/min的辊后，以速度5.4m/min进行卷绕。然后，对卷绕1500m的时刻的渗出、粘着进行确认。
(评价基准)
·向辊的渗出
×：存在足以影响向辊的粘着的量的渗出，能够定量分析。
△：为对于向辊的粘着有影响的水平，但渗出量少因而难以定量分析。
○：无渗出
向辊的粘着性
用剥离点上升率评价向辊的粘着性。其中，将薄膜由辊剥离的位置称为剥离点，以剥离点距离基底面的高度来表示。剥离点上升率是指剥离点的变化比例，通过以下式子计算。
剥离点上升率[％]＝((卷绕1500m时的剥离点-制膜初始时的剥离点)/制膜初始时的剥离点)×100
薄膜的向辊的粘着变大则剥离性降低、剥离点增大。
此外，还通过目视基于下述基准进行了评价。
×：有粘着
○：无
薄膜中的硬点的产生
×：产生大量硬点
△：产生少量硬点，但实用上没问题
○：没有产生硬点

Claims (12)

1.一种薄膜用丙烯酸树脂组合物，其含有具有三嗪骨架的高分子量受阻胺系光稳定剂(A)及丙烯酸树脂(B)，所述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)中，哌啶骨架以外的氨基为非环状的叔胺，
所述丙烯酸树脂(B)为如下获得的含橡胶聚合物：在使含有丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-a)聚合而获得的橡胶聚合物(B1a)的存在下，使含有甲基丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分(B-1-b)接枝聚合。
2.根据权利要求1所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，所述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)含有下述式(I)所示的结构单元，
式(I)中，n表示2、3、4或5；
R1各自独立地表示氢原子、碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的羟烷基、碳原子数1～8的氰基烷基、碳原子数3～6的烯基或炔基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或碳原子数1～8的酰基；
R2各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基、碳原子数4～12的亚烯基、碳原子数2～8的亚炔基、碳原子数5～7的亚环烷基、碳原子数5～7的亚环烷二(碳原子数1～4的亚烷)基、碳原子数1～4的亚烷二(碳原子数5～7的亚环烷)基、苯撑二(碳原子数1～4的亚烷)基、1,4-哌嗪二基、具有在C-C键之间含有-O-或-N(X1)-的结构的碳原子数4～12的亚烷基、下式(a)、下式(b)、或下式(c)，-N(X1)-中，X1表示碳原子数1～12的酰基、(碳原子数1～12的烷氧基)羰基、或下述L所示的任意基团；
式(a)中，m表示2或3；式(b)中，X2表示碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、或、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基；式(c)中，X3各自独立地表示碳原子数2～12的亚烷基；
另外，所述L表示碳原子数1～18的烷基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数5～12的环烷基、碳原子数3～18的烯基、无取代或被1、2或3个碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的烷氧基取代的苯基、无取代或苯基上被1、2或3个碳原子数1～4的烷基取代的碳原子数7～9的苯基烷基、或、四氢糠基或2、3或4位被-OH、碳原子数1～8的烷氧基、二(碳原子数1～4的烷基)氨基或下式(g)所示的基团取代的碳原子数2～4的烷基；
式(g)中，Y表示-O-、-CH2-、-CH2CH2-或-N(CH3)-；
式(I)中，R表示下式(d)所示的基团；
式(d)的R1表示与式(I)中的R1相同的结构；
式(I)中，B表示-N(R7)(R8)，R7及R8各自独立地从氢原子、碳原子数1～18的烷基、式(d)所示的基团中选择。
3.根据权利要求1所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物，所述高分子量受阻胺系光稳定剂(A)的含量相对于所述丙烯酸树脂(B)100质量份为0.1质量份以上3质量份以下。
4.一种制造薄膜的方法，其为将权利要求1所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物熔融挤出，利用T模法将熔融挤出物制造成薄膜的方法。
5.一种丙烯酸树脂薄膜，其为使用权利要求1所述的薄膜用丙烯酸树脂组合物而获得的厚度为10～500μm的丙烯酸树脂薄膜。
6.一种丙烯酸树脂薄膜，其为利用权利要求4所述的方法而获得的厚度为10～500μm的丙烯酸树脂薄膜。
7.一种层压体，其为权利要求5所述的丙烯酸树脂薄膜和热塑性树脂基材的层压体。
8.根据权利要求7所述的层压体，所述热塑性树脂基材为聚氯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂或聚烯烃树脂。
9.根据权利要求7所述的层压体，所述热塑性树脂基材的厚度为50～500μm，所述丙烯酸树脂薄膜的厚度为10～180μm。
10.一种层压体，其为权利要求6所述的丙烯酸树脂薄膜和热塑性树脂基材的层压体。
11.根据权利要求10所述的层压体，所述热塑性树脂基材为聚氯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂或聚烯烃树脂。
12.根据权利要求10所述的层压体，所述热塑性树脂基材的厚度为50～500μm，所述丙烯酸树脂薄膜的厚度为10～180μm。
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