JP5067950B2 - 有機elデバイスおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
ただし、前記インクジェット法により、精密パターニングを行う際は、インクの粘度を低くして微量液滴を精密吐出させる必要性があることから、増粘原因となるインク固形分比をあまり上げられない。このことに伴って、必要な厚さの層厚に対応する液滴の体積は必然的に大きくなる。そのままではパターン精度に影響するため、基板側に液滴に広がりを抑えるバンクを形成することにより、大きい液滴でもパターン精度を維持する方法が提案されている(特許文献4)。
さらに、前記封止基板と前記色変換層の間にカラーフィルタ層を備える構成とすることもできる。
またさらに、前記第一色変換層と前記第二色変換層をインクジェット法により形成する有機ELデバイスの製造方法とすることも好ましい。
図1は本発明にかかる有機ELデバイスの一つである有機ELディスプレイに用いられる色変換フィルタ基板の概略断面図である。図1に示すように、支持体となる透明基板10上に、有機層としてブラックマトリクス層40および多色発光にするためのカラーフィルタ層30(R,G,B)を配設する。
また、本発明の色変換フィルタ基板で用いるカラーフィルタ層30(R,G,B)は、前記透明基板10上に作成される。このカラーフィルタ層30(R,G,B)もまた、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイに用いられる既知材料と同等の材料を用いて形成することができ、近年はフォトレジストに顔料を分散させた、顔料分散型カラーフィルタ層がよく用いられる。フラットパネルディスプレイ用のカラーフィルタ層は、400nm〜550nmの波長を透過する青色カラーフィルタ層、500nm〜600nmの波長を透過する緑色カラーフィルタ層、600nm以上の波長を透過する赤色カラーフィルタ層のそれぞれを配列したものが一般的である。
(1)アクロイル基、メタクロイル基を複数有するアクリル系多官能モノマーまたはオリゴマーと、光または熱重合開始剤とからなる組成物膜を、光または熱処理して、光ラジカルまたは熱ラジカルを発生させて重合させた樹脂、
(2)ポリビニル桂皮酸エステルと増感剤とからなる組成物を、光または熱処理により二量化させて架橋した樹脂、
(3)鎖状または環状オレフィンとビスアジドとからなる組成物膜を、光または熱処理によりナイトレンを発生させて、オレフィンと架橋させた樹脂、ならびに
(4)エポキシ基を有するモノマーと光酸発生剤からなる組成物膜とを、光または熱処理により酸(カチオン)を発生させて重合させた樹脂などが挙げられる。
その他、前記(1)以外の、光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂としては、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルサルホン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ノルボルネン系樹脂、メタクリル樹脂、イソブチレン無水マレイン酸共重合樹脂、環状オレフィン系等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、イミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいはポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート等と3官能性もしくは4官能性のアルコキシシランとを含むポリマーハイブリッド等が挙げられる。
続いて、バンク層5を形成する。バンク層5の材料としては、前記平坦化層と同様の前記有機樹脂を用いることができ、形成方法は塗布法を用いることができ、特に、フォトプロセスを用いることが好ましい。バンク層5の層厚は、後述する色変換層材料をインクジェット塗布法で形成する際に、バンク層5は、層厚が薄いと液滴が画素外にあふれるため、好ましくは層厚3μm以上が良い。
本発明にかかる色変換層20は、前述のバンク層5が形成された透明基板10上にインクジェット法にて作製する。前記透明基板10には、前述のバンク層5が形成されているためインクが所定の位置に配置されているバンク層5で囲まれるため、前記所定バンク層5の部位以外には広がらず精度の高いパターンで色変換層20を形成することができる。
低分子系の色素材料としては、Alq3(トリス8−キノリノラトアルミニウム錯体)などのアルミキレート系色素、3−(2−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン(クマリン6)、3−(2−ベンゾイミダゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン(クマリン7)、クマリン135などのクマリン系色素などが知られている。あるいはまた、ソルベントイエロー43、ソルベントイエロー44のようなナフタルイミド系色素、ジエチルキナクリドン(DEQ)などのキナクリドン誘導第;4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM−1、(I))、DCM−2(II)、およびDCJTB(III)などのシアニン色素;4,4−ジフルオロ−1,3,5,7−テトラフェニル−4−ボラ−3a,4a−ジアザ−s−インダセン(IV)、ルモゲンFレッド、ナイルレッド(V)などが知られている。あるいはまた、ローダミンB、ローダミン6Gなどのキサンテン系色素、またはピリジン1などのピリジン系色素のような有機蛍光色素が知られている。
インクを形成する際の溶媒としては、前記色素材料を溶解すれば良く、トルエン等のベンゼン系などの非極性溶媒、クロロホルム、アルコール、ケトン系などの極性溶媒などを用いることができ、単体もしくは混合溶媒として使用してもよい。
(有機ELディスプレイ)
図5は、前述の色変換フィルタ基板50と、封止基板39上に有機EL素子層(透明電極34、有機EL層36、および反射電極38を含む)37が搭載された有機EL素子基板51を天地反転させた状態の有機EL素子基板51とを充填剤7と接着層46を介して貼り合わせて得られる有機ELディスプレイ100を示す積層体の概略断面図である。以下、図5に示す有機ELディスプレイ100の形成工程を順次説明する。
第二に、図6に示すように、透明基板10とは別個に用意した封止基板39上に、反射電極38、有機EL層36および透明電極34をこの順に形成したトップエミッション型有機EL素子基板51を作製する。封止基板39は、透明基板10と同様の材料に加えて、トップエミッション型であるため、シリコンおよびセラミックなどの不透明な材料とすることができる。この有機EL素子基板51においては、封止基板39上の有機EL素子層37を覆うようにバリア層6を備えている(図5、図6)。このバリア層6を配設することにより、有機EL素子層37を酸素・水分から保護することができる。なお、このバリア層6の材料および形成方法は、従来技術の色変換フィルタ基板における従来のバリア層と同じもの(図6ではSiNx)を用いることができる。また、このバリア層6は、単層であっても複層であってもよい。
次いで、図7に示すように、反射電極38上に陰極バッファ層65を挟んで有機EL層36を形成する。有機EL層36は、少なくとも有機発光層(EML)67を含み、必要に応じて正孔注入層(HIL)69、正孔輸送層(HTL)68、電子輸送層(ETL)66および/または電子注入層を介在させる構造を有する。具体的な有機EL素子層37の層構造としては、下記の構造を採用することができる。
(2)陽極/正孔注入層/有機発光層/陰極
(3)陽極/有機発光層/電子注入層/陰極
(4)陽極/正孔注入層/有機発光層/電子注入層/陰極
(5)陽極/正孔輸送層/有機発光層/電子注入層/陰極
(6)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子注入層/陰極
(7)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
なお、前記(1)〜(7)の層構造中、陽極および陰極は、透明電極34または反射電極38のいずれかである。
図1に示すような赤色色変換層20R及び第一緑色色変換層20Gを用いる場合には、有機EL層36が青色から青緑色の発光を実現することが肝要である。青色から青緑色の発光を得るための有機発光層に適用可能な材料としては、たとえばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、もしくはベンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、または芳香族ジメチリディン系化合物などを用いることが好ましい。また、図5に示す概略断面図では、有機EL層36での発光は、必要に応じて白色光とすることもできるが、この場合には、公知の赤色ドーパントを使用することが肝要である。さらに透明電極34を一体型の共通電極として形成する。透明電極34に適用可能な材料としては、ITO(酸化インジウムスズ)、酸化スズ、酸化インジウム、IZO(酸化インジウム亜鉛)、酸化亜鉛、亜鉛−アルミニウム酸化物、亜鉛−ガリウム酸化物、またはこれらの酸化物にFもしくはSbなどのドーパントを添加した導電性透明金属酸化物を用いることができる。また、透明電極34は、真空蒸着法、スパッタ法または化学気相堆積(CVD)法を用いて形成した後に、フォトリソグラフ法等を用いてパターニングすることにより得ることができる。このような形成法の中でも、特にスパッタ法を用いることが、一般的であり好ましい。
実施例1の方法によって作製された色変換フィルタ基板50を図1に、有機ELディスプレイ100を図5に示す。
(色変換フィルタ基板50の作成)
「カラーフィルタ層30」
200mm×200mm×0.7mm厚の1737ガラス(コーニング社製)基板10上に、ブラックマトリクス層(CK−7001:富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ製)40、赤色カラーフィルタ層(CR−7001:富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ製)30R、緑色カラーフィルタ層(CG−7001:富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ製)30G、青色カラーフィルタ層(CB−7001:富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ製)30Bを用い、フォトリソグラフ法にてカラーフィルタ層30を形成する。各層の層厚はそれぞれ1μmである。
ブラックマトリクス層40上に、新日鐵化学製VPA(ポリビニルアルコール)100重量部:P(リン)5.0重量部の混合溶液を用いフォトリソグラフ法でブラックマトリクス層と同じストライプ状のパターンのバンク層5を形成する。層厚は3.5μmである。
窒素雰囲気中で、トルエン1000重量部、第一色素:クマリン6+第二色素:DEQ(ジエチルキナクリドン)50重量部(モル比はクマリン6:DEQ=48:2)のインクを調製する。引き続いて、窒素雰囲気中で、インクジェット装置(UniJet製UJ200)を用いて、インクジェット法によって緑色画素部にインクを滴下し、層厚300nmの第一緑色色変換層20Gを作製する。インクの乾燥は、窒素雰囲気を破ることなく、真空乾燥炉を用い、真空度1.0×10-3Pa、温度100℃で行った。前記クマリン6とDEQからなる第一緑色色変換層20Gは発光効率が高い特長を有する。
窒素雰囲気中で、テトラリン1000重量部、ポリ[(9,9−ジヘキシル−2,7−(2−シアノジビニレン)−フルオレニレン(略称CN−PDHFV)50重量部のインクを調製する。CN−PDHFVは高分子系の青色発光材料として知られている。引き続いて、窒素雰囲気中で、インクジェット装置(UniJet製UJ200)を用いて、インクジェット法によって緑色画素部にインクを滴下し、層厚350nmの第二緑色色変換層21Gを作製する。インクの乾燥は、窒素雰囲気を破ることなく、真空乾燥炉を用い、真空度1.0×10-3Pa、温度100℃で行った。前記CN−PDHFVは発光効率は低いが、高分子系の青色発光材料であるので、成膜性が高く、前記第一緑色色変換層20Gを充填剤から保護する機能が高い特長を有する。
窒素雰囲気中で、テトラリン1000重量部、ポリ[3−(2−エチル−イソシアナート−オクタデカニル)チオフェン]50重量部のインクを調製した。前記ポリ[3−(2−エチル−イソシアナート−オクタデカニル)チオフェン]は、高分子系の赤色発光材料として知られている。引き続いて、窒素雰囲気中で、インクジェット装置(UniJet製UJ200)を用いて、インクジェット法によってバンク層5で囲まれた赤色画素部にインクを滴下し、層厚350nmの赤色色変換層を作製した。インクの乾燥は、窒素雰囲気を破ることなく、真空乾燥炉を用い、真空度1.0×10-3Pa、温度100℃で行った。この赤色色変換層20Rに用いられる前記高分子系の赤色発光材料は高発光効率を有し、かつ、高分子系材料であるため、成膜性が高く、充填剤との接触によっても、溶解することも無いため、一層の色変換層で充分な赤色色変換機能を奏する。
「有機EL素子層37の作成」
図6に示すように、200mm×200mm×厚さ0.7mmの無アルカリガラス(イーグル2000:コーニング社)基板(封止基板39)上に、図示しない複数のパネル分のTFT(薄膜トランジスタ)60(図6)と、TFT60を覆う層厚3μmの平坦化樹脂層61とが形成された基板を準備する。この基板の平坦化樹脂層61上に、スパッタ法を用いて層厚300nmのSiO2からなるパッシベーション層62を成膜する。次いで、ドライエッチングを用いて、平坦化樹脂層61およびパッシベーション層62に、駆動トランジスタであるTFT60と反射電極38とを接続するためのコンタクトホール63を形成する。次に、RF−プレーナマグネトロンスパッタ装置を用いて、層厚50nmのIZO膜を成膜する。スパッタガスとしてArを使用した。レジスト(OFRP−800:東京応化製)を用いたフォトリソグラフ法によってIZO膜をパターニングし、サブピクセル毎に島状に分離したIZO下地層64をコンタクトホール63内に形成する。IZO下地層64の島状部のそれぞれ(図6では島状部は一箇所のみ示す、以下同じ)を、コンタクトホール63のところで、前記TFT60とを1対1で接続する。次いで、スパッタ法を用いて層厚10nmのAg膜を形成し、引き続いて同様のパターニングを実施し、IZO下地層64の上に複数のAg膜の島状部分からなる反射電極38を形成する。島状部分のそれぞれは、長さ方向131μm×幅方向37μmの寸法を有し、長さ方向141μm、幅方向47μmのピッチで配置する。
最後に、ドライエッチングを用いて、有機EL素子基板51の外部接続のための端子領域(図示せず)に形成したバリア層6を除去し、異方導電性接着剤を用いて図示しない制御ICを接着して、有機ELディスプレイ100を完成させた。
比較例1の方法によって作製された色変換フィルタ基板を図2に示す。
前述の実施例1で使用した第二緑色色変換層21Gを形成せず、第一緑色色変換層20Gを層厚350nmに形成したことを除いて、実施例1と同様の方法で有機ELディスプレイを作製した。
(比較例2)
比較例2の方法によって作製された色変換フィルタ基板を図3に示す。
完成した有機ELディスプレイの外観および切断した断面を観察したところ、第二緑色色変換層21Gが、有機EL素子基板と色変換フィルタ基板とを貼り合せる際の充填剤として用いた熱硬化型エポキシ接着剤に溶出してしまっているようなことはなく、緑色色変換層を含めたいずれの色の画素部も特段の重大な欠陥を生ずることなく整然と形成されていた。
比較例3の方法によって作製された色変換フィルタ基板を図4に示す。
前述の実施例1で使用した第二緑色色変換層21Gを形成せず、第一緑色色変換層20Gを層厚350nmに形成し、第一緑色色変換層20Gの形成後にその上面にバリア層を形成したことを除いて、実施例1と同様の方法で有機ELディスプレイを作製した。ここで、バリア層は、第一緑色色変換層20Gの形成に引き続いて、窒素雰囲気を破ることなく、プラズマCVD装置にて、原料ガスとしてモノシラン(SiH4)、アンモニア(NH3)及び窒素(N2)を用いるプラズマCVD法を用いて、層厚3μmの窒化シリコン(SiNx)を堆積させることによって形成した。その際、SiNxを堆積する際に基板温度は100℃以下にて行った。
さらに、バリア層の工程の省略により、工数およびコストも削減される。また、充填剤に対する耐溶性の高い材料を充填剤と接触する色変換層に用い、高発光効率の色変換層を下側とする積層タイプの色変換層とすることによって、新たなバリア層を形成する必要性を排除するとともに、従来の技術では実現し難い高発光効率の色変換フィルタ基板とすることが可能となる。
前記第一色変換層に用いる材料は、充填剤に対する耐溶性にかかわらず選択することができ、光変換効率の高いものを選ぶことができる。したがって、前記第一色変換層に用いる材料は、高発光効率の低分子系材料が好ましいが、特に高発光効率の高分子系の材料が見つかれば、高分子系の色変換材料でもかまわない。たとえば、前記第一色変換層に用いる材料として、前記第二色変換層に用いる材料に比べて充填剤への耐溶性や水分やガスへの耐久性に劣るが光変換効率の高い高分子系の材料を用いてもよい。
6 バリア層
7 充填層
10 透明基板
20R 赤色色変換層
20G 第一緑色色変換層
21G 第二緑色色変換層
30R 赤色カラーフィルタ層
30G 緑色カラーフィルタ層
30B 青色カラーフィルタ層
34 透明電極
36 有機EL層
37 有機EL素子層
38 反射電極
39 封止基板
40 ブラックマトリクス層
46 接着層
50 色変換フィルタ基板
51 有機EL素子基板
60 TFT
61 平坦化樹脂層
62 パッシベーッション層
63 コンタクトホール
64 IZO下地層
65 陰極バッファ層
66 電子輸送層、ETL
67 有機発光層、EML
68 正孔輸送層、HTL
69 正孔注入層、HIL
70 ダメージ緩和層
71 フォトスペーサ
100 有機ELディスプレイ
Claims (4)
- 透明基板に有機EL層を搭載する有機EL素子基板と、封止基板に色変換層を搭載してなる色変換フィルタ基板とを、搭載する層を内側にして充填剤を介して面対向に貼り合せてなる色変換方式トップエミッション型有機ELデバイスにおいて、1色の前記色変換層が少なくとも2層の積層からなり、前記充填層に接する側の第二色変換層は前記充填層に接しない側の第一色変換層より前記充填層材料への耐溶性が高い色変換層材料を主成分とし、前記第一色変換層は前記第二色変換層より色変換効率が高い色変換層材料を主成分とすることを特徴とする有機ELデバイス。
- 第一色変換層材料が低分子系色変換層材料であり、第二色変換層材料が高分子系色変換層材料であることを特徴とする請求項1記載の有機ELデバイス。
- 前記封止基板と前記色変換層の間にカラーフィルター層を備えることを特徴とする請求項1または2に記載の有機ELデバイス。
- 前記第一色変換層と前記第二色変換層をインクジェット法により形成することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の有機ELデバイスの製造方法。
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