JP5054271B2 - 改善されたソーラーベッド材料 - Google Patents
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Description
本発明はソーラーベッドにおけるUVランプのカバーのための改善された材料に関する。
【0002】
公知技術
EP0016870にはすでにメチルメタクリレートをベースとするプラスチックが記載されており、これはUV−A−線(315〜380nm)およびUV−B−線(280〜315nm)に関して高い透過性を有する。このプラスチックが僅かな量の立体障害を有するアミンを含有する場合、その高いUV透過性は長期間にわたる照射においても保持される。照射負荷において生じて、プラスチック材料をゆっくりと分解するラジカルを、相応する化合物は補足する。そのような添加物は特開平3−47856に記載されており、“hindered amine light stabilizers(立体障害アミン光安定剤)”、短縮して“HALS”と呼ばれる。ドイツ特許公開第3421859号公報は立体障害を有するアミンを含有し、高いUV−透過性を有する、ポリメチルメタクリレート(PMMA)−ベースのプラスチックを記載している。
【0003】
従来はPlexiglas(R)GS2458(Roehm GmbHの市販製品)がソーラーベッドのUVランプのカバーのために使用された。この材料は手入れが容易であり、日焼けのためのUV線を良好に透過する。使用するカバーの厚さは3〜8mmであった。
【0004】
UV−ランプの全照射能力も照射のUVB割合も技術上の発展において上昇したので、標準材料において厚さ>4mmで約20時間の照射を越えると明らかな透過性の減少が生じる。
【0005】
照射の結果
ここでは:標準処方(Plexiglas(R) 2458)、厚さ8mm、熱処理(30分間、160℃)、ランプ:照明ケース、Ergoline SR ターボパワーランプ、管9本:
【0006】
【表1】
【0007】
プレートの内部には“黄色核(Gelbkern)”とも呼ばれる黄色の変色が生じる。UV−光は吸収され、客はもはや褐色に日焼けせず、プレートを比較的早期に交換しなければならない。
【0008】
課題
従って、今日では普通のランプ強度においても、黄変しないかもしくはほとんど黄変せず、かつその際高いUVA−透過性を有する材料を提供するという、課題がある。同時に、黄色核の形成を阻止する添加物が生理学的に安全であるということも考慮しなければならない。FDAにより認可されており、EU−およびBGA−基準にも相当する物質のみを添加することができる。今日通常の放射体の性能および4mmを越える材料厚さにおいても黄色核を有さないプレートを提供するべきである。UV−ランプのカバーは片持ち式に構成されており、プレートは約160℃で熱的に変形するので、4mmを越える高い厚さが必要である。
【0009】
解決
長時間にわたっての良好なUV−透過性はソーラー材料には最も重要な要求である。
【0010】
この課題がアルコール、アルコール混合物および水および/またはその他の化合物の標準処方のモノマー混合物への添加により解決することが見いだされた。以降では、その都度使用した化合物または混合物を活性成分と呼ぶ。アルコールとしては1価または多価のC1〜C10−アルコールを挙げることができ、これは分枝状であってもよく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはt−ブタノールまたはペンタノールである。更なる改善はその他の化合物、例えばビニル化合物、酪酸ブチルおよびシロキサン並びに前記化合物からなる混合物の使用により達せられる。ビニル化合物とは脂肪族カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニルであると理解する。更に一般式I
【0011】
【化2】
【0012】
[式中、R1、R2およびR3はアルキル基を表し、その際少なくとも1つの基はメチル基を表し、基R1〜R3中の炭素原子の総数は9、10または11である]のビニルエステルを使用することもできる。
【0013】
一般式Iの化合物はVeoVa 9(R1〜R3、炭素原子9個)もしくはVeoVa 10(R1〜R3、炭素原子10個)VeoVa 11(R1〜R3、炭素原子11個)という商品名でシェル・ケミカルズ社(Firma Shell Chemicals)から入手可能である。
【0014】
アルコール、アルコール混合物またはその他の活性成分をモノマー混合物に対して0.1〜10質量%の量で添加する。活性成分0.2〜8質量%の含量が有利であり、活性成分0.2〜6質量%の含量が特に有利である。
【0015】
モノマー混合物はメチルメタクリレート85〜95質量%からなる。
【0016】
標準処方の組成:
メチルメタクリレート 93.85質量%、
アセチルトリブチルシトレート(可塑剤として)
Citrofol B2(Fa. Jungbunzlauer) 6%、
Tinuvin 770(Ciba)(HALS) 0.1質量%、
開始剤 0.05質量%。
【0017】
開始剤としては、流し込み重合に常用の開始剤を使用することができ、次の文献を参照(H. Rauch-Puntigam, Th. Voelker in "Acryl- und Methacrylverbindungen", Springer-Verlag 1967; Houben-Weyl,第4改訂版、XIV/1, Makromolekulare Stoffe 、第1部、p 1010-1978, Georg Thieme Verlag 1961)。
【0018】
可塑剤としてはアセチルトリブチルシトレートまたはトリエチルシトレートを使用する。可塑剤は、場合により添加しなくともよい。
【0019】
実施例
一般的な製造法
標準処方と活性化合物からなる混合物とを密に混合し、ガラスケース中で、PVCからなるプロファイルひも(Profilschnur)でシールし、充填し、水浴中で次の温度−時間−経過で重合する:
【0020】
【表2】
【0021】
第1の重合工程の後、プロファイルひもを除去する。第2の重合工程の後最終重合を高めた温度で実施する。場合により、再度高温(160℃)で熱処理することができる。
【0022】
生じたPMMA−プレートを切断し(100×30×8mm)、かつ照射する。試料の照射はPhilips UVA+UVBパフォーマンス単独ランプで、またはErgoline ターボパワー単独ランプで、またはErgoline ターボパワーランプ9本を備えるErgoline-照明ケース上で実施する。
【0023】
Ergoline SR ターボパワーランプ(製造者、IK Licht GmbH, 製品番号1085518)は電力160WおよびUVA放射流38ワットを有する。
【0024】
実施例
実施例1−標準処方
【0025】
【表3】
【0026】
照射はErgoline SR ターボパワー上で実施する。
【0027】
実施例2
組成:
標準+
メタノール 0.095質量%、
エタノール 0.95質量%、
イソプロパノール 0.95質量%、
H2O 0.5質量%
標準処方のMMA含量は相当して減少する。
【0028】
【表4】
【0029】
照射はErgoline SR ターボパワー上で実施する。
【0030】
標準をプラスしたパーセンテージの総量は100%になり、メチルメタクリレートの量は活性化合物の含量に相応して減少する。
【0031】
実施例3
組成:
標準+
メタノール 0.095質量%、
エタノール 0.95質量%、
イソプロパノール 0.95質量%、
酢酸ブチル 0.5質量%、
【0032】
【表5】
【0033】
照射はErgoline SR ターボパワー−照明ケース上で実施する。
【0034】
アルコール添加のその他のプラスの効果として、メチルメタクリレートとして測定した残留モノマー(REMO)の含量が通常の0.3〜0.4質量%から0.2質量%に低下するということが、意外にも見いだされた。
【0035】
REMO−含量の特に強力な減少はアルコールと酢酸ビニルとを使用する際に生じる。ここではREMO−含量は0.019質量%に減少する。
【0036】
【表6】
【0037】
REMO−含量は蒸気室ガスクロマトグラフィーにより測定された。
【0038】
実施例4
標準+
H2O 0.5質量%、
エタノール 0.95質量%、
酢酸ビニル 0.5質量%、
【0039】
【表7】
【0040】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0041】
実施例5
標準+
メタノール 0.095質量%、
イソプロパノール 0.95質量%、
酢酸ビニル 1.0質量%、
【0042】
【表8】
【0043】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0044】
実施例6
標準+
メタノール 0.095質量%、
VEOVA 10 1.0質量%、
エタノール 0.95質量%、
【0045】
【表9】
【0046】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0047】
【表10】
【0048】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0049】
実施例7
実施例6の処方であるが、但しVEOVA 10 3質量%およびCitrofol B2 3%を含有する
【0050】
【表11】
【0051】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0052】
実施例8
標準処方+
メタノール 0.095質量%、
エタノール 0.95質量%、
酢酸ブチル 1.0質量%、
【0053】
【表12】
【0054】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0055】
本発明によるプレートの透過は全ての実施例において、1000時間を越える照射においても低下しない。(実施例1の“標準”以外)
実施例9
標準処方+
メタノール 1.0%、
【0056】
【表13】
【0057】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0058】
実施例10
標準処方+
メタノール 0.8%、
水 0.5%、
【0059】
【表14】
【0060】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0061】
実施例11
標準処方+
水 0.2%、
メタノール 0.8%、
【0062】
【表15】
【0063】
Philips UVB Performance
実施例12
標準処方+
水 0.5%、
メタノール 0.5%、
【0064】
【表16】
【0065】
照射はErgoline SR ターボパワー照明ケースにおいて実施する。
【0066】
照射の前に実施例12のプレートを160℃で30分間熱処理した。照射は単独ランプにより実施された。
Claims (4)
- 以下の、
メチルメタクリレート 88〜95質量%、
可塑剤 0〜7%、
HALS化合物 0.01〜0.5質量%、
開始剤 0.05質量%、および
ラジカル重合における残留モノマーの低減作用剤 0.1〜10質量%
からなるモノマー混合物をラジカル重合することにより製造可能なPMMA組成物において、前記低減作用剤としてアルコール、水またはビニル化合物である酢酸ビニルまたは式I
- アルコールとしてメタノール、エタノールまたはプロパノールまたはイソプロパノールまたはn−ブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノールまたはペンタノールを単独で、または混合物で使用する、請求項1記載のPMMA組成物。
- ソーラーベッド中のランプのカバーのための請求項1または2記載のPMMA組成物の使用。
- 透明張り材料としての請求項1または2記載のPMMA組成物の使用。
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