JP5053839B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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Description

本発明は潤滑油組成物に関する。
自動車には、環境的な配慮から、粒状物質及びＮｏｘの発生量を低減するため、排気ガス後処理装置を取り付けることが多い。
しかし、従来、内燃機関に使用されている潤滑油組成物中の硫化灰分、硫黄及び燐の濃度は、このような後処理装置に対し悪影響を与える可能性がある。
硫化灰分は、潤滑油組成物中の硫黄の総重量％である。潤滑油組成物中の硫化灰分含有量は、金属の合計含有量に関連する。硫化灰分は、ＡＳＴＭ Ｄ８７４により都合良く測定できる。
したがって、潤滑油組成物中の硫化灰分、硫黄及び燐の濃度が排気ガス後処理装置に対し悪影響を与える可能性があることを考慮すると、硫化灰分、硫黄及び／又は燐の濃度が低下した潤滑油組成物を開発することは分別がある。
一般に燐の濃度は、潤滑油組成物に耐摩耗剤として存在するジチオ燐酸亜鉛の量を減らすことにより低下できる。
潤滑油組成物中の硫黄レベルは、低硫黄レベルの基油を使用して、組成物中の硫黄含有添加剤の使用量を減らすことにより低下できる。
潤滑油組成物中の硫化灰分の主な供給源は、一般に組成物に使用される金属洗浄剤及びジチオ燐酸亜鉛耐摩耗剤である。
金属洗浄剤は、エンジンの金属表面の清浄剤として作用する、酸を中和する、潤滑油組成物に酸化防止特性を与えるなど幾つかの役割を果たす。
しかし、潤滑油組成物中の金属洗浄剤を減量すると、洗浄性に悪影響を与える。
したがって、良好な洗浄性を有し、しかもピストンの清浄性のように有益なエンジンの清浄性をもたらす硫化灰分、硫黄及び燐の濃度が低い潤滑油組成物を開発できれば、非常に望ましいことである。
ＵＳ−Ａ−４１１１８２１は、往復ガス圧縮機用の潤滑組成物を開示している。
この組成物は、脂肪族アルコール（炭素原子数１０〜１５）のフタレートエステル約９７〜９９重量％及び（ａ）ベース液の粘度又は粘度指数を向上する粘度指数向上剤、（ｂ）酸化防止成分、及び（ｃ）腐食防止剤及び／又は耐力（ｌｏａｄ ｃａｒｒｙｉｎｇ）剤を含有する添加剤系１〜３重量％を含有すると述べている。
ＵＳ−Ａ−３５０６５７４には、Ｎ−ビニルピロリドングラフト共重合体を含有する潤滑性燃料組成物が記載されている。この共重合体は、分散性のような有益な特性、粘度、粘度−温度関係及び流動点降下作用の向上に寄与すると述べている。
ＵＳ ２００２／０１５１４４５ Ａ１は、（ａ）１００℃での動粘度が４．８×１０−６ｍ２／ｓ（４．８ｃＳｔ）以上で粘度指数が１１０以上の基油を含む合成基油組成物、（ｂ）分散剤−粘度調整剤、及び（ｃ）硫黄を含まない機能化ヒドロカルビル（又はアルキル）フェノール洗浄剤を含む、特に重質ディーゼルエンジン用の合成基油系潤滑剤を開示している。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６には、エンジンのカーボン堆積が非常に少ないという低硫化灰分潤滑油組成物が記載されている。
この潤滑油組成物は、主成分として潤滑粘度の油と、副成分として、（Ａ）少なくとも１種の、灰分のない高分子量分散剤 約２重量％以上、（Ｂ）少なくとも１種の油溶性酸化防止剤からなる酸化防止剤 有効量、及び（Ｃ）少なくとも１種の油溶性ジヒドロカルビルジチオホスフェート耐磨耗剤とを含み、合計の硫化灰分（ＳＡＳＨ）レベルがＡＳＴＭ Ｄ８７４で測定して約０．６重量％未満で、かつＳＡＳＨ：灰分のない分散剤の重量比が約０．０１〜約０．２：１であることを特徴としている。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６には、潤滑油組成物は、これらの特性を与える数種の異なる添加剤を含有できることが示されている。
このためＵＳ−Ａ−５１０２５６６では、このような添加剤として粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、洗浄剤、流動点降下剤、摩擦防止剤を挙げているが、これら添加剤を十分に配合した潤滑油組成物の合計硫化灰分（ＳＡＳＨ）レベルは、ＡＳＴＭ Ｄ８７４で測定して約０．６未満であると特定している。
粘度指数向上剤は、温度による粘度変化の程度を軽減するため、潤滑油組成物に添加される。
これに関連してＵＳ−Ａ−５１０２５６６は、潤滑油組成物には粘度指数向上剤と併用して、多種グレードのディーゼルエンジン潤滑油を形成できると述べている。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６の組成物には、一般に使用できる粘度指数向上剤は、分散特性のような他の特性又は機能を持つように誘導体化してよいエステル等の高分子量炭化水素重合体であると述べている。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６で試験した配合物は、容量％量で詳述されているが、容量％量を重量％量に合理的に概算するには、添加剤／成分については重量％量は容量％量以上であると仮定すれば、可能である。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６では、比較例Ａの配合物のＳＡＳＨ含有量は、０．５８容量％である。この配合物は、粘度指数を調節するため、エチレン−プロピレン共重合体の粘度指数向上剤を含有する。
当業者ならば、比較例Ａの配合物中の燐レベルは、なお比較的高く（約０．１２〜０．１３重量％）、また配合物中の各種添加剤による硫黄含有量は約０．４重量％（酸化防止剤から約０．１４重量％、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛から０．２４重量％、スルホネート洗浄剤から０．０２重量％）である。配合物中の硫黄含有量は、基油中及び各種添加剤用の担体油中に存在する他の硫黄の寄与率により更に多くなる。他の寄与率を計算するのは不可能であり、これらの油については、与えられた情報から比較例Ａの配合物中の全硫黄含有量とみなす（ｍａｋｅ）。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６では、実施例１の配合物の硫黄含有量は、０．４４容量％である。この配合物は、粘度指数を調節するため、エチレン−プロピレン共重合体の粘度指数向上剤を含有する。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６では、実施例１の配合物は、比較例Ａの配合物よりも燐含有量が少ないが（約０．０９〜０．１０重量％）、各種添加剤による硫黄含有量は未だ多い（約０．３３重量％、即ち、酸化防止剤から約０．１４重量％、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛から０．１８重量％、スルホネート洗浄剤から０．０１重量％）。比較例Ａの配合物と同様、実施例１の配合物は、基油中及び各種添加剤用の担体油中に存在する他の硫黄の寄与率により更に多くなる。他の寄与率を計算するのは不可能であり、これらの油については、与えられた情報から実施例１の配合物中の全硫黄含有量とみなす。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６では、実施例２の配合物のＳＡＳＨ含有量は、０．５容量％である。この配合物は、粘度指数を調節するため、窒素含有エチレン−プロピレン共重合体分散剤の粘度指数向上剤を含有する。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６には、実施例２で用いたジアルキルジチオ燐酸亜鉛の詳細についての情報はない。したがって、実施例２から硫黄及び燐の配合物への寄与率を計算するのは不可能である。しかし、配合物の全硫化灰分レベル及びスルホネート洗浄剤量は示されていることから、配合物中の全体の燐及び硫黄含有量は、実施例１と同様である。
ＵＳ−Ａ−５１０２５６６は、比較例Ａ及び実施例１の配合物についてのクラウンランド（ｃｒｏｗｎｌａｎｄ）清浄性を試験しているが、実施例２の配合物は試験していない。
ＥＰ−Ａ−１１６７４９７は、硫黄含有量が０．０１〜０．３重量％で燐含有量が０．０１〜０．１重量％で硫化灰分含有量が０．１〜１重量％の範囲にある、良好な高温洗浄性を有するという潤滑油組成物を開示している。
この組成物は、
ａ）硫黄含有量が０．１重量％以下の鉱物基油を多量；
ｂ）アルケニル−又はアルキル−スクシンイミド或いはそれらの誘導体を含有する灰分のない分散剤を、窒素原子含有量として、０．０１〜０．３重量％の量；
ｃ）ＴＢＮが１０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇであるアルキルサリチル酸の非硫化アルカリ金属又は非硫化アルカリ土類金属、及びＭａｎｎｉｃｈ塩基構造を有するアルキルフェノール誘導体の非硫化アルカリ金属又は非硫化アルカリ土類金属よりなる群から選ばれた有機酸金属塩を含む金属含有洗浄剤を、硫化灰分含有量として、０．０１〜０．３重量％の量；
ｄ）ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を、燐含有量として、０．０１〜０．１重量％の量；及び
ｅ）フェノール化合物及びアミン化合物よりなる群から選ばれた酸化防止剤を０．０１〜５重量％の量；
含有する。
この組成物は、更に硼酸アルカリ金属水和物、モリブデン化合物及び粘度指数向上剤のような添加剤を更に含有してよい。
ＥＰ−Ａ−１１６７４９７の組成物に任意に添加してよい粘度指数向上剤としてはポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレンブタジエン共重合体、ポリイソプレン及び分散剤型又は多機能型の粘度指数向上剤が挙げられると述べている。
これに関連してＥＰ−Ａ−１１６７４９７の実施例は、ＳＡＥ（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）グレード１０Ｗ３０について試験する配合物の粘度等級を変えるため、非分散剤型粘度指数向上剤として、エチレン−プロピレン共重合体を使用している。
ＵＳ−Ａ−４１１１８２１ ＵＳ−Ａ−３５０６５７４ ＵＳ ２００２／０１５１４４５ Ａ１ ＵＳ−Ａ−５１０２５６６ ＥＰ−Ａ−１１６７４９７ ＵＳ−Ｂ１−６３３１５１０ ＵＳ−Ｂ１−６２０４２２４ ＵＳ−Ｂ１−６３７２６９６ ＵＳ−Ａ−３５０６５７４ ＥＰ−Ａ２−０７５００３１ ＥＰ−Ａ−７７６９５９ ＥＰ−Ａ−６６８３４２ ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８ ＷＯ−Ａ−００／１４１８８ ＷＯ−Ａ−００／１４１８７ ＷＯ−Ａ−００／１４１８３ ＷＯ−Ａ−００／１４１７９ ＷＯ−Ａ−００／０８１１５ ＷＯ−Ａ−／４１３３２ ＥＰ−Ａ−１０２９０２９ ＷＯ−Ａ−０１／１８１５６ ＷＯ−Ａ−０１／５７１６６
硫化灰分、硫黄及び／又は燐が低レベルの潤滑油組成物に１種以上の特定の粘度指数向上剤を添加すると、良好な洗浄性を有し、しかも優れた摩耗防護性及び洗浄性能によりエンジンの耐久性を維持しながら、ピストンの清浄性のように有益なエンジンの清浄性をもたらす潤滑油組成物が得られることが、今回、意外にも本発明において見い出された。
したがって、本発明は、鉱物基油及び／又は合成基油、及び式Ｉ

（式中、Ｒは、任意に置換した炭素原子数３〜５０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｒ１は、水素又は任意に置換した炭素原子数１〜５０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、ｎは１以上の整数であり、ｍも１以上の整数であり、ｘは２〜１０，０００の整数である）
の１種以上の化合物を含有する、それぞれ潤滑油組成物の総重量に対し、硫黄含有量が０．０１〜０．３重量％で、燐含有量が０．０１〜０．１重量％で、かつ硫化灰分の含有量が０．１〜１．２重量％である潤滑油組成物を提供する。
式Ｉの１種以上の化合物は、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは０．０１〜１０．００重量％、更に好ましくは０．１〜８．０重量％、最も好ましくは１．０〜３．０重量％の範囲の量で存在する。
本発明の好ましい実施態様では、Ｒは、任意に置換した炭素原子数４〜４９、更に好ましくは炭素原子数６〜４０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｒ１は、水素又は任意に置換した炭素原子数３〜５０、更に好ましくは炭素原子数４〜４９、なお更に好ましくは炭素原子数６〜４０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、ｘは１０〜９，０００、更に好ましくは２０〜８，０００の整数である。
本発明では、語句“任意に置換した分岐鎖又は直鎖アルキル基”は、１個以上の“不活性”ヘテロ原子含有官能基を任意に含有するアルキル基を説明するために使用される。
“不活性”とは、前記官能基が潤滑油組成物の他の成分と実質的な程度まで相互作用しないことを意味する。このような不活性基の非限定的例は、アミン、及び弗化物、塩化物のようなハロゲン化物である。
式Ｉの化合物としては、ＵＳ−Ｂ１−６３３１５１０、ＵＳ−Ｂ１−６２０４２２４及びＵＳ−Ｂ１−６３７２６９６に記載される化合物が挙げられる。式Ｉの化合物としては、Ｒｏｈｍａｘから商品名“Ａｃｒｙｌｏｉｄ ９８５”、“Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ ６−０５４”、“ Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ ６−９５４”及び“Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ ６−５６５”で得られる化合物、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“ＬＺ ７７２０Ｃ”で得られる化合物が挙げられる。
式Ｉの化合物は、従来法で都合良く製造できる。特に該化合物は、ＵＳ−Ａ−３５０６５７４及びＥＰ−Ａ２−０７５００３１に記載の方法に従って製造できる。
潤滑油組成物は、ジチオ燐酸亜鉛を単独で又は１種以上の組合せで含有してよく、ジチオ燐酸亜鉛は、潤滑油組成物中の合計燐含有量が０．０１〜０．１重量の範囲であれば、ジアルキル−、ジアリール−又はアルキルアリール−ジチオ燐酸亜鉛から選ばれる。
ジチオ燐酸亜鉛は当該技術分野で周知の添加剤で、一般式ＩＩ：

で都合よく表すことができる。式中、Ｒ２〜Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１２の第一アルキル基； 炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１２の第二アルキル基；アリール基；又は炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１８のアルキル基で置換したアリール基である。
Ｒ２〜Ｒ５が互いに全て異なるジチオ燐酸亜鉛化合物は、単独で又はＲ２〜Ｒ５が全て同じのジチオ燐酸亜鉛化合物との混合物で使用できる。
本発明で使用されるジチオ燐酸亜鉛化合物は、好ましくはジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。
市販の好適なジチオ燐酸亜鉛としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ １０９７”及び“Ｌｚ １３９５”で得られる化合物、Ｃｈｅｖｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ ２６７”及び“ＯＬＯＡ ２６９Ａ”で得られる化合物、及びＥｔｈｙｌから商品名“ＨＩＴＥＣ ７１９７”で得られる化合物のような第一ジチオ燐酸亜鉛；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ ６７７Ａ”、“Ｌｚ １０９５”及び“Ｌｚ １３７１”で得られる化合物、Ｃｈｅｖｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ ２６２”で得られる化合物、及びＥｔｈｙｌから商品名“ＨＩＴＥＣ ７１６９”で得られる化合物のような第二ジチオ燐酸亜鉛；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ ６７７Ａ”、“Ｌｚ １３７０”及び“Ｌｚ １３７３”で得られる化合物、及びＣｈｅｖｏｎ Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ ２６０”で得られる化合物のようなアリール型ジチオ燐酸亜鉛が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物は、ジチオ燐酸亜鉛（第一又は第二アルキル型の場合）を潤滑油組成物の総重量に対し、一般に０．１〜１．０重量％、好ましくは０．２〜０．８重量％、最も好ましくは０．４〜０．７重量％の範囲で含有する。
したがって、本発明の潤滑油組成物中の燐の量は、一般に０．０１〜０．１０重量％、好ましくは０．０２〜０．０８重量％、最も好ましくは０．０４〜０．０７重量％の範囲である。
燐のレベルが０．０１重量％以下では、耐摩耗性能が不十分となる。燐のレベルが０．１重量％以上では、燐は自動車の後処理装置に有害な影響を与える恐れがある。
本発明の潤滑油組成物では硫化灰分含有量は、潤滑油組成物の総重量に対し、一般に０．１〜１．２重量％、好ましくは０．３〜１．２重量％、更に好ましくは０．５〜１．１重量％、最も好ましくは０．６〜１．０重量％の範囲である。
本発明の潤滑油組成物では硫黄含有量は、潤滑油組成物の総重量に対し、一般に０．０１〜０．３重量％、好ましくは０．０６〜０．３重量％、更に好ましくは０．１〜０．２５重量％、最も好ましくは０．１２〜０．２０重量％の範囲である。
本発明の好ましい組成物は、以下の特徴の１つ以上を有する。重量％は潤滑油組成物の総重量を基準とする。
（ｉ）燐が０．０１重量％より多い。
（ｉｉ）燐が０．０３５重量％より多い。
（ｉｉｉ）燐が０．０３５重量％以上である。
（ｉｖ）燐が０．０７重量％未満である。
（ｖ）燐が０．１０重量％未満である。
（ｖｉ）燐が０．０８重量％以下である。
（ｖｉｉ）硫化灰分が１．０重量％以下である。
（ｖｉｉｉ）硫化灰分が０．９重量％以下である。
（ｉｘ）硫化灰分が０．７重量％以下である。
（ｘ）硫黄が０．３重量％以下である。
（ｘｉ）硫黄が０．１重量％以下である。
（ｘｉｉ）硫黄が０．０５重量％以下である。
本発明の特に好ましい組成物は以下の組成物である。
（Ａ）：
特徴（ｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；
（Ｂ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；
（Ｃ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；
（Ｄ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの。
本発明で使用される基油は、鉱物基油又は合成基油、或いはそれらの混合物であってよい。
本発明の潤滑油組成物に取入れる基油の量は、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは６０〜９８重量％、更に好ましくは７５〜９０重量％の範囲の量で存在する。
鉱物基油としては、液状石油及び更に水素化仕上げ工程及び／又は脱蝋により精製してよい溶剤処理又は酸処理したパラフィン系、ナフテン系又はパラフィン系／ナフテン系混合型の鉱物潤滑油が挙げられる。
ナフテン系基油は、粘度指数（ＶＩ）（一般に４０〜８０）が低く、また流動点も低い。このような基油は、ナフテンに富み、蝋含有量が少ない供給原料から製造され、主としてまず色調及び色安定性が重要で、次にＶＩ及び酸化安定性が重要な潤滑油に使用される。
パラフィン系基油は、ＶＩが高く（一般に＞９５）、流動点も高い。このような基油は、パラフィンに富む供給原料から製造され、ＶＩ及び酸化安定性が重要な潤滑油に使用される。
合成法により、分子を簡単な物質から作るか、或いは分子に正確な所要特性を付与するように改造した構造を持たせることができる。
合成基油としては、オレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）、二塩基酸エステル、ポリエステル及び脱蝋済み蝋状ラフィネートのような炭化水素油が挙げられる。Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ Ｓｈｅｌｌグループの企業から商品名“ＸＨＶＩ”（商標）で販売されている合成炭化水素基油は便利に使用できる。
好ましい基油としては、天然ガス（メタン等）のガス化（部分酸化）法で得られる水素及び一酸化炭素を使用するフィッシャー・トロプシュ法で重質直鎖パラフィンを製造し、次いでこの材料に接触分解及び異性化処理を行って得られるものが挙げられる。
このようなフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８、ＷＯ−Ａ−００／１４１８８、ＷＯ−Ａ−００／１４１８７、ＷＯ−Ａ−００／１４１８３、ＷＯ−Ａ−００／１４１７９、ＷＯ−Ａ−００／０８１１５、ＷＯ−Ａ−／４１３３２、ＥＰ−Ａ−１０２９０２９、ＷＯ−Ａ−０１／１８１５６及びＷＯ−Ａ−０１／５７１６６に開示されるような、いずれのフィッシャー・トロプシュ誘導基油も便利かも知れない。
好ましくは基油は、飽和物をＡＳＴＭ Ｄ２００７で測定して８０重量％より多く、好ましくは９０重量％より多く含有する鉱物油及び／又は合成基油で構成される。
基油は、硫黄含有量が、ＡＳＴＭ Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ Ｄ４９２７又はＡＳＴＭ Ｄ２３１２０で測定し元素状硫黄として計算して、０．１５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下、なお更に好ましくは０．０３重量％以下、最も好ましくは０．００５重量％以下であることが更に好ましい。
基油の粘度指数は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７０で測定して、好ましくは８０を超え、更に好ましくは１００を超え、最も好ましくは１２０を超える。
潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜２０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３〜１６ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは４〜１０ｍｍ２／ｓの範囲である。
更に本発明の潤滑油組成物には、洗浄剤、金属失活剤、灰分のない磨耗防止剤、スクシンイミドのような灰分のない分散剤、及び／又は灰分のない酸化防止剤が存在してもよい。
本発明の潤滑油組成物に便利に使用できる灰分のない通常の分散剤としては、アルケニル−又はアルキル−スクシンイミド或いはそれらの誘導体が挙げられる。灰分のない分散剤は硼化してもよい。本発明の潤滑油組成物に便利に使用できる灰分のない分散剤としては、ＥＰ−Ａ−１１６７４９７に記載のものが挙げられる。
便利に使用できる通常の洗浄剤としては、１種以上のサリチレート及び／又はフェノレート及び／又はスルホネート洗浄剤が挙げられる。アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属ベースの分散剤が特に好ましい。
洗浄剤は、ＥＰ−Ａ−１１６７４９７に記載されるようなＭａｎｎｉｃｈ塩基構造を有するアルキルフェノール誘導体の非硫化アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が便利であるかも知れない。
しかし、以上のように洗浄剤として使用される有機性及び無機性金属ベース塩は、潤滑組成物の硫化灰分含有量に寄与する可能性がある。したがって、本発明の潤滑油組成物に使用されるこのような添加剤の量は、潤滑油組成物の合計硫化灰分含有量が潤滑油組成物の総重量に対し、０．１〜１重量％の範囲になるように、最小限にすべきである。
本発明潤滑油組成物の合計硫化灰分含有量を０．１〜１重量％の範囲に維持するには、洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは０．０５〜１２．５重量％、更に好ましくはは１．０〜９．０重量％、最も好ましくはは２．０〜５．０重量％の範囲の量で使用される。
更に洗浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で測定して、１０〜４００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは５０〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）を独立に有することが好ましい。
ＡＳＴＭ Ｄ４７３９による測定では、洗浄剤は８〜４００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４５〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）値を独立に有することが好ましい。
本発明潤滑油組成物のＴＢＮ値は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で測定して、好ましくは５．０〜１２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは６．０〜１１．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、なお更に好ましくは７．０〜１１．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは６．０〜１０．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲である。
ＡＳＴＭ Ｄ４７３９による測定では、本発明潤滑油組成物のＴＢＮ値は、好ましくは４〜１１ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５〜１０．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは５〜９．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲である。
前述のように本発明の潤滑油組成物において、低全硫黄含有量、即ち、一般に０．０１〜０．３重量％の範囲に維持するには、サリチレート洗浄剤が好ましい。
したがって、好ましい実施態様では本発明の潤滑油組成物は、１種以上のサリチレート洗浄剤を含有してよく、例えばサリチレート洗浄剤は、便利にはサリチル酸アルカリ土類金属であってよい。
サリチレート洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には、１．０〜１０．０重量％、更に好ましくは２．０〜５．０重量％の範囲の量、添加してよい。
ジチオ燐酸亜鉛は、磨耗防止剤として作用する他、酸化防止剤としても作用する。
したがって、好ましい実施態様では例えばジチオ燐酸亜鉛の存在で生じる本発明潤滑油組成物の低燐含有量を考慮すると、本発明の潤滑油組成物には１種以上の酸化防止助剤を添加するのが便利かも知れない。
酸化防止助剤は、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には０．００１〜５．０重量％、好ましくは０．００５〜４．０重量％、更に好ましくは０．０１〜３．０重量％の範囲の量、添加してよい。
好ましい実施態様では本発明の潤滑油組成物は、１種以上のフェノール系及び／又はアミン系酸化防止剤を含有する。
好適な酸化防止助剤としては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から商品名“Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ−１３５”として入手できる化合物のようなフェノール系化合物、及びＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から商品名“Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ−５７”として入手できるジフェニルアミン、及びフェニルナフチルアミンのようなアミン系化合物が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物は、式Ｉの１種以上の化合物、及び任意に更に、潤滑油に通常、存在する１種以上の添加剤、例えば１種以上の磨耗防止剤、１種以上の洗浄剤及び／又は１種以上の酸化防止剤を、鉱物基油及び／又は合成基油と混合して、便利に製造できる。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油に通常、存在する１種以上の添加剤、例えば摩擦改良剤、流動点降下剤、消泡剤、粘度指数向上助剤及び解乳化剤を更に含有してよい。
流動点降下剤は、一般にアルキル芳香族重合体及びポリメタクリレートのような高分子量重合体である。消泡剤としては、一般にシリコーン重合体及び／又はポリメタクリレートが使用される。一般に適用される解乳化剤は、ポリアルキレングリコールエーテルである。
本発明の潤滑油組成物は、良好な洗浄性を示すと共に、ピストンの清浄性のように有益なエンジンの清浄性をもたらす。
更にこの潤滑油組成物は、優れた磨耗防護性及び酸化防止性能によりエンジン耐久性を維持する。
したがって、本発明は、本発明の潤滑油組成物をジーゼルエンジン、ガス燃料エンジン及び／又はガソリンエンジンに適用して、エンジンの清浄性を向上するため、クランクケース潤滑剤として、該潤滑油組成物を使用する方法を更に提供する。
ピストンの清浄性は、Ｄａｉｍｌｅｒ−Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＯＭ４４１ＬＡ（ＣＥＣ １−５２−Ｔ−９７）及びＭＡＮ Ｍｅｉｓｔｅｒｓｉｎｇｅｒ（ＭＡＮ試験法Ｍｅｉｓｔｅｒｓｉｎｇｅｒ ＩＩ）試験で表示するのが便利である。
本発明の好ましい実施態様では、重質ディーゼルエンジンオイルＭＢ ２２８．５用のＤａｉｍｌｅｒ−Ｃｈｒｙｓｌｅｒ性能規格のピストン清浄性要件に適合させるため、本発明の潤滑油組成物の使用方法が提供される。
更に本発明では、重質ディーゼルエンジンオイルＭＢ ２２８．５用のＤａｉｍｌｅｒ−Ｃｈｒｙｓｌｅｒ性能規格のピストン清浄性要件に適合させるため、特にクランクケース潤滑油に本発明の潤滑油組成物の使用する方法が提供される。
本発明は更に、内燃機関、特にディーゼルエンジン、ガソリンエンジン及びガス燃料エンジンを前述のような本発明の潤滑油組成物で潤滑する方法を提供する。この方法は、排気ガス再循環（ＥＧＲ）を備えたエンジンも含む。
従来、当該技術分野では、ＥＧＲエンジンを十分に潤滑するには、酸性ガスが入力システムにフィードバックされるため、ＴＢＮ値の高い（即ち、ＡＳＴＭ Ｄ４７３９では１０．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６では１１．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇを超える）潤滑油組成物が必要であると考えられてきた。
しかし、本発明の潤滑油組成物は、好ましい実施態様ではＴＢＮ値が５．０〜９．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であるにも拘わらず、ＥＧＲエンジンにおいて驚く程良好なピストン清浄性、磨耗防護性及び耐腐食性能を発揮する。
特に本発明の潤滑油組成物は、前記硫黄含有量、燐含有量、硫化灰分含有量及びＴＢＮ値を有するにも拘わらず、意外にもＡＰＩ ＣＩ−４要件（ＡＳＴＭ Ｄ４４８５−０３ａ；エンジンオイルの性能についての標準規格）をパスする。
従来、当該技術分野では、硫化灰分が多く（即ち、ＡＳＴＭ Ｄ８７４で１．４重量％以上）、ＴＢＮ値の高い（即ち、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で１２ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上）潤滑油組成物は、特に重質ディーゼルエンジンについては、油排出間隔の長さと関連する十分なピストン清浄性及び磨耗防護性を付与する必要があると考えられてきた。
しかし、本発明の潤滑油組成物は、好ましい実施態様では硫化灰分値が０．６〜１．０（ＡＳＴＭ Ｄ８７４）の範囲でＴＢＮ値が５．０〜９．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であるにも拘わらず、Ｄａｉｍｌｅｒ−Ｃｈｒｙｓｌｅｒ及びＭＡＮエンジンにおいて驚く程良好なピストン清浄性、磨耗防護性及び耐腐食性能を発揮する。
特に本発明の潤滑油組成物は、前記硫黄含有量、燐含有量、硫化灰分含有量及びＴＢＮ値を有するにも拘わらず、意外にもＡＣＥＡ Ｅ４、ＤＣ ２２８．５及びＭＡＮ Ｍ３２７７性能規格の要件をパスする。
したがって、本発明の好ましい実施態様では、任意にＥＧＲ（排気ガス再循環）を含むエンジンへの利用において、エンジンの清浄性及び耐久性を向上するため、クランクケース潤滑油として本発明の潤滑油組成物を使用する方法を提供する。非ＥＧＲエンジンでのピストン清浄性は、Ｄａｉｍｌｅｒ−Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＯＭ４４１ＬＡ試験で便利に表示できる。ＥＧＲエンジンでの耐久性は、Ｍａｃｋ Ｔ１０試験で便利に表示できる。
別の実施態様では、ＥＧＲ（排気ガス再循環）を有する内燃機関、特にディーゼルエンジン、ガソリンエンジン及びガス燃料エンジンを前述のような潤滑油組成物で潤滑する方法が提供される。
本発明を以下の実施例で説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものとみなすべきではない。
実施例において、各種添加剤は以下のとおりである。
（ａ）式Ｉの粘度指数向上剤
Ｒｏｈｍａｘから粘度指数向上剤として市販されている“Viscoplex 6-054”を使用した。この添加剤はアルキルメタクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体で、硫化灰分及び燐を含有しない。
（ｂ）ジチオ燐酸亜鉛磨耗防止剤
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Lz 1371”で入手できる第二Ｃ３−６ジチオ燐酸亜鉛（ZnDTP)を使用した。
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から商品名“Irganox L-135”で入手できるフェノール系酸化防止剤及び／又はＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から商品名“Irganox L-57”で入手できるジフェニルアミンを使用した。
（ｄ）洗浄剤
第１表に示すように、実施例１、２及び比較例Ｂ、Ｃで使用した洗浄剤は、アルキルベンゼンサリチル酸カルシウム（中性塩）とアルキルベンゼンサリチル酸カルシウム（過剰塩基性）との混合物である。
比較例Ａで使用した洗浄剤は、カルシウムフェノレート及びスルホン酸カルシウムである。
（ｅ）その他の添加剤
実施例１、２及び比較例Ａ、Ｂ、Ｃは、更に通常のディーゼルエンジンクランクケース潤滑油用の分散剤、粘度指数向上助剤及び消泡剤を慣用量で含有する。
（ｅ）基油
Ｓｈｅｌｌから商品名“XHVI”で入手できるグループＩＩＩ基油を使用した。
グループＩ基油を使用した場合、この基油は、適切な粘度等級を得るため、Ｓｈｅｌｌから商品名“HVI”で入手できる基油又は基油混合物である。
製造した潤滑油組成物を第１表に示す。
試験方法
配合物をＤＣ ＯＭ４４１ ＬＡエンジン試験；ＣＥＣ−Ｌ−５２−Ｔ−９７に規定された既知の方法に従って試験した。
結果及び検討
実施例１
エンジンピストンの清浄性に対する、灰分、燐及び硫黄含有量が少なく、サリチレート及び式Ｉの化合物を含有する配合物の効果を測定するため、第１表に記載のＳＡＥ １０Ｗ−３０潤滑油組成物を製造した。
ジチオ燐酸亜鉛及び洗浄剤の濃度低下による酸化安定性結果を維持すると共に、既知のＡＰＩ ＣＩ−４規格の要件に十分適合させるため、組成物に酸化防止助剤（即ち、“Irganox L-135”及び“Irganox L-57”）を添加した。
実施例１の潤滑油組成物の硫化灰分含有量は０．９重量％、燐含有量は０．０６重量％、硫黄含有量は０．１５重量％である。
実施例１のＳＡＥ １０Ｗ−３０潤滑油組成物を前記方法で試験した。その結果を第２表に示す。
第２表は、“ＭＢ ２２８．５”として知られる重質ディーゼルエンジンに関するＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ性能規格の所定最高限界を示す。
実施例１の配合物のピストン清浄性定格４１．３（使用した方法での可能な清浄定格最大値６５と比べて）は、ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ規格ＭＢ ２２８．５に適合する。
このようなピストン清浄性能レベルは、普通は非常に高レベルの金属を含有する洗浄剤、したがって、以下、検討する比較例で目立つように、非常に高レベルの硫化灰分を含む配合物でしか達成できない。
このような高レベルのピストン清浄性がＭＢ ２２８．５性能規格の要件を全て満足しながら、他のいずれかの性能を著しく欠くこともなく達成されることも注目に値する。
実施例２
エンジンピストンの清浄性に対する、灰分、燐及び硫黄含有量が少なく、サリチレート及び式Ｉの化合物を含有する配合物の効果を測定するため、第１表に記載のＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を製造した。
ジチオ燐酸亜鉛及び洗浄剤の濃度低下による酸化安定性結果を維持すると共に、ＡＰＩ ＣＩ−４規格の要件に十分適合させるため、組成物に酸化防止助剤（即ち、“Irganox L-135”及び“Irganox L-57”）を添加した。
実施例２の潤滑油組成物の硫化灰分含有量は０．９重量％、燐含有量は０．０５重量％、硫黄含有量は０．１５重量％である。
実施例２のＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を前記方法で試験した。その結果を第３表に示す。
実施例２の配合物は、実施例１のサンプルよりも広いスパン粘度等級を持っているが、ピストン清浄性定格４５．３（使用した方法での可能な清浄定格最大値６５と比べて）も、重質ディーゼルエンジンオイル用の最高ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ性能規格ＭＢ ２２８．５に適合する。
このようなピストン清浄性能レベルは、普通は非常に高レベルの金属を含有する洗浄剤、したがって、以下、検討する比較例で目立つように、非常に高レベルの硫化灰分を含む配合物でしか達成できない。
このような高レベルのピストン清浄性がＭＢ ２２８．５性能規格の要件を全て満足しながら、他のいずれかの性能を著しく欠くこともなく達成されることも注目に値する。
比較例Ａ
エンジンピストンの清浄性に対する、灰分量が中位で、燐及び硫黄含有量が多く、フェノレート／スルホネート洗浄剤を含有する配合物（式Ｉの化合物を含有しない）の効果を測定するため、第１表に記載のＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を製造した。
ＡＰＩ ＣＩ−４規格の要件に十分適合させるため、組成物に十分な量のフェノール系酸化防止助剤を添加した。
比較例Ａの潤滑油組成物の硫化灰分含有量は１．２重量％、燐含有量は０．１２重量％、硫黄含有量は０．７重量％である。
比較例ＡのＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を前記方法で試験した。その結果を第４表に示す。
ピストン清浄性定格２６．１（使用した方法での可能な清浄定格最大値６５と比べて）は、重質ディーゼルエンジンオイル用の最高ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ性能規格ＭＢ ２２８．５に適合しない。
実際に、前記配合物は、ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒの低い方の性能規格ＭＢ ２２８．３（最小ピストン清浄性定格は２５．０と規定されている）に適合するに過ぎない。
したがって、洗浄剤レベル（灰分レベル）は実施例１、２より高くても、フェノレート／スルホネート洗浄剤への切替え、グループＩ／グループＩＩＩ基原料混合物及び多量のＺｎＤＴＰ含有量により、性能が低下する。
比較例Ｂ
エンジンピストンの清浄性に対する、灰分及び燐含有量が多く、硫黄含有量が中位で、サリチレートを含有し、式Ｉの化合物を含有しない配合物の効果を測定するため、第１表に記載のＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を製造した。
ＡＰＩ ＣＩ−４規格の要件に十分適合させるため、組成物に十分な量のフェノール系酸化防止助剤を添加した。
比較例ＢのＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を前記方法で試験した。その結果を第５表に示す。
ピストン清浄性定格４０．４（使用した方法での可能な清浄定格最大値６５と比べて）は、重質ディーゼルエンジンオイル用の最高ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ性能規格ＭＢ ２２８．５に適合する。
このような高レベルの洗浄剤及び関連する高レベルの灰分は、前記高レベルのピストン清浄性能に適合する配合物の典型である。実際に、ＭＢ ２２８．５の高性能レベルに適合するようにした、この試験の高対照油（ＲＬ１９６）も高灰分のグループＩＩＩ基生成物である。
したがって、本発明の実施例１、２のような低灰分配合物がこのような非常にきつい要件を満足できるのは意外である。
比較例Ｃ
エンジンピストンの清浄性に対する、式Ｉの化合物を含有しない配合物の効果を測定するため、第１表に記載のＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を製造した。
比較例ＣのＳＡＥ １０Ｗ−４０潤滑油組成物を前記方法で試験した。その結果を第６表に示す。
比較例Ｃの配合物のピストン清浄性定格は、重質ディーゼルエンジンオイル用の最高ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ性能規格ＭＢ ２２８．５に適合しない。
これに対し、本発明の式Ｉの粘度指数向上剤を１．５重量％含有する実施例２の配合物は、ＤａｉｍｌｅｒＣｈｒｙｓｌｅｒ規格ＭＢ ２２８．５に適合する。

Claims (13)

  1. 鉱物基油及び／又は合成基油、及び式Ｉ
    （式中、Ｒは、任意に置換した炭素原子数３〜５０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｒ１は、水素又は任意に置換した炭素原子数１〜５０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、ｎは１以上の整数であり、ｍも１以上の整数であり、ｘは２〜１０，０００の整数である）
    の１種以上の化合物を含有する、それぞれ潤滑油組成物の総重量に対し、硫黄含有量が０．０１〜０．３重量％で、燐含有量が０．０１〜０．１重量％で、かつ硫化灰分の含有量が０．１〜１．２重量％である潤滑油組成物。
  2. Ｒが、任意に置換した炭素原子数６〜４０の分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｒ１が、水素又は任意に置換した炭素原子数６〜４０の分岐鎖又は直鎖アルキル基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 前記式Ｉの１種以上の化合物が、潤滑油組成物の総重量に対し０．０１〜１０．００重量％の範囲で存在する請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 前記組成物が、１種以上のジチオ燐酸亜鉛を更に含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 前記１種以上のジチオ燐酸亜鉛が、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含有する請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 前記組成物が、１種以上のサリチレート洗浄剤を更に含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 前記１種以上のサリチレート洗浄剤が、アルカリ土類金属サリチレートを含む請求項６に記載の潤滑油組成物。
  8. 前記組成物が、１種以上のフェノール系及び／又はアミン系酸化防止剤を更に含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  9. （旧請求項７）
    前記潤滑油組成物の硫化灰分の含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し０．６〜１．０重量％の範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  10. 前記潤滑油組成物の硫黄含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し０．１２〜０．２０重量％の範囲である請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  11. 前記潤滑油組成物のＴＢＮ値が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６で測定して５．０〜１２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  12. （旧請求項１０）
    内燃機関、好ましくはディーゼルエンジン、ガソリンエンジン又はガス燃料エンジンを請求項１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物で潤滑する方法。
  13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物をジーゼルエンジン、ガス燃料エンジン又はガソリンエンジンに適用して、エンジンの清浄性を向上する該潤滑油組成物の使用方法。
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