JP5012998B2

JP5012998B2 - 発光素子材料および発光素子

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Publication number: JP5012998B2
Application number: JP2010512859A
Authority: JP
Inventors: 陽平中野; 和則杉本; 和真長尾; 大作田中; 剛富永
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2009-03-30
Filing date: 2010-03-25
Publication date: 2012-08-29
Anticipated expiration: 2030-03-25
Also published as: EP2416396A1; TWI378987B; KR101195655B1; CN102369614A; EP2416396A4; US20120001161A1; TW201040245A; US8916275B2; CN102369614B; KR20120027180A; WO2010113743A1; JPWO2010113743A1; EP2416396B1

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換できる発光素子であって、表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野に利用可能である。

陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機薄膜発光素子の研究が、近年活発に行われている。この発光素子は、薄型でかつ低駆動電圧下での高輝度発光と、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり、注目を集めている。

この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって有機薄膜素子が高輝度に発光することを示して以来、多くの研究機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが提示した有機薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層である８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして陰極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１,０００ｃｄ／ｍ^２の緑色発光が可能であった（非特許文献１参照）。

また、有機薄膜発光素子は、発光層に種々の蛍光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。三原色の発光材料の中では緑色発光材料の研究が最も進んでおり、現在は赤色発光材料と青色発光材料において、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。
有機薄膜発光素子には、発光効率の向上、駆動電圧の低下、耐久性の向上を満たす必要がある。中でも、発光効率が低いと高輝度を要する画像の出力ができなくなり、所望の輝度を出力するための消費電力量が多くなる。例えば、発光効率を向上させるために、様々な発光材料が開発されている（例えば、特許文献１〜４参照）。また、ピレンを基本骨格とした電子輸送材料が開発されている（例えば、特許文献５〜７参照）。また、電子輸送層として用いられる材料にアルカリ金属をドープする技術が開示されている（例えば、特許文献８〜１２参照）。

国際公開ＷＯ２００７／２９７９８号パンフレット国際公開ＷＯ２００８／１０８２５６号パンフレット特開２００７−１３１７２３号公報国際公開ＷＯ２００６／９０７７２号パンフレット欧州特許公開第１８０８９１２号中国特許公開第１０１４０７４９３号国際公開ＷＯ２０１０／００１８１７号パンフレット特開２０００−３４８８６４号公報特開２００４−２７７３７７号公報特開２００３−３４７０６０号公報特開２００２−３５２９６１号公報特開２００４−２２９７号公報

"ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ"，（米国），１９８７年，５１巻，１２号，ｐ．９１３−９１５

しかし、上述のように、有機薄膜発光素子には、発光効率の向上、駆動電圧の低下、耐久性の向上を満たす必要があり、特に、青色発光素子に関しては、耐久性に優れ、信頼性の高い素子を提供する青色発光材料は少ない。

また、電子輸送層に用いられる化合物を改良する場合であっても、特許文献７〜１１のような従来公知の組み合わせでは、低電圧駆動と高発光効率との両立には不十分であった。

本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、高発光効率と低駆動電圧を両立した有機薄膜発光素子を可能にする発光素子材料およびこれを用いた発光素子を提供することを目的とするものである。

本発明は、下記一般式（１）で表されるピレン化合物を含有することを特徴とする発光素子材料である。

Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^８Ｒ^９からなる群より選ばれる。Ｒ^８およびＲ^９はアリール基またはヘテロアリール基であり、隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ｌ^１はアリーレン基であり、Ｌ^２は単結合またはアリーレン基である。Ｘはアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選ばれる。Ａｒ^１は電子受容性窒素を含む芳香族複素環基であり、Ａｒ^２はアリール基またはヘテロアリール基である。但し、Ａｒ^２がヘテロアリール基である場合は、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基およびカルバゾリル基は除かれる。

本発明により、高発光効率と低駆動電圧を両立した有機電界発光素子を提供することができる。

本発明における一般式（１）で表されるピレン化合物について詳細に説明する。

Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^８Ｒ^９からなる群より選ばれる。Ｒ^８およびＲ^９はアリール基またはヘテロアリール基であり、隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ｌ^１、Ｌ^２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、単結合またはアリーレン基である。Ｘはアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選ばれる。Ａｒ^１は電子受容性窒素を含む芳香族複素環基であり、Ａｒ^２はアリール基またはヘテロアリール基である。但し、Ａｒ^２がヘテロアリール基である場合は、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基およびカルバゾリル基は除かれる。

これらの置換基のうち、水素は重水素であってもよい。また、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。

シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。

複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。

アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。

シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。

アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上２０以下の範囲である。

アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１以上２０以下の範囲である。

アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、通常、１以上２０以下の範囲である。

アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。

アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。

アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。

ヘテロアリール基とは、フラニル基、チオフェニル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ナフチリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上３０以下の範囲である。

ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。

カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ホスフィンオキサイド基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換基としては例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。

シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基などのケイ素原子への結合を有する官能基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、通常、３以上２０以下の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１以上６以下の範囲である。

アリーレン基とは、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基から導かれる２価の基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アリーレン基の炭素数は特に限定されないが、通常、６以上４０以下の範囲である。一般式（１）のＬ^１、Ｌ^２がアリーレン基の場合、該アリーレン基は置換基を有していても有していなくてもよいが、置換基も含めて炭素数は６以上６０以下の範囲である。

隣接する置換基同士で環を形成する場合、任意の隣接２置換基（例えば一般式（１）のＲ^２とＲ^３）が互いに結合して共役または非共役の縮合環を形成できる。縮合環の構成元素として、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リン、ケイ素原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。

電子受容性窒素を含む芳香族複素環基とは、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フェナントロリニル基、イミダゾピリジル基、トリアジル基、アクリジル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基など、上記ヘテロアリール基のうち、炭素以外の原子として、少なくとも電子受容性の窒素原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。電子受容性窒素を含む芳香族複素環基は無置換でも置換されていてもかまわない。電子受容性窒素を含む芳香族複素環基に含まれる電子受容性窒素の数は特に限定されないが、通常、１以上３以下の範囲である。また、電子受容性窒素を含む芳香族複素環基が置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができる。

ここで言う電子受容性窒素とは、隣接原子との間に多重結合を形成している窒素原子を表す。窒素原子が高い電子陰性度を有することから、該多重結合は電子受容的な性質を有する。それゆえ、電子受容性窒素を含む芳香族複素環は、高い電子親和性を有する。電子受容性窒素を有する本発明のピレン化合物は、高い電子親和力を有する陰極からの電子を受け取りやすくし、より低電圧駆動が可能となる。また、発光層への電子の供給が多くなり、再結合確率が高くなるので発光効率が向上する。電子受容性窒素を含む芳香族複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２以上３０以下の範囲である。電子受容性窒素を含む芳香族複素環基の連結位置はどの部分でもよく、例えばピリジル基の場合、２−ピリジル基、３−ピリジル基または４−ピリジル基のいずれでもよい。

上述の置換基のうち、Ｘは好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピリジル基、キノリニル基、ピラジニル基、ナフチリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられる。

また、Ｌ^１、Ｌ^２はそれぞれ独立に好ましくはフェニレン基またはナフチレン基である。より具体的には１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、２，６−ナフチレン基、２，８−ナフチレン基などが挙げられ、より好ましくは１，４−フェニレン基などが挙げられる。

Ａｒ^１は好ましくはピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサニル基、ピリミジル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基などである。より具体的には２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、３−キノリニル基、６−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、２−キノキサニル基、５−ピリミジル基、２−フェナントロリニル基、１−ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、２−ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、２−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基、３−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基などが挙げられ、より好ましくは２−ピリジル基、３−ピリジル基などが挙げられる。

Ａｒ^２は好ましくはフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピリジル基、キノリニル基、キノキサニル基、ピリミジル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基などである。より具体的にはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、３−キノリニル基、６−キノリニル基、２−キノキサニル基、５−ピリミジル基、２−フェナントロリニル基、１−ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、２−ベンゾ［ｄ］イミダゾリル基、２−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基、３−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基などが挙げられる。

一般式（１）で表されるピレン化合物は、分子中にピレン骨格と電子受容性窒素を含む芳香族複素環を有している。これにより、ピレン骨格の高い電子輸送性および電気化学的安定性と電子受容性窒素を含む芳香族複素環の高い電子受容性を両立することが可能となり、高い電子注入輸送能を発現する。

さらに、ピレン骨格の７位（Ｘ）にアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基から選ばれる置換基が導入されていることにより、ピレン骨格同士の相互作用が抑制され、発光効率と薄膜安定性が向上する。

また、中でもＬ^１がアリーレン基であることが好ましい。電子受容性窒素を含む芳香族複素環は酸化に弱いため、ピレン骨格に直接結合するよりもアリーレン基を介して結合する方が、電気化学的により安定となる。このことがピレン骨格の高い電子輸送性と相乗効果を生み出し、より高い電子注入輸送能を発現する。

一般式（１）で表されるピレン化合物の合成には、公知の方法を使用することができる。ピレン骨格へ電子受容性窒素を含む芳香族複素環を導入する方法としては、例えば、パラジウムやニッケル触媒下でのハロゲン化ピレン誘導体と電子受容性窒素を含む芳香族複素環のボロン酸またはボロン酸エステルのカップリング反応を用いる方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

ピレン骨格の７位にアルキル基を導入する方法としては、例えばＡｌＣｌ_３などのルイス酸を用いて、ｔ−ＢｕＣｌなどのハロゲン化アルキルとのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応や、ピレンカルボキシアルデヒド誘導体ピレンカルボン酸誘導体の還元反応を用いる方法が挙げられる。また、ピレン骨格の７位にアリール基、ヘテロアリール基を導入する方法としては、例えば、イリジウム触媒下でピレンの２位にボロン酸エステルを導入した後、パラジウムやニッケル触媒下でのピレンボロン酸エステルとハロゲン化アリールまたはハロゲン化ヘテロアリールのカップリング反応を用いる方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

上記一般式（１）に表されるピレン化合物としては、特に限定されるものではないが、具体的には以下のような例が挙げられる。

本発明における一般式（１）で表されるピレン化合物は発光素子材料として用いられる。ここで本発明における発光素子材料とは、発光素子のいずれかの層に使用される材料を表し、後述するように、正孔輸送層、発光層および／または電子輸送層に使用される材料であるほか、陰極の保護膜層に使用される材料も含む。本発明における一般式（１）で表されるピレン化合物を発光素子のいずれかの層に使用することにより、高い発光効率が得られ、かつ低駆動電圧の発光素子が得られる。

一般式（１）で表されるピレン化合物は、高い電子注入輸送能、発光効率および薄膜安定性を有しているため、発光素子の発光層または電子輸送層に用いることが好ましい。特に、優れた電子注入輸送能を有していることから、電子輸送層に用いることが好ましい。

次に、本発明の発光素子の実施の形態について詳細に説明する。本発明の発光素子は、陽極と陰極、およびそれら陽極と陰極との間に介在する有機層を有し、該有機層は少なくとも発光層を含み、該発光層が電気エネルギーにより発光する。

有機層は、発光層のみからなる構成の他に、１）正孔輸送層／発光層／電子輸送層および、２）発光層／電子輸送層、３）正孔輸送層／発光層などの積層構成が挙げられる。また、上記各層は、それぞれ単一層、複数層のいずれでもよい。正孔輸送層および電子輸送層が複数層を有する場合、電極に接する側の層をそれぞれ正孔注入層および電子注入層と呼ぶことがあるが、以下の説明では特に言及しない限りでは正孔注入材料は正孔輸送材料に、電子注入材料は電子輸送材料にそれぞれ含まれる。

本発明の発光素子において、陽極と陰極は素子の発光のために十分な電流を供給するための役割を有するものであり、光を取り出すために少なくとも一方は透明または半透明であることが望ましい。通常、基板上に形成される陽極を透明電極とする。

陽極に用いる材料は、正孔を有機層に効率よく注入できる材料、かつ光を取り出すために透明または半透明であれば、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは、金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ましい。これらの電極材料は、単独で用いてもよいが、複数の材料を積層または混合して用いてもよい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、２０Ω／□以下の低抵抗の基板を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。

また、発光素子の機械的強度を保つために、発光素子を基板上に形成することが好ましい。基板は、ソーダガラスや無アルカリガラスなどのガラス基板が好適に用いられる。ガラス基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましい。または、ＳｉＯ_２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することもできる。さらに、第一電極が安定に機能するのであれば、基板はガラスである必要はなく、例えば、プラスチック基板上に陽極を形成しても良い。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法および化学反応法など特に制限を受けるものではない。

陰極に用いる材料は、電子を効率よく発光層に注入できる物質であれば特に限定されない。一般的には白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金属、またはこれらの金属とリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの低仕事関数金属との合金や多層積層などが好ましい。中でも、主成分としてはアルミニウム、銀、マグネシウムが電気抵抗値や製膜しやすさ、膜の安定性、発光効率などの面から好ましい。特にマグネシウムと銀で構成されると、本発明における電子輸送層および電子注入層への電子注入が容易になり、低電圧駆動が可能になるため好ましい。

さらに、陰極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、シリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などの有機高分子化合物を、保護膜層として陰極上に積層することが好ましい例として挙げられる。また、一般式（１）で表されるピレン化合物もこの保護膜層として利用できる。ただし、陰極側から光を取り出す素子構造（トップエミッション構造）の場合は、保護膜層は可視光領域で光透過性のある材料から選択される。これらの電極の作製法は、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど特に制限されない。

正孔輸送層は、正孔輸送材料の一種または二種以上を積層または混合する方法、もしくは、正孔輸送材料と高分子結着剤の混合物を用いる方法により形成される。また、正孔輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して正孔輸送層を形成してもよい。正孔輸送材料は、電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率良く輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率良く輸送することが望ましい。そのためには適切なイオン化ポテンシャルを持ち、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。このような条件を満たす物質として、特に限定されるものではないが、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、フラーレン誘導体、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフルオレン、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましい。

さらにｐ型Si、ｐ型SiC等の無機化合物も使用できる。また、下記一般式（２）で表される化合物、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（４Ｆ−ＴＣＮＱ）または酸化モリブデンも用いることができる。

Ｒ^１０〜Ｒ^１５はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、ハロゲン、スルホニル基、カルボニル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基からなる群より選ばれる。

中でも、化合物（３）（１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル）が正孔輸送層または正孔注入層に含まれると、より低電圧駆動となるため好ましい。

本発明において、発光層は単一層、複数層のどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、本発明の発光素子では、各発光層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。電気エネルギーを効率よく利用し、高色純度の発光を得るという観点からは、発光層はホスト材料とドーパント材料の混合からなることが好ましい。また、ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれでもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれでもよい。ドーパント材料は発光色の制御ができる。ドーパント材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して２０重量％以下で用いることが好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下である。ドーピング方法は、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。

一般式（１）で表されるピレン化合物は、高い発光性能を有することから発光材料として好適に用いられる。また、一般式（１）で表されるピレン化合物は、紫外〜青色領域（３００〜４５０ｎｍ領域）に強い発光を示すことから、青色発光材料として好適に用いることができる。また、ホスト−ドーパント系の発光材料として用いる場合は、本発明のピレン化合物はドーパント材料として用いてもよいが、薄膜安定性に優れることから、ホスト材料として好適に用いられる。

発光材料は、一般式（１）で表されるピレン化合物の他に、具体的には、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを始めとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。

発光材料に含有されるホスト材料は、一般式（１）で表されるピレン化合物一種のみに限る必要はなく、本発明の複数のピレン化合物を混合して用いたり、その他のホスト材料の一種類以上を本発明のピレン化合物と混合して用いてもよい。混合しうるホスト材料としては、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどの芳香族アミン誘導体、トリス（８−キノリナート）アルミニウム（III）をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、インデン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ピロロピロール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアジン誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリチオフェン誘導体などが使用できるが特に限定されるものではない。中でも、発光層がりん光発光を行う際に用いられるホストとしては、金属キレート化オキシノイド化合物、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、トリアジン誘導体などが好適に用いられる。

ドーパント材料は、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体（例えば２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−９，１０−ジフェニルアントラセンや５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセンなど）、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどのヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ボラン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベンなどのアミノスチリル誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−９−（２’−ベンゾチアゾリル）キノリジノ［９，９ａ，１−ｇｈ］クマリンなどのクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。

また、発光層がりん光発光を行う際に用いられるドーパントとしては、イリジウム（Ir）、ルテニウム（Ru）、パラジウム（Pd）、白金（Pt）、オスミウム（Os）、及びレニウム（Re）からなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体化合物であることが好ましい。配位子は、フェニルピリジン骨格またはフェニルキノリン骨格などの含窒素芳香族複素環を有することが好ましい。しかしながら、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれる。

本発明において、電子輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送する層である。電子輸送層には、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望まれる。そのため電子輸送層は、電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。特に膜厚を厚く積層する場合には、低分子量の化合物は結晶化するなどして膜質が劣化しやすいため、安定な膜質を保つ分子量４００以上の化合物が好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、電子輸送層が陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たすならば、電子輸送能力がそれ程高くない材料で構成されていても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料で構成されている場合と同等となる。したがって、本発明における電子輸送層には、正孔の移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとして含まれる。

一般式（１）で表されるピレン化合物は、上記条件を満たす化合物であり、高い電子注入輸送能を有することから電子輸送材料としても好適に用いられる。

電子輸送層にさらにドナー性化合物を含む場合には、ドナー性化合物との薄膜状態における相溶性が向上し、より高い電子注入輸送能を発現する。この混合物層の働きにより、陰極から発光層への電子の輸送が促進され、高発光効率と低駆動電圧を両立することができる。

本発明で用いられる電子輸送材料は、一般式（１）で表されるピレン化合物各一種のみに限る必要はなく、複数のピレン化合物を混合して用いたり、その他の電子輸送材料の一種類以上を本発明の効果を損なわない範囲で混合して用いてもよい。混合しうる電子輸送材料としては、特に限定されないが、ナフタレン、アントラセン、ピレンなどの縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）などのキノリノール錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体およびフラボノール金属錯体が挙げられる。

次に、ドナー性化合物について説明する。本発明におけるドナー性化合物は電子注入障壁の改善により、陰極または電子注入層からの電子輸送層への電子注入を容易にし、さらに電子輸送層の電気伝導性を向上させる化合物である。すなわち本発明の発光素子において、電子輸送層は、一般式（１）で表されるピレン化合物に加えて、電子輸送能力を向上させるためにドナー性化合物をドーピングしたものであることがより好ましい。

本発明におけるドナー性化合物の好ましい例としては、アルカリ金属、アルカリ金属を含有する無機塩、アルカリ金属と有機物との錯体、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属を含有する無機塩またはアルカリ土類金属と有機物との錯体などが挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属の好ましい種類としては、低仕事関数で電子輸送能向上の効果が大きいリチウム、ナトリウム、セシウムといったアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属が挙げられる。

また、真空中での蒸着が容易で取り扱いに優れることから、金属単体よりも無機塩、あるいは有機物との錯体の状態であることが好ましい。さらに、大気中での取扱の容易性や、添加濃度の制御のし易さの点で、有機物との錯体の状態にあることがより好ましい。無機塩の例としては、LiO、Li₂O等の酸化物、窒化物、LiF、NaF、KF等のフッ化物、Li₂CO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、Rb₂CO₃、Cs₂CO₃等の炭酸塩などが挙げられる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の好ましい例としては、原料が安価で合成が容易な点から、リチウムが挙げられる。また、有機物との錯体における有機物の好ましい例としては、キノリノール、ベンゾキノリノール、フラボノール、ヒドロキシイミダゾピリジン、ヒドロキシベンズアゾール、ヒドロキシトリアゾールなどが挙げられる。中でも、アルカリ金属と有機物との錯体が好ましく、リチウムと有機物との錯体がより好ましく、リチウムキノリノールが特に好ましい。

また、電子輸送層中のドナー性化合物のドーピング割合が適切であると、陰極または電子注入層からの電子輸送層への電子の注入割合が増加し、陰極と電子注入層間または電子注入層と電子輸送層間でのエネルギー障壁が軽減され低駆動電圧化する。好適なドーピング濃度は材料やドーピング領域の膜厚によっても異なるが、有機化合物とドナー性化合物のモル比１００：１〜１：１００の範囲が好ましく、１０：１〜１：１０がより好ましい。

電子輸送層にドナー性化合物をドーピングして電子輸送能を向上させる方法は、薄膜層の膜厚が厚い場合に特に効果を発揮するものである。電子輸送層および発光層の合計膜厚が５０ｎｍ以上の場合に特に好ましく用いられる。例えば、発光効率を向上させるために干渉効果を利用する方法があるが、これは発光層から直接放射される光と、陰極で反射された光の位相を整合させて光の取り出し効率を向上させるものである。この最適条件は光の発光波長に応じて変化するが、電子輸送層および発光層の合計膜厚が５０ｎｍ以上となり、赤色などの長波長発光の場合には１００ｎｍ近くの厚膜になる場合がある。

ドーピングする電子輸送層の膜厚は、電子輸送層の一部分または全部のどちらでも構わないが、電子輸送層全体の膜厚が厚いほどドーピングする濃度も濃い方がよい。一部分にドーピングする場合、少なくとも電子輸送層／陰極界面にはドーピング領域を設けることが望ましく、陰極界面付近にドーピングするだけでも低電圧化の効果は得られる。一方、ドナー性化合物が発光層にドーピングされると発光効率を低下させる悪影響を及ぼす場合には、発光層／電子輸送層界面にノンドープ領域を設けることが望ましい。

発光素子を構成する上記各層の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されないが、通常は、素子特性の点から抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好ましい。

有機層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１０００ｎｍであることが好ましい。発光層、電子輸送層、正孔輸送層の膜厚はそれぞれ、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。

本発明の発光素子は、電気エネルギーを光に変換できる機能を有する。ここで電気エネルギーとしては主に直流電流が使用されるが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるよう選ばれるべきである。

本発明の発光素子は、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式で表示するディスプレイとして好適に用いられる。

マトリクス方式とは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置され、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法は、線順次駆動方法やアクティブマトリクスのどちらでもよい。線順次駆動はその構造が簡単であるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリクスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。

本発明におけるセグメント方式とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、このパターンの配置によって決められた領域を発光させる方式である。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。

本発明の発光素子は、各種機器等のバックライトとしても好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が検討されているパソコン用途のバックライトに本発明の発光素子は好ましく用いられ、従来のものより薄型で軽量なバックライトを提供できる。

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は上記に記載した化合物の番号を指すものである。

合成例１
化合物［１］の合成
ピレン４．１ｇ、ｔ−ブチルクロリド２ｇとジクロロメタン３３ｍｌの混合溶液を窒素気流下、０℃に冷やし、塩化アルミニウム２．７ｇを加えた。この混合溶液を室温で３時間撹拌した後、水３０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、２−ｔ−ブチルピレン３ｇ（含有率６５％）を得た。

次に、２−ｔ−ブチルピレン３ｇ（含有率６５％）、ジクロロメタン５０ｍｌとメタノール１５ｍｌの混合溶液を窒素気流下、０℃に冷やし、ジクロロメタン１０ｍｌに溶解させたベンジルトリメチルアンモニウムトリブロマイド３．３ｇを滴下した。この混合溶液を室温で２時間撹拌した後、水５０ｍｌを注入し、ジクロロメタン５０ｍｌで抽出した。有機層を水５０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた固体にメタノール１０ｍｌを加え、１０分撹拌した後、ろ過した。さらにヘキサン３０ｍｌを加え、３０分撹拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−ブロモ−７−ｔ−ブチルピレン２．３ｇを得た。

次に、１−ブロモ−７−ｔ−ブチルピレン２．３ｇ（含有率７９．２％）、フェニルボロン酸１．１ｇ、リン酸三カリウム３．８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．５８ｇ、酢酸パラジウム１２ｍｇとジメチルホルムアミド３０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１３０℃で２時間加熱撹拌した。室温に冷却した後、水３０ｍｌを注入し、ジクロロメタン５０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、７−ｔ−ブチル−１−フェニルピレン１．５ｇを得た。

次に、７−ｔ−ブチル−１−フェニルピレン１．５ｇ、ジクロロメタン２５ｍｌとメタノール８ｍｌの混合溶液を窒素気流下、０℃に冷やし、ジクロロメタン５ｍｌに溶解させたベンジルトリメチルアンモニウムトリブロマイド１．７ｇを滴下した。この混合溶液を室温で２時間撹拌した後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン２０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。得られた固体にメタノール１０ｍｌを加え、一晩放置した。析出した固体をろ過し、真空乾燥した後、１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−フェニルピレン１．９ｇを得た。

次に、１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−フェニルピレン１．９ｇ、３−ピリジンボロン酸０．５７ｇ、酢酸パラジウム１０ｍｇ、トリフェニルホスフィン２４ｍｇ、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液４．４ｍｌとジメトキシエタン２３ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で５時間加熱撹拌した。室温に冷却した後、水４０ｍｌを注入し、ろ過した。メタノール４０ｍｌで洗浄した後、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、淡黄白色結晶１．４ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた黄白色結晶が化合物［１］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.61(s, 9H), 7.30-8.81(m, 16H)。

尚、この化合物［１］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２３０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．４％、昇華精製後が９９．６％であった。

合成例２
化合物［１０］の合成
ピレン１５０ｇ、ｔ−ブチルクロリド７５．５２ｇとジクロロメタン７４２ｍｌの混合溶液を窒素気流下、０℃に冷やし、塩化アルミニウム９８．９ｇを加えた。この混合溶液を室温で３時間撹拌した後、水１１００ｍｌを注入し、ジクロロメタン１１００ｍｌで抽出した。有機層を水７５０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、メタノール洗浄により精製し、ろ過した。真空乾燥した後、２−ｔ−ブチルピレン２７２ｇ（含有率７９．２％）を得た。

次に、２−ｔ−ブチルピレン７７．１５ｇ（含有率７９．２％）、テトラヒドロフラン１３８０ｍｌの混合溶液に、窒素気流下、Ｎ−ブロモスクシンイミド１２３ｇを加えた。この混合溶液を３０℃で約８時間撹拌した後、ろ過した。得られた固体をメタノールで洗浄した後、トルエン１５００ｍｌで再結晶を行い、真空乾燥した後、１，３−ジブロモ−７−ｔ−ブチルピレン５７．３ｇを得た。

次に、１，３−ジブロモ−７−ｔ−ブチルピレン２０．０ｇ、４−クロロフェニルボロン酸１６．５２ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム０．０３４ｇ、２M−炭酸ナトリウム水溶液１０６ｍｌと１，２−ジメトキシエタン２４０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約５時間加熱攪拌した後、５℃まで冷却した。水２４０ｍｌを注入し、析出した固体をろ過した後、固体を水１２５ｍｌで２回、メタノールで１２５ｍｌで１回洗浄した。真空乾燥した後、灰色固体をトルエン４８ｍｌに溶かし、活性炭２ｇを加え、約１５分攪拌した後、活性炭をろ過した。得られたろ液をエバポレートした後、ヘキサン１００ｍｌを加え、約1時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、７−ｔ−ブチル−１，３−ビス（４−クロロフェニル）ピレンを７．７ｇ得た。

次に、７−ｔ−ブチル−１，３−ビス（４−クロロフェニル）ピレン７．０ｇ、３−ピリジンボロン酸５．４ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．３４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン・テトラフルオロボレート０．２６ｇ、１．２７M−リン酸三カリウム水溶液５３ｍｌと１，４−ジオキサン５１ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約８時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水１００ｍｌを注入し、トルエン３００ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。エバポレートして得られた淡黄色固体をトルエン５０ｍｌ、メタノール５０ｍｌで洗浄した後、ろ過した。真空乾燥した後、淡黄白色結晶７．２ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［１０］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.61 (9H, s), 7.43 (2H, dd, J = 4.6 Hz, 7.8 Hz), 7.77-7.85 (8H, m), 7.99-8.02 (3H, m), 8.07 (2H, d, J = 9.5Hz), 8.24 (2H, d, J = 9.5 Hz), 8.24 (2H, s), 8.65 (2H, dd, J = 1.1 Hz, 4.9 Hz), 9.00 (2H, d, J = 1.9 Hz)。

尚、この化合物［１０］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２９０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例３
化合物［１０７］の合成
２−ｔ−ブチルピレン１２０ｇ（含有率７９．２％）、テトラヒドロフラン３０００ｍｌの混合溶液に、窒素気流下、Ｎ−ブロモスクシンイミド６９．６６ｇを加えた。この混合溶液を３０℃で約３時間撹拌した後、濃縮し、メタノールを５００ｍｌ加え、約1時間攪拌したのち、ろ過した。得られた固体にヘキサン５００ｍｌを加え、約1時間加熱撹拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−ブロモ−７−ｔ−ブチルピレン１０６．９ｇを得た。

次に、１−ブロモ−７−ｔ−ブチルピレン１０６．９ｇ、４−クロロフェニルボロン酸５４．５ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム０．２２３ｇ、２M−炭酸ナトリウム水溶液３５０ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１５８６ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約５時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水６４０ｍｌを注入し、トルエン１１７０ｍｌで抽出した。有機層を水６４０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、トルエン２７０ｍｌ、メタノール１３５０ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、７−ｔ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）ピレン１０５．１６ｇを得た。

次に、７−ｔ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）ピレン１００．６ｇ、テトラヒドロフラン１６３８ｍｌの混合溶液に、窒素気流下、Ｎ−ブロモスクシンイミド５３．５ｇを加えた。この混合溶液を３０℃で約５時間撹拌した後、濃縮し、メタノール９８４ｍｌを加え、約１時間攪拌したのち、ろ過した。得られた固体にヘキサン５３９ｍｌを加え、約１時間加熱攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−（４−クロロフェニル）ピレン１１２．０ｇを得た。

次に、１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−（４−クロロフェニル）ピレン１０．０ｇ、４−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステル６．９ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド０．０１６ｇ、１．５M−炭酸ナトリウム水溶液３３ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１１２ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約５時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水２２３ｍｌを注入し、酢酸エチル２３６ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液６４０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、２−プロパノール２００ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−（４−（２−ピリジル）フェニル）−３−（４−クロロフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン１０．５ｇを得た。

次に、１−（４−（２−ピリジル）フェニル）−３−（４−クロロフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン６．５ｇ、３−ピリジンボロン酸１．６８ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．１４３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン・テトラフルオロボレート０．１１ｇ、１．２７M−リン酸三カリウム水溶液１７ｍｌと１，４−ジオキサン６３ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約６時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水３４ｍｌを注入し、酢酸エチル７０ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液３４ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、酢酸エチル１８ｍｌ、ヘキサン７２ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、エバポレートして得られた淡黄色固体に、酢酸エチル４０ｍｌで再結晶を行い、ろ過して得られた固体を真空乾燥した後、白色結晶４．１ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色結晶が化合物［１０７］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.23-7.31 (1H, m), 7.43 (1H, ddd, J = 1.1 Hz, 4.9 Hz, 7.8 Hz), 7.77-7.90 (8H, m), 7.98-8.11 (4H, m), 8.16-8.29 (6H, m), 8.65 (1H, dd, J = 1.6 Hz, 4.6 Hz), 8.76 (1H, dt, J = 0.5 Hz, 4.6 Hz), 9.00 (1H, dd, J = 0.5 Hz, 2.2 Hz)。

尚、この化合物［１０７］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約３００℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．４％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例４
化合物［９１］の合成
１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−（４−クロロフェニル）ピレン９．４ｇ、４−ビフェニルボロン酸４．５８ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド０．０１５ｇ、２M−炭酸ナトリウム水溶液２３ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１０５ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約４時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水１４１ｍｌを注入し、トルエン１６４ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液１４１ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、トルエン３３ｍｌ、ヘキサン１３２ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−（４−ビフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン１０．５ｇを得た。

次に、１−（４−ビフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン１０．０ｇ、３−ピリジンボロン酸２．６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．２２ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン・テトラフルオロボレート０．１７ｇ、１．２７M−リン酸三カリウム水溶液２６ｍｌと１，４−ジオキサン１１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約４時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水３０ｍｌを注入し、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、トルエン３２ｍｌ、ヘキサン９６ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、エバポレートして得られた淡黄色固体をトルエン２９ｍｌに溶解させ、メタノール８７ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。得られた固体を真空乾燥した後、白色結晶８．９ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色結晶が化合物［９１］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.35-7.46 (2H, m), 7.51 (2H, t, J = 7.0 Hz), 7.70-7.85 (8H, m), 7.98-8.08 (4H, m), 8.22-8.30 (6H, m), 8.65 (1H, dd, J = 1.6 Hz, 4.6 Hz), 9.00 (1H, d, J = 1.9 Hz)。

尚、この化合物［９１］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２７０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例５
化合物［６３］の合成
１−ブロモ−７−ｔ−ブチルピレン７．０８ｇ、４−ビフェニルボロン酸４．５７ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０７５ｇ、２M−炭酸ナトリウム水溶液２３ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１０５ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約６時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水１７７ｍｌを注入し、トルエン２００ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液１７７ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、メタノール５２ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−（４−ビフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン８．６５ｇを得た。

次に、１−（４−ビフェニリル）−７−ｔ−ブチルピレン８．６５ｇ、テトラヒドロフラン１２６ｍｌの混合溶液に、窒素気流下、Ｎ−ブロモスクシンイミド４．１ｇを加えた。この混合溶液を３０℃で約３時間撹拌した後、濃縮し、メタノール１２６ｍｌを加え、約１時間攪拌したのち、ろ過した。得られた固体にテトラヒドロフラン３０ｍｌを加え、加熱溶解した後、メタノール１８０ｍｌを加え、約１時間攪拌したのち、ろ過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、エバポレートして得られた固体をメタノール１２６ｍｌで洗浄し、真空乾燥した後、１−ブロモー３−（４−ビフェニリル）−７−ｔ−ブチルピレン８．８ｇを得た。

次に、１−ブロモー３−（４−ビフェニリル）−７−ｔ−ブチルピレン４．３３ｇ、４−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステル２．７６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム０．０３５ｇ、１．５M−炭酸ナトリウム水溶液６０ｍｌと１，２−ジメトキシエタン４４ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約６時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水１２０ｍｌを注入し、トルエン１４０ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液１２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。エバポレートして得られた淡黄色固体をトルエン３０ｍｌに加熱溶解させた後、ヘキサン１５０ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。得られた固体を真空乾燥した後、白色結晶３．５５ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色結晶が化合物［６３］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.22-7.31 (1H, m), 7.36-7.44 (1H, m), 7.51 (2H, t, J = 6.7 Hz), 7.70-7.90 (10H, m), 8.04 (2H, t, J = 2.4 Hz), 8.07 (1H, d, J = 2.2 Hz), 8.16-8.30 (6H, m), 8.76 (1H, d, J = 4.9 Hz)。

尚、この化合物［６３］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２６０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例６
化合物［１０６］の合成
１，３−ジブロモ−７−ｔ−ブチルピレン１５．０ｇ、４−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステル２２．３ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド０．２５ｇ、１．５M−炭酸ナトリウム水溶液１０７ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１８０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で約６時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水１５１ｍｌを注入し、トルエン２０４ｍｌで抽出した。有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、トルエン３０ｍｌ、ヘキサン１２０ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、エバポレートして得られた淡黄色固体をトルエン５７ｍｌに溶解させ、メタノール１７１ｍｌを加え、約２時間攪拌した後、ろ過した。得られた固体を真空乾燥した後、白色結晶１８．２５ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色結晶が化合物［１０６］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.59 (9H, s), 7.17-7.31 (2H, m), 7.68-7.89 (8H, m), 8.05 (2H, d, J = 9.2 Hz), 8.05 (1H, s), 8.13-8.28 (8H, m), 8.76 (2H, d, J = 5.1 Hz)。
尚、この化合物［１０６］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２９０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例７
化合物［１４４］の合成
１，３−ジブロモ−７−ｔ−ブチルピレン２．０ｇ、４−（２−キノリニルフェニル）ボロン酸ピナコールエステル３．５ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロパラジウム３４ｍｇ、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１１ｍＬと１，２−ジメトキシエタン２４ｍＬの混合溶液を窒素気流下、還流下で５時間加熱撹拌した。室温に冷却した後、水５０ｍＬを注入し、室温下で１時間撹拌した。析出した固体をろ過し、メタノール７０ｍＬで洗浄した。得られた固体をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した後、トルエン３０ｍＬで再結晶し、ろ過した。得られた固体を真空乾燥した後、淡黄色粉末２．２ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄色粉末が化合物［１４４］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.57 (2H, t, J = 6.8 Hz), 7.77 (2H, dt, J= 1.4 Hz, 8.4 Hz), 7.88 (6H, d, J = 8.4 Hz), 7.99-8.11 (5H, m), 8.21-8.33 (7H, m), 8.25 (1H, s), 8.39 (4H, d, J = 8.4 Hz)。

尚、この化合物［１４４］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、３２０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は、昇華精製前が９９．８％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例８
化合物［９３］の合成
４−ビフェニルボロン酸の代わりに９，９−ジメチルフルオレン−２−イルボロン酸を用いた以外は合成例４と同様の方法で合成し、淡黄白色結晶を得た。得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［９３］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））： 1.58 (3H, s), 1.59 (3H, s), 1.60 (9H, s), 7.35-7.51 (4H, m), 7.66 (1H, dd, J = 1.6 Hz, 7.8 Hz), 7.73-7.92 (7H, m), 7.98-8.08 (4H, m), 8.20-8.30 (4H, m), 8.65 (1H, dd, J = 1.6 Hz, 4.9 Hz), 9.00 (1H, d, J = 1.9 Hz)。

尚、この化合物［９３］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２６０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．５％、昇華精製後が９９．７％であった。

合成例９
化合物［６７］の合成
１−ブロモ−７−ｔ−ブチル−３−（４−クロロフェニル）ピレン１０．０ｇ、９，９−ジメチルフルオレン−２−イルボロン酸５．８６ｇ、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムジクロリド０．０１６ｇ、１．５M−炭酸ナトリウム水溶液３３ｍｌと１，２−ジメトキシエタン１１２ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で３時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水２２３ｍｌを注入し、トルエン２３６ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液６４０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、２−プロパノール５０ｍｌを加え、２時間攪拌した後、ろ過した。真空乾燥した後、１−（４−クロロフェニル）−３−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−７−ｔ−ブチルピレン９．５ｇを得た。

次に、１−（４−クロロフェニル）−３−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−７−ｔ−ブチルピレン４ｇ、ビス（ピナコラート）ジボロン１．８１ｇ、酢酸カリウム１．２ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム７２ｍｇ、Ｓ−Ｐｈｏｓ２２５ｍｇと１，４−ジオキサン２４ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で４時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、１，４−ジオキサン６ｍｌに溶解させた２−ブロモピリジン９３２ｍｇ、５Ｍリン酸三カリウム水溶液６ｍｌを加え、窒素気流下、還流下で４時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、水３０ｍｌを注入し、トルエン１００ｍｌで抽出した。有機層を塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレートした後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。エバポレートして得られた固体を真空乾燥した後、淡黄白色結晶１．１ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［６７］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.58 (6H, s), 1.60 (9H, s), 7.26-7.31 (1H, m), 7.31-7.43 (2H, m), 7.46-7.51 (1H, m), 7.67 (1H, dd, J= 1.4 Hz, 7.6 Hz), 7.72-7.92 (7H, m), 8.01-8.08 (3H, m), 8.17-8.30 (6H, m), 8.76 (1H, d, J = 4.6 Hz)。

尚、この化合物［６７］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２６０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．４％、昇華精製後が９９．８％であった。

合成例１０
化合物［８６］の合成
３−ピリジンボロン酸の代わりに３−キノリンボロン酸を用いた以外は合成例４と同様の方法で合成し、淡黄白色結晶を得た。得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［８６］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.38-7.72 (1H, m), 7.51 (2H, t, J = 6.2 Hz), 7.61 (1H, t, J = 8.4 Hz), 7.69-7.90 (7H, m), 7.91-7.96 (4H, m), 8.02-8.09 (4H, m), 8.18 (1H, d, J = 8.6 Hz), 8.21-8.32 (4H, m), 8.44 (1H, d, J =1.6 Hz), 9.33 (1H, d, J= 2.2 Hz)。

尚、この化合物［８６］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約３００℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．６％、昇華精製後が９９．７％であった。

合成例１１
化合物［１２０］の合成
３−ピリジンボロン酸の代わりに３−キノリンボロン酸を用いた以外は合成例２と同様の方法で合成し、白色結晶を得た。得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた白色結晶が化合物［１２０］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.61 (2H, dt, J = 0.8 Hz, 7.0 Hz), 7.75 (2H, t, J = 6.8 Hz), 7.82-7.96 (10H, m), 8.07 (1H, s), 8.08 (2H, d, J = 9.5 Hz), 8.19 (2H, d, J = 7.8 Hz), 8.22-8.30 (4H, m), 8.44 (2H, d, J = 4.9 Hz), 9.33 (2H, d, J = 2.4 Hz)。

尚、この化合物［１２０］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約３４０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．８％であった。

合成例１２
化合物［１７７］の合成
４−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステルの代わりに３−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステルを用いた以外は合成例６と同様の方法で合成し、淡黄白色結晶を得た。得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［１７７］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.59 (9H, s), 7.21-7.28 (2H, m), 7.63-7.85 (8H, m), 8.07 (4H, dd, J = 9.5Hz, 18.6 Hz), 8.12 (1H, dt, J = 1.6 Hz, 7.6 Hz), 8.20-8.30 (6H, m), 8.71 (2H, d, J=4.9 Hz)。

尚、この化合物［１７７］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約２４０℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．７％、昇華精製後が９９．９％であった。

合成例１３
化合物［１１１］の合成
１−（４−（２−ピリジル）フェニル）−３−（４−クロロフェニル）−７−ｔ−ブチルピレン３．０ｇ、４−（２−ピリジルフェニル）ボロン酸ピナコラートエステル１．７８ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム６６ｍｇ、トリシクロヘキシルホスフィン・テトラフルオロボレート５０ｍｇ、１．２７M−リン酸三カリウム水溶液７．６ｍｌと１，４−ジオキサン２０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、還流下で３時間加熱攪拌した。室温に冷却した後、メタノール４０ｍｌを注入し、ろ過した。得られた固体をトルエン４０ｍｌで再結晶を行い、ろ過して得られた固体を真空乾燥した後、淡黄白色結晶３．２ｇを得た。

得られた粉末の^１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた淡黄白色結晶が化合物［１１１］であることが確認された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３（d=ppm））：1.60 (9H, s), 7.22-7.31 (2H, m), 7.73-7.92 (12H, m), 8.02-8.10 (3H, m), 8.11-8.30 (8H, m), 8.75 (2H, t, J = 5.9 Hz)。

尚、この化合物［１１１］は、油拡散ポンプを用いて１×１０^−３Ｐａの圧力下、約３００℃で昇華精製を行ってから発光素子材料として使用した。ＨＰＬＣ純度（測定波長２５４ｎｍにおける面積％）は昇華精製前が９９．４％、昇華精製後が９９．９％であった。

参考例１
ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、銅フタロシアニンを１０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−１）をドープ濃度が５重量％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、化合物［１］とドナー性化合物（フッ化リチウム）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。

次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを１０００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧４．８Ｖ、外部量子効率５．０％の高効率青色発光が得られた。

参考例２〜６、実施例１〜３
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送層として表１に記載した材料を用いた以外は、参考例１と同様にして発光素子を作製した。結果は表１に示した。なお、表１中、２Ｅ−１は下記に示す化合物である。

比較例１〜６
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送材料として表１に記載した材料を用いた以外は、参考例１と同様にして発光素子を作製した。結果は表１に示した。なお、表１中、Ｅ−１、Ｅ−２は下記に示す化合物である。

参考例７〜１７
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送層として表２に記載した材料を用いた以外は、参考例１と同様にして発光素子を作製した。結果は表２に示した。なお、表２中、Ｈ−２〜Ｈ−８、Ｄ−２〜Ｄ−１０は下記に示す化合物である。

参考例１８
ＩＴＯ透明導電膜を１６５ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルを１０ｎｍ、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−２）をドープ濃度が５重量％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、化合物［１］とドナー性化合物（２Ｅ−１：リチウムキノリノール）を蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で混合した層を、電子輸送層として１０ｎｍの厚さに積層した。

次に、リチウムキノリノールを１ｎｍ蒸着した後、マグネシウムと銀の共蒸着膜を蒸着速度比がマグネシウム：銀＝１０：１(=0.5nm/s：0.05nm/s)で１００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧３．９Ｖ、外部量子効率６．２％の高効率青色発光が得られた。

参考例１９、実施例４
ホスト材料、ドーパント材料、電子輸送層として表３に記載した材料を用いた以外は、参考例１８と同様にして発光素子を作製した。結果は表３に示した。

比較例７〜１２
電子輸送層として表３に記載した材料を用いた以外は、参考例１８と同様にして発光素子を作製した。結果は表３に示した。なお、表３中、Ｅ−３〜Ｅ−８は下記に示す化合物である。

参考例２０
ホスト材料として化合物［１］、電子輸送層としてトリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）を用いた以外は、参考例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧５．０Ｖ、外部量子効率４．８％の高効率青色発光が得られた。

実施例５
ホスト材料として化合物［９１］を用いた以外は、参考例２０と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧４．９Ｖ、外部量子効率４．９％の高効率青色発光が得られた。

実施例６
ホスト材料として化合物［１０６］を用いた以外は、参考例２０と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧５．１Ｖ、外部量子効率４．６％の高効率青色発光が得られた。

実施例７
ＩＴＯ透明導電膜を１６５ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、銅フタロシアニンを１０ｎｍ、正孔輸送材料として化合物（ＨＴ−１）を５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−１）をドープ濃度が５重量％になるようにして４０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送層として化合物［１０］を２０ｎｍ蒸着した。次に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ蒸着した後、アルミニウムを１０００ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧４．９Ｖ、外部量子効率４．６％の高効率青色発光が得られた。

実施例８〜１２、参考例２１〜２３
電子輸送層として表４に記載した材料を用いた以外は、実施例２７と同様にして発光素子を作製した。結果は表４に示した。

実施例１３
電子輸送層として化合物［１０］と化合物［１０６］を混合した層を、蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。それ以外は、実施例７と同様にして発光素子を作製した。結果は表４に示した。

実施例１４
電子輸送層として化合物［１０］と化合物（Ｅ−９）を混合した層を、蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した以外は、実施例１３と同様にして発光素子を作製した。結果は表４に示した。なお、表４中のＥ−９は下記に示す化合物である。

比較例１３〜１４
電子輸送層として表４に記載した材料を用いた以外は、実施例７と同様にして発光素子を作製した。結果は表４に示した。

実施例１５
化合物［１０］とドナー性化合物（フッ化リチウム）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。それ以外は、実施例７と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例１６〜２０
電子輸送層として表５に記載した材料を用いた以外は、実施例１５と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例２１
化合物［１０］とドナー性化合物（２Ｅ−１）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。それ以外は、実施例１５と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例２２〜２６
電子輸送層として表５に記載した材料を用いた以外は、実施例２１と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例２７
化合物［１０］とドナー性化合物（２Ｅ−１）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比７：３(=0.07nm/s：0.03nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。それ以外は、実施例２１と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例２８〜３２
電子輸送層として表５に記載した材料を用いた以外は、実施例２７と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例３３
化合物［１０］とドナー性化合物（２Ｅ−１）を混合した層を、電子輸送層として蒸着速度比３：７(=0.03nm/s：0.07nm/s)で２０ｎｍの厚さに蒸着して積層した。それ以外は、実施例２１と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例３４〜３８
電子輸送層として表５に記載した材料を用いた以外は、実施例３３と同様にして発光素子を作製した。結果は表５に示した。

実施例３９〜８６
ホスト材料、ドーパント材料として表６に記載した材料を用いた以外は、実施例１５と同様にして発光素子を作製した。結果は表６に示した。なお、表６中、Ｄ−１１、Ｈ−９〜Ｈ−１２は下記に示す化合物である。

実施例８７
ＩＴＯ透明導電膜を１６５ｎｍ堆積させたガラス基板（ジオマテック（株）製、１１Ω／□、スパッタ品）を３８×４６ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板を “セミコクリーン５６”（商品名、フルウチ化学（株）製）で１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０^−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔注入材料として、化合物（ＨＴ−２）を６５ｎｍ、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルを５ｎｍ、順に積層した。正孔輸送材料として、化合物（ＨＴ−３）を６０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料に、ホスト材料として化合物（Ｈ−１）を、ドーパント材料として化合物（Ｄ−３）をドープ濃度が５重量％になるようにして２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、化合物［１０］とドナー性化合物（２Ｅ−１：リチウムキノリノール）を蒸着速度比１：１(=0.05nm/s：0.05nm/s)で混合した層を、電子輸送層として３０ｎｍの厚さに積層した。

次に、リチウムキノリノールを５ｎｍ蒸着した後、マグネシウムと銀の共蒸着膜を蒸着速度比がマグネシウム：銀＝１０：１(=0.5nm/s：0.05nm/s)で１５ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２で直流駆動したところ、駆動電圧３．８Ｖ、外部量子効率６．３％の高効率青色発光が得られた。

実施例８８〜１２２、参考例２４〜２５
電子輸送層として表７〜８に記載した材料を用いた以外は、実施例８７と同様にして発光素子を作製した。結果は表７〜８に示した。なお、表７〜８中、Ｄ−１２〜Ｄ−１４、Ｈ−１３〜Ｈ−１４は下記に示す化合物である。

Claims

下記一般式（１）で表されるピレン化合物を含有することを特徴とする発光素子材料。

（Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^８Ｒ^９からなる群より選ばれる。Ｒ^８およびＲ^９はアリール基またはヘテロアリール基であり、隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ｌ^１はアリーレン基であり、Ｌ^２は単結合またはアリーレン基である。Ｘはアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選ばれる。Ａｒ^１は電子受容性窒素を含む芳香族複素環基であり、Ａｒ^２はアリール基またはヘテロアリール基である。但し、Ａｒ^２がヘテロアリール基である場合は、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基およびカルバゾリル基は除かれる。）
陽極と陰極の間に少なくとも発光層および電子輸送層が存在し、電気エネルギーにより発光する発光素子であって、前記陽極と陰極の間のいずれかの層に下記一般式（１）で表されるピレン化合物を含有することを特徴とする発光素子。

（Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、シリル基および−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^８Ｒ^９からなる群より選ばれる。Ｒ^８およびＲ^９はアリール基またはヘテロアリール基であり、隣接する置換基同士で環を形成してもよい。Ｌ^１はアリーレン基であり、Ｌ^２は単結合またはアリーレン基である。Ｘはアルキル基、アリール基およびヘテロアリール基からなる群より選ばれる。Ａｒ１は電子受容性窒素を含む芳香族複素環基であり、Ａｒ^２はアリール基またはヘテロアリール基である。但し、Ａｒ^２がヘテロアリール基である場合は、ジベンゾフラニル基およびカルバゾリル基は除かれる。）
電子輸送層に一般式（１）で表されるピレン化合物を含む請求項２記載の発光素子。
電子輸送層にドナー性化合物を含む請求項３記載の発光素子。
ドナー性化合物がアルカリ金属、アルカリ金属を含有する無機塩、アルカリ金属と有機物との錯体、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属を含有する無機塩またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする請求項４記載の発光素子。
ドナー性化合物がアルカリ金属と有機物との錯体またはアルカリ土類金属と有機物との錯体であることを特徴とする請求項４記載の発光素子。
発光層に一般式（１）で表されるピレン化合物を含有することを特徴とする請求項２記載の発光素子。
陰極がマグネシウムと銀で構成されることを特徴とする請求項２〜７のいずれか記載の発光素子。