JP4942738B2 - ギ酸エステルを経由したCu/Zn/Al触媒の製造 - Google Patents
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Description
(CuxZny)Al2(OH)16×CO3×4H2O
の混晶系に属するものとなり、ここでxおよびyは0.5ないし5.5の数値であってかつxとyの和が6となる。その混晶化合物は、銅、亜鉛、およびアルミニウム塩を含んだ水性溶液にアルカリ炭酸塩、アルカリ重炭酸塩、あるいはそれらの混合物を添加して沈殿させる。混晶系中における銅および亜鉛である2価の金属の合計と3価であるアルミニウムとの分子比は一定で、6:2となる。その製造工程のために、銅、亜鉛、およびアルミニウムを適宜な塩、特に硝酸塩の形態で、また所要の触媒の組成に応じた分量比で水中に溶解する。その溶液を50ないし100℃、特に70ないし100℃の温度に加熱し、適宜に温度調節した水性の沈殿剤溶液、例えばアルカリ炭酸塩溶液によって処理する。生成された沈殿物を濾過、洗浄、ならびに乾燥させる。乾燥した化合物を200ないし500℃の温度で12ないし24時間焼結する。焼結した生成物を錠剤型に成形し、その後水素流中における還元によって触媒の活性状態に転換する。
− ギ酸の添加によって銅塩を残留物が無いように溶解することによって水性のギ酸銅溶液を生成し、
− 亜鉛塩の水性拡散液あるいは溶液を生成し、
− 水性のアルミニウム塩溶液を生成し、
− 前記のギ酸銅溶液、亜鉛塩の拡散液あるいは溶液、およびアルミニウム塩溶液を統合する、
ことによって生成することが好適である。
(a)銅溶液の生成
5.054gのCu(OH)2×CuCO3(Cu−含有量:27.7重量%、1400gのCuに相当)を10lのビーカ内で拡散させ、CO2発生が終わるまで合計2399mlの85%−ギ酸(D=1.1856g/cm3)を分割して混合する。この銅溶液は2.35のpH値と55℃の温度を有する。
5lのビーカ内において781gのZnOと4000mlのH2OからZnO拡散液を生成する。懸濁液を上記の(a)で得られた銅溶液と統合する。さらに拡散させながら890mlのギ酸と33.6lの無鉱質水を分割しながら添加する。青色で最初はまだ乳濁色である溶液を完全に透明になるまで攪拌する。
100ml当たり約180gのCO3濃度を有する24000mlのNa2CO3溶液を生成し、その溶液を70℃に加熱する。
冷却手段を備えた5l−攪拌装置内に2193mlの脱塩水を収容し、246.7gのNaAlO2を付加する。その溶液を最大30℃の温度に温度調節し、その後350mlのギ酸を分割して付加する。乳濁色の溶液が約4.0のpH値を有している。
冷却手段を備えた攪拌装置内に2193mlの水を収容し、246.7gのNaAlO2を分割して付加する。その際に、溶液の温度が30℃を超えないように注意する。完全に透明な溶液が得られるまでその溶液を攪拌する。
(b)で得られた溶液を混合装置の第1の予備タンク内に移送する。続いて、(d)で得られたアルミニウム溶液Iをタンク内に注入し、そこで統合された溶液が完全に透明になるまで室温中で攪拌する。必要に応じて溶液の濁色要素を排除するために水を付加することができる。沈殿開始前に溶液を70℃に加熱する。沈殿開始の約30分前に(e)で得られたアルミニウム溶液IIをタンク内に移送し、それによって乳濁状の白青色懸濁液が形成される。
濾過および洗浄に際して発生した廃水を過酸化水素の添加によって処理し、その際硫酸によって廃水のpH値を5ないし6.5に保持し、また温度を約70℃に保持する。その際廃水のギ酸塩濃度は2.8重量%ないし0.09重量%の値に調節する。使用された過酸化水素の転換されたギ酸塩モル値で定義される選択度は、約60%となる。
(a)銅/亜鉛−硝酸塩の生成
1400gの銅を含んだ9.79kgの硝酸銅溶液に781.25gの酸化亜鉛を付加する。その後2077gの硝酸(58%)を付加し、固形分が完全に溶解するまで混合物を攪拌する。
1.5lの完全脱塩された水中に246.7gのNa2AlO2を溶解する。その後1365gの硝酸(58%)を付加し、透明な溶液が得られるまで攪拌する。得られた硝酸アルミニウム溶液を銅/亜鉛−硝酸塩溶液に対して付加し、その結果のCu/Zn/Al溶液を60℃に加熱する。
1.5lの完全脱塩された水中に246.7gのNa2AlO2を30分間攪拌しながら溶解する。得られた溶液をCu/Zn/Al溶液に対して付加し、混合物を60℃に加熱する。
混合装置の第1の予備タンク内に(c)で得られた混合物を注入する。混合措置の第2の予備タンク内には1l当たり172gのNa2CO3を含んだ25lの水性溶液を充填する。両方の溶液を同時に混合容器内にポンプ注入し、混合物をそこから熟成容器に誘導する。
Cuクリスタライト寸法の測定:
Cuクリスタライトの寸法の測定はX線回折(XRD)によって実施される。Cu(111)反射は43.3°(2θ)までの範囲で測定される。反射の半値帯域幅と積分強度は擬似フォークト関数によって計算される。Cuクリスタライト寸法は、計算された半値帯域幅に基づいてシェラーの式を利用して計算される。
6×4mmの寸法を有する2ないし5gの錠剤型成形体を管状反応炉内で還元ガス(98%N2、2%H2)によって2℃/分の加熱速度で室温から最大温度まで加熱する。ギ酸塩から生成された触媒は80ないし120℃の最大温度まで加熱される。硝酸塩を使用して生成された触媒は、夜間を通じて175℃に加熱する。その後2時間内に、a)ギ酸塩/炭酸塩経由の触媒は180℃;b)硝酸塩/炭酸塩経由の触媒は240℃である最大温度に調節する。その後最大温度を保持したまま、還元ガスの水素含有率を1時間内に100%まで上昇させ、その後試料をさらに3時間還元させる。
BET比表面積は、DIN66132に準拠して窒素一点法によって粉末状の酸化触媒ならびに6×4mmの錠剤型のものに対して判定する。
錠剤型成形体で強熱減量を測定する必要がある場合、まずそれを粉末に破砕する。測定する試料を、先にマッフル窯内において600℃で3時間加熱しその後脱水装置中で室温まで冷却したものである、計量した磁器製容器内に重量を測って収容する。その容器をマッフル窯内で3時間600℃に加熱し、続いて脱水装置内で室温まで冷却する。その冷却された容器を再度計量してその差から600℃における強熱減量を算定する。
耐側圧強度は、DIN EN1094−5、1995年09版、遮断用途の耐火製品−第5巻:「成形品の低温耐圧強度の測定」に従って測定される。この測定は、例えばシュロイニガー6−DまたはエルヴェカTBH310MD等の市販の装置によって、製造者の指示通りに行う。
細孔容積は、DIN66133に従った水銀貫入方法によって、粉末状の酸化触媒ならびに6×4mmの錠剤型成形体について測定される。
使用済みの各1mlの0.2NのKMnO4が4.5mgのギ酸塩に相当する。パーセント計算した試料のギ酸塩含有量は:
[ギ酸塩の%]=[(mlで示した使用済みの0.2NのKMnO4溶液)×(4.5mgのギ酸塩/mlで示した0.2NのKMnO4溶液)×100)/mgで示した、計量して投入した試料の量)]
酸化した錠剤型成形体を4分割し、2.5ないし3.5mmの篩い分け分を管状反応炉内に充填し、活性化した後に標準化された活性度試験を周期的に変化する温度下で実施した。評価中において重量−時間−収量(GZA)をkg(メタノール)/(kg(触媒)×h)で低温度間隔毎の平均値として求める。6ないし16本の個別管からなる試験炉システム内において、一本の試験管中でドイツ国ミュンヘン市のズードケミー社製の触媒C79−7を基準として使用し、その他の試料に対して判定されたGZAをそれぞれ標準値と比較する。この方法は、合成ガス組成中の僅かな変化が全てのサンプルについて等しくなり、従って異なった試験回からの結果を互いに比較可能であるという利点を有している。
Claims (28)
- − 少なくともギ酸銅とギ酸亜鉛を含んだ第1の水性溶液を生成し、
− 沈殿剤を含んだ第2の水性溶液を生成し、
− 前記第1の溶液および/または第2の溶液が水酸化アルミニウムゾル/ゲル混合物を含み、
− 沈殿工程において前記第1の溶液と第2の溶液を混合し、その際に沈殿物が生成され、
− 廃水を形成する水性の相から前記沈殿物を分離し、
− 600℃で強熱乾燥した触媒に相応するアルカリ含有量が500ppm未満になるまで前記の沈殿物を洗浄し、
− 前記沈殿物をその後乾燥させることを特徴とし、さらに
前記第1の溶液は、
− ギ酸の添加によって銅塩を残留物が無くなるように溶解することによって水性のギ酸銅溶液を生成し、
− 亜鉛塩の水性拡散液または溶液を生成し、
− 水性のアルミニウム塩溶液を生成し、
− 前記ギ酸銅溶液と亜鉛塩の拡散液あるいは溶液とアルミニウム塩溶液を統合する、ことによって生成する
ことを特徴とするCu/Zn/Al触媒の製造方法。 - ギ酸銅溶液のpH値が3未満となる請求項1記載の方法。
- 亜鉛塩の溶液または拡散液をギ酸銅溶液と統合して銅/亜鉛溶液を生成し、ここで得られた銅/亜鉛溶液は3.0ないし4.0のpH値を有し、アルミニウム塩溶液を銅/亜鉛溶液に付加することからなる請求項1または2記載の方法。
- アルミニウム塩溶液は複数の分割溶液として付加され、ここで少なくとも第1の分のアルミニウム塩溶液が少なくとも第1の部分のアルミニウム塩にギ酸を添加しながら水中に溶解することによって生成される請求項3記載の方法。
- アルミニウム塩溶液の第2の分はアルミニウム塩の第2の分を水中に溶解することによって生成され、前記第1の溶液を生成するために前記アルミニウム塩溶液の第1の分と前記アルミニウム溶液の第2の分を前記銅/亜鉛溶液に付加してなる請求項3または4記載の方法。
- 前記アルミニウム塩の水性溶液と、前記アルミニウム塩溶液の第1の分と、および/または前記アルミニウム塩溶液の第2の分を、沈殿の前に最大40℃の温度に加熱することを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の方法。
- 沈殿工程中にpH値が3.5ないし7.5の範囲に保持される請求項1ないし6のいずれかに記載の方法。
- 銅塩はCuO、Cu(OH)2、およびCu(OH)2 ・CuCO3から選択することを特徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の方法。
- 亜鉛塩としてZnOを選択することを特徴とする請求項1ないし8のいずれかに記載の方法。
- 沈殿剤はアルカリベースである請求項1ないし9のいずれかに記載の方法。
- 沈殿剤は過酸化水素である請求項1ないし9のいずれかに記載の方法。
- 沈殿の後に沈殿物を熟成させることを特徴とする請求項1ないし11のいずれかに記載の方法。
- 熟成は10分ないし10時間の持続時間をもって行うことを特徴とする請求項12記載の方法。
- 熟成は60℃超の温度領域で行うことを特徴とする請求項12または13記載の方法。
- 沈殿工程は継続的な沈殿として実施することを特徴とする請求項1ないし14のいずれかに記載の方法。
- 前記第1の溶液は1:99ないし99:1から選択される割合で銅および亜鉛を含有することを特徴とする請求項1ないし15のいずれかに記載の方法。
- 沈殿物を乾燥後に焼結することを特徴とする請求項1ないし16のいずれかに記載の方法。
- 沈殿物は140ないし1000℃かつ少なくとも0.1秒の持続時間で焼結される請求項17記載の方法。
- 廃水がギ酸塩を含んでいて、そのギ酸塩を含んだ廃水に酸化処理を施し、その際ギ酸イオンが実質的に炭酸塩、炭酸水素塩、二酸化炭素、および水に酸化されることを特徴とする請求項1ないし18のいずれかに記載の方法。
- 酸化処理のためにギ酸塩を含んだ廃水に過酸化水素を添加することを特徴とする請求項19記載の方法。
- ギ酸塩を含んだ廃水の酸化処理は沈殿物の分離前に行うことを特徴とする請求項19または20記載の方法。
- 請求項1ないし21のいずれかに記載の方法によって生成されるものであって、酸化触媒に対して5重量%未満のギ酸塩含有率を有してなるメタノール合成のための触媒。
- 3.75ないし7.0nmの半径を有する間孔の総細孔容積に対する割合が30%超であることを特徴とするメタノール合成のための請求項22記載の触媒。
- 酸化銅として計算した、酸化触媒成形体の重量に対する銅の割合を55ないし69重量%に選択することを特徴とするメタノール合成のための請求項22または23記載の触媒。
- 酸化亜鉛として計算した、酸化触媒成形体の重量に対する亜鉛の割合を20ないし33重量%に選択することを特徴とするメタノール合成のための請求項22ないし24のいずれかに記載の触媒。
- 酸化アルミニウムとして計算した、酸化触媒成形体の重量に対するアルミニウムの割合を5ないし20重量%に選択することを特徴とするメタノール合成のための請求項22ないし25のいずれかに記載の触媒。
- 酸化された触媒が500ppm未満のアルカリイオン含有率を有することを特徴とするメタノール合成のための請求項22ないし26のいずれかに記載の触媒。
- メタノール合成のための請求項22ないし27のいずれかに記載の触媒の適用方法。
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GB201905293D0 (en) * | 2019-04-15 | 2019-05-29 | Johnson Matthey Plc | Copper-containing catalysts |
WO2022045327A1 (ja) * | 2020-08-31 | 2022-03-03 | 住友化学株式会社 | メタノールの製造方法 |
EP4049972A1 (de) * | 2021-02-26 | 2022-08-31 | Nabaltec AG | Verfahren zur herstellung von pseudoböhmit |
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CN114768818B (zh) * | 2022-03-10 | 2023-08-15 | 天津大学 | 水热氧解耦催化剂、制备方法和应用 |
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DE2056612C3 (de) | 1970-11-18 | 1979-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
GB1405012A (en) | 1972-01-21 | 1975-09-03 | Ici Ltd | Method of making composition convertible to a catalyst precursor and catalyst and methanol synthesis using the catalyst |
CA1021354A (en) * | 1972-04-20 | 1977-11-22 | Alvin B. Stiles | Methanol synthesis catalyst |
US4279781A (en) | 1979-10-09 | 1981-07-21 | United Catalysts Inc. | Catalyst for the synthesis of methanol |
CH653466A5 (de) * | 1981-09-01 | 1985-12-31 | Industrieorientierte Forsch | Verfahren zur dekontamination von stahloberflaechen und entsorgung der radioaktiven stoffe. |
DE3317725A1 (de) | 1983-05-16 | 1984-11-22 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator fuer die methanolsynthese |
DE3403491A1 (de) * | 1984-02-02 | 1985-08-14 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
FR2647367B1 (fr) * | 1989-04-24 | 1991-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de precurseurs de catalyseurs contenant du cuivre, de l'aluminium et du zinc, utilisables pour la synthese et la decomposition du methanol |
JPH03176455A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 蟻酸銅の製造法 |
US5254520A (en) | 1990-09-18 | 1993-10-19 | Csir | Catalyst for the synthesis of methanol |
JP3327630B2 (ja) | 1993-06-23 | 2002-09-24 | 関西電力株式会社 | メタノール合成用触媒の製造方法 |
DE4416425A1 (de) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Erzeugung von Methanol |
US5990040A (en) * | 1995-01-11 | 1999-11-23 | United Catalysts Inc. | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation |
US5871647A (en) * | 1997-02-20 | 1999-02-16 | Lord; Yves | Wastewater treatment unit and method for treating wastewater |
JP2000015102A (ja) * | 1998-06-30 | 2000-01-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノール合成触媒の製造方法 |
US6623646B2 (en) * | 2000-05-16 | 2003-09-23 | James Daniel Bryant | In-situ chemical oxidation-reduction and precipitation of heavy metals in soils and groundwater |
JP2001321679A (ja) * | 2000-05-17 | 2001-11-20 | Osaka Gas Co Ltd | 銅−亜鉛一酸化炭素転化触媒 |
DE10160486A1 (de) * | 2001-12-08 | 2003-06-12 | Sued Chemie Ag | Katalysator für die Methanolsynthese |
JP2004298685A (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-28 | Osaka Gas Co Ltd | 一酸化炭素転化触媒の製造方法 |
DE102006032452B4 (de) * | 2006-07-13 | 2013-10-02 | Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung nanokristalliner Metalloxide |
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