JP4936787B2 - 含Cr溶銑の脱硫精錬剤および脱硫方法 - Google Patents
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- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Description
脱硫率(%)=([%S]0−[%S]1)/[%S]0×100 ……(1)
ただし、
[%S]0:脱硫処理前の溶銑中S濃度(質量%)
[%S]1:脱硫処理後の溶銑中S濃度(質量%)
また、実操業においては、30min以下の短時間でこの脱硫処理を終了することが生産性低下を防止する上で重要となる。
すなわち本発明では、質量%で、CaO:50〜76%、単体C:7〜12%、CaCO3:10〜22%、金属Al:2〜9%、Al2O3:1.5〜7.5%、CaF2:0.5〜3.5%を配合し、残部が0〜5%の不純物物質で構成される混合物からなる、含Cr溶銑の脱硫精錬剤が提供される。
以下、本発明を特定するために事項について説明する。
《CaO》
脱硫反応は主として下記(2)式によって進行する。
CaO+S=CaS+O ……(2)
脱硫精錬剤中のCaOの配合量が50質量%より少ないと(2)式の脱硫反応の進行が遅くなり、30min以内で脱硫率70%以上の脱硫を達成することが難しくなる。一方、CaO配合量が過剰になると、その分、後述の物質の配合量が充分確保できず、結果的に脱硫率の低下に繋がる。種々検討の結果、CaOの配合量は76質量%以下とすることが望ましい。したがって本発明の脱硫精錬剤中のCaOの配合量は50〜76質量%とする。
単体Cは溶銑中の酸素ポテンシャルを低下させて脱硫反応を促進させる作用を呈する。本発明では含Cr溶銑を対象とするので、前述のように脱硫反応が起こりにくい。発明者らの研究によれば、CaF2の配合量を抑制した脱硫精錬剤であっても、単体Cを多量に配合することによって含Cr溶銑に対する脱硫反応促進効果が顕著に改善されることが明らかになった。ただし、後述する金属Alによる脱硫反応促進作用およびAl2O3による滓化作用が充分に得られることが前提となる。
CaCO3を含Cr溶銑に添加すると熱分解によってCaOとCO2ガスが生成する。生成したCaOは微細であるため溶銑との反応界面積が大きく、上記(2)式の脱硫反応の促進に大きく寄与する。生成したCO2ガスはCaO粒を分散させるとともに攪拌を強化する役割を担う。このような効果を充分に発揮させるためには10質量%以上のCaCO3配合量を確保することが望ましい。しかし、生成するCO2は酸化性ガスであるため、還元性雰囲気下で進行する脱硫反応において、CO2ガスの過剰な生成は反応促進の障害となる。種々検討の結果、脱硫精錬剤中のCaCO3配合量は22質量%以下に抑えるべきである。それを超えると30min以内の処理で脱硫率70%以上を実現できない場合がある。したがって本発明の脱硫精錬剤にはCaCO3を10〜22質量%の範囲で配合させる。
粉粒状の微細な金属Alは単体Cと同様に含Cr溶銑の酸素ポテンシャルを低下させ、脱硫反応の促進に寄与する。また、テルミット反応による発熱が生じることにより溶銑の温度降下を抑制し、滓化に寄与する。これらの効果を充分に引き出すためには2質量%以上の金属Alを配合させることが望ましい。ただし、過剰の金属Alを配合させても上記作用は飽和し不経済となる。このため、本発明の脱硫精錬剤において金属Alの配合量は2〜9質量%とする。金属Al源としては、工業製品のAl粉末を使用することもできるが、以下のAl2O3を同時に含むAl灰を利用することが効果的である。
Al2O3はフラックスの滓化作用を促す物質であり、CaF2の含有量を抑制する本発明の脱硫精錬剤においては重要である。その作用を充分に発揮させるには1.5質量%以上のAl2O3配合量を確保する必要がある。ただし、過剰にAl2O3を配合させても前記作用は飽和し不経済となる。したがってAl2O3配合量は1.5〜7.5質量%に規定する。
CaF2は滓化剤として重要である。ただし、本発明では上述のとおりスラグ中のF濃度を0.4質量%以下に制限する必要性から、脱硫精錬剤中のCaF2配合量をできるだけ低く抑える。種々検討の結果、脱硫精錬後のスラグ中F濃度を0.4質量%以下にするには、脱硫精錬剤中のCaF2配合量を3.5質量%以下にする必要がある。3.0質量%未満とすることがより好ましい。一方、CaF2が少なすぎると滓化不足となる。本発明では上記のAl2O3による滓化作用を利用するが、CaF2は重要であり、少なくとも0.5質量%の配合量を確保すべきである。1.0質量%以上とすることがより好ましい。したがって脱硫精錬剤中のCaF2配合量は0.5〜3.5質量%に規定され、1.0〜3.0%未満とすることがより好ましい。
本発明の脱硫精錬剤中には上記以外の物質として、従来の溶銑用あるいは溶鋼用フラックスに含まれている物質や、原料から混入する不可避的不純物を5質量%以下の範囲で含むことができる。例えば、Al灰には通常SiO2や酸化鉄が含まれており、Al源としてAl灰を使用する場合はSiO2および酸化鉄の混入は避けられない。これらの物質や、その他原料から混入する不純物が5質量%以下の範囲で含まれていても本発明の効果を阻害しないことが確認されている。
本発明の脱硫精錬剤は、成分のわかっている各種原料の粉体あるいは粒状物を所定の割合で混合することによって調製することができる。塊状の原料は予め粉砕しておくことが望ましい。混合物は必要に応じて粒度調整したりペレット化したりすることができる。キャリアガスによってランスから溶銑中に注入する場合は、1mmの篩目を通過する粒度の粉体とすることが好ましい。
本発明の脱硫精錬剤は、溶銑中に添加され、溶銑と攪拌混合されることによってフラックスとして作用する。溶銑中の硫黄分は前記(2)式の脱硫反応によってCaSとなり、浮上してスラグの構成成分となる。脱硫精錬剤の添加量は、ステンレス鋼を製造するための含Cr溶銑の場合、電気炉から出銑された溶銑段階で概ね0.05〜0.2質量%のSを含んでおり、これを対象として脱硫率70%以上の脱硫処理を行う場合だと、溶銑1トンあたり脱硫精錬剤2〜20kg、好ましくは3〜10kgを添加すればよい。
脱硫精錬剤と溶銑とが充分に攪拌混合される限り、いずれの方法によっても良好な脱硫効果が得られる。
本発明の脱硫精錬剤を用いた脱硫処理は、Cr含有量が概ね30質量%以下の範囲の幅広い組成の溶銑に適用できるが、9〜30質量%の高Cr溶銑に適用することが一層効果的である。このような高Cr溶銑はステンレス鋼等の高耐食性鋼の製造に必要となる。具体的には、フェライト系やマルテンサイト系の鋼種ではC:2〜4質量%、Cr:9〜30質量%、S:0.05〜0.2質量%を含有する含Cr溶銑が挙げられ、オーステナイト相の出現が必要な鋼種ではC:2〜4質量%、Cr:9〜30質量%、Ni:25質量%以下、S:0.05〜0.2質量%を含有する含Cr溶銑が挙げられる。コスト等を考慮するとCr含有量の上限を25質量%程度、Ni含有量の上限を12質量%程度に規制しても構わない。その他の元素としては、目的とする鋼種や使用原料によって変動があるが、通常、Si:2質量%以下、Mn:2質量%以下、P:0.04質量%以下を含有し、残部はFeおよびスクラップ等から混入する不可避的不純物である。
Claims (9)
- 質量%で、CaO:50〜76%、単体C:7〜12%、CaCO3:10〜22%、金属Al:2〜9%、Al2O3:1.5〜7.5%、CaF2:0.5〜3.5%を配合し、残部が0〜5%の不純物物質で構成される混合物からなる、含Cr溶銑の脱硫精錬剤。
- 残部の不純物物質は、SiO2および酸化鉄を主体とするものである請求項1に記載の脱硫精錬剤。
- 前記混合物が粉体である請求項1または2に記載の脱硫精錬剤。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の脱硫精錬剤を、C:2〜4質量%、Cr:9〜30質量%、S:0.05〜0.2質量%を含有する含Cr溶銑中に添加して溶銑と攪拌混合する含Cr溶銑の脱硫方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の脱硫精錬剤を、C:2〜4質量%、Cr:9〜30質量%、Ni:25質量%以下、S:0.05〜0.2質量%を含有する含Cr溶銑中に添加して溶銑と攪拌混合する含Cr溶銑の脱硫方法。
- 前記脱硫精錬剤を1400℃以下の含Cr溶銑中に添加する請求項4または5に記載の含Cr溶銑の脱硫方法。
- 溶銑を転炉に搬送するための容器に収容された含Cr溶銑に対して前記脱硫精錬剤を添加する請求項4〜6のいずれかに記載の含Cr溶銑の脱硫方法。
- 前記脱硫精錬剤と溶銑との混合攪拌をインペラーによる機械攪拌によって行う請求項4〜7のいずれかに記載の含Cr溶銑の脱硫方法。
- 不活性ガスをキャリアガスとして前記脱硫精錬剤をランスから溶銑中に吹き込むことにより、溶銑中への添加および攪拌混合を行う請求項4〜7のいずれかに記載の含Cr溶銑の脱硫方法。
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