JP4870690B2 - 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル - Google Patents

緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル Download PDF

Info

Publication number
JP4870690B2
JP4870690B2 JP2007553808A JP2007553808A JP4870690B2 JP 4870690 B2 JP4870690 B2 JP 4870690B2 JP 2007553808 A JP2007553808 A JP 2007553808A JP 2007553808 A JP2007553808 A JP 2007553808A JP 4870690 B2 JP4870690 B2 JP 4870690B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
phosphorescence
luminance
green phosphor
green
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007553808A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2007080649A1 (ja
Inventor
俊昭 鬼丸
晋也 福田
滋雄 笠原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Plasma Display Ltd
Original Assignee
Hitachi Plasma Display Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Plasma Display Ltd filed Critical Hitachi Plasma Display Ltd
Publication of JPWO2007080649A1 publication Critical patent/JPWO2007080649A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4870690B2 publication Critical patent/JP4870690B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7774—Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/54—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/55—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing beryllium, magnesium, alkali metals or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/59—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing silicon
    • C09K11/592—Chalcogenides
    • C09K11/595—Chalcogenides with zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/77744—Aluminosilicates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/10—AC-PDPs with at least one main electrode being out of contact with the plasma
    • H01J11/12—AC-PDPs with at least one main electrode being out of contact with the plasma with main electrodes provided on both sides of the discharge space
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/20—Constructional details
    • H01J11/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J11/42—Fluorescent layers

Description

本発明は、緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネルに関する。更に詳しくは、本発明は、改善された特性を有する緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネルに関する。
 背景の技術
例えば、真空紫外光を励起源とする緑色蛍光体として、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎがよく知られている。この蛍光体は色度が高く（色度座標でｘ＝０．２１、ｙ＝０．７２）、発光効率が高いという利点を有する。しかし、輝度の経時変化が速く、短寿命という問題があった。
別の緑色蛍光体としてＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎが知られている。この蛍光体も色純度及び発光効率は高いが、短寿命であるという問題があった。
寿命と発光効率を両方改善する蛍光体として、マグネトプランバイト型の構造を有する結晶に、発光中心として、希土類元素と遷移金属とを同時に添加した蛍光体が知られている。具体的には、ＬａＡｌ11Ｏ19：Ｅｕ2+、Ｍｎ（ＪＪＡＰ，１３（１９７４）ｐｐ．９５０−９５６：非特許文献１）、ＳｒＡｌ12Ｏ19：Ｌａ，Ｅｕ2+，Ｍｎ（Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，３７（１９７７）ｐｐ．２２１−２３３：非特許文献２）、ＳｒＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ，Ｌｎ（Ｌｎ：３価希土類元素）（特開２００１−１３９９４２号公報：特許文献１）が挙げられる。これらの蛍光体は希土類元素からＭｎへエネルギーが移動して、Ｍｎだけの蛍光体より多い緑色発光が得られる。
Ｔｂからの発光を強める増感元素としてＣｅがよく用いられている。Ｃｅを含む蛍光体として、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂが、Ｊ．Ｌ．Ｓｏｍｍｅｒｄｉｊｋ ＡＮＤ Ｊ．Ｍ．Ｐ．Ｊ．Ｖｅｒｓｔｅｇｅｎ：Ｊ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，９（１９７４）ｐｐ４１５−４１９（非特許文献３）あるいはＪ．Ｌ．Ｓｏｍｍｅｒｄｉｊｋ ＡＮＤ Ａ．Ｌ．Ｎ．Ｓｔｅｖｅｌｓ：Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，３７（１９７７）ｐｐ２２１−２３３（非特許文献４）等に記載されている。これはＣｅの発光光のエネルギー準位がＴｂのｆｄ遷移のエネルギーとほぼ同じなため、高効率でＣｅからＴｂへのエネルギー遷移が行われるからである。励起されたＴｂは、５ＤＪ→７ＦＪ'の遷移に基づく可視発光が得られる。５Ｄ４→７Ｆ５による波長約５４０ｎｍを緑のメインピーク、５Ｄ４→７Ｆ６による波長約４８０ｎｍの青色サブピーク、５Ｄ４→７Ｆ４よる波長約５８０ｎｍの黄色サブピーク、５Ｄ４→７Ｆ３による波長約６００ｎｍの赤色サブピークが得られる。この蛍光体の発光のＣＩＥ色座標はおよそ（０．３１，０．６１）である。この色座標のｙ成分が緑成分を表すが、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：ＴｂのようにＴｂを用いた発光は、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎの色座標（０．２１，０．７２）、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｍｎの色座標（０．１５，０．７３）に比べて、ｙ値が０．１以上も低い。つまり、緑の色純度がかなり低く、そのため表示装置用には不適当である。
ＭｎとＴｂを同時に付活した（Ｃｅ1-xＴｂx）（Ｍｇ1-a-bＺｎaＭｎb）Ａｌ2aO2.5+3a（但し、０＜ｘ≦０．６、０＜ａ＋ｂ＜１、４．５≦ｚ≦１５）で表される蛍光体が、特開平５−８６３６６号公報（特許文献２）に記載されている。この蛍光体はＴｂの発光光にＭｎ発光が加えられたスペクトルを有している。そのため色度は上記蛍光体より改善しているが、真空紫外光励起による発光量は、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎに比べ２０％程度劣るという課題がある。
特開２００１−１３９９４２号公報 特開平５−８６３６６号公報 ＪＪＡＰ，１３（１９７４）ｐｐ．９５０−９５６ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，３７（１９７７）ｐｐ．２２１−２３３ Ｊ．Ｌ．Ｓｏｍｍｅｒｄｉｊｋ ＡＮＤ Ｊ．Ｍ．Ｐ．Ｊ．Ｖｅｒｓｔｅｇｅｎ：Ｊ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，９（１９７４）ｐｐ４１５−４１９ Ｊ．Ｌ．Ｓｏｍｍｅｒｄｉｊｋ ＡＮＤ Ａ．Ｌ．Ｎ．Ｓｔｅｖｅｌｓ：Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，３７（１９７７）ｐｐ２２１−２３３
色純度を確保しつつ、輝度、燐光特性及び寿命が改善された緑色蛍光体を提供することを課題とする。
かくして、本発明によれば、式（Ａ1-xTbx）a（Ｂ1-yＭｎy）bＣcＯb+1.5(a+c)（式中、ＡはＬａと、Ｙｂ、Ｇｄ又は両方とを含み、ＢはＭｇ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｓｎから選択される少なくとも１種からなり、ＣはＡｌ、Ｂ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｐ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｂ、Ｇｅから選択される少なくとも１種からなり、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０．８≦ａ≦１．２、０＜ｂ≦１．５、８≦ｃ≦３０）によって表され、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する緑色蛍光体が提供される。
また、本発明によれば、上記緑色蛍光体を用いたプラズマディスプレイパネルが提供される。
本発明によれば、色純度、輝度、燐光特性及び寿命特性に優れた緑色蛍光体を提供することができる。
ＰＤＰの概略斜視図である。 実施例１の蛍光体のＹｂ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示すグラフである。 実施例２の蛍光体のＧｄ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示すグラフである。 実施例３の蛍光体のＧｄ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示すグラフである。 実施例１〜３の相対輝度と相対燐光との相関をまとめたグラフである。 実施例４のＰＤＰ中での蛍光体の加速寿命試験の測定結果を示すグラフである。
符号の説明
１１、２１ 基板
１７ 誘電体層
１８ 保護層
２７ 絶縁層
２８ 蛍光体層
２９ 隔壁
４１ 透明電極
４２ バス電極
１００ ＰＤＰ
Ａ アドレス電極
本発明の緑色蛍光体は、式（Ａ1-xＴｂx）a（Ｂ1-yＭｎy）bＣcＯb+1.5(a+c)によって表され、マグネトプランバイト型の結晶構造を有している。なお、上記式中、ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃは原子比を意味する。
上記式中、ＡはＴｂにより置換されやすいイオン半径が１〜１．３Å程度の範囲の元素が好適に使用でき、ＢはＭｎにより置換されやすいイオン半径が０．６５〜０．９Å程度の範囲の元素が好適に使用でき、Ｃはイオン半径が０．４〜０．６４Å程度の元素が好適に使用できる。Ａ、Ｂ及びＣに好適に使用できる元素のイオン半径を表１に示す。
Figure 0004870690
上記式中、Ａは、Ｌａと、Ｙｂ、Ｇｄ又は両方とを含んでいる。これら元素以外にＡとして、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ又はこれら元素の組み合わせを更に含んでいてもよい。これら元素の内、Ｌａ以外のＡに含まれることが好適な元素は、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙである。また、Ｂは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｓｎから選択される少なくとも１種の元素であり、複数選択してもよい。Ｂの好適な例は、Ｍｇ、Ｖ、Ｔａである。更に、ＣはＡｌ、Ｂ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｐ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｂ、Ｇｅから選択される少なくとも１種の元素であり、複数選択してもよい。Ｃの好適な例は、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｉである。特に、ＢがＭｇであり、ＣがＡｌであることが好ましい。
上記式中、ｘの範囲は、０〜１であり、０．３〜０．５であることが好ましい。また、ｙの範囲は、０〜１であり、０．０１〜０．１であることが好ましい。更に、ａの範囲は、０．８〜１．２であり、０．９〜１．１であることが好ましい。また更に、ｂの範囲は、０より大きく１．５以下であり、０．８〜１．２であることが好ましい。更にまた、ｃの範囲は、８〜３０であり、１０〜１３であることが好ましい。
具体的な緑色蛍光体として、式（Ｌａ1-x-m-nＴｂ x ＹｂmＧｄn）(Ｍｇ1-yＭｎy）Ａｌ11Ｏ19で表される蛍光体が挙げられる。この式では、ａとｂはいずれも１である。
上記式中、ｘの範囲は、０〜０．６であり、０．３〜０．５であることが好ましい。ｙの範囲は、０〜０．１であり、０．０１〜０．０７であることが好ましい。ｍの範囲は、０〜０．１であり、０．００１〜０．０１であることが好ましい。ｎの範囲は、０より大きく１以下であり、０．２〜０．６であることが好ましい。但し、ｘ＋ｍ＋ｎの範囲は、０より大きく１より小さい。なお、ｘ＋ｍ＋ｎの範囲は、０．２〜０．８であることが好ましい。
更に、上記具体的な緑色蛍光体に、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ及びＳｉを、０．００００３〜０．０１の範囲で加えてもよい。
本発明の緑色蛍光体は、公知の方法で形成することができる。例えば、母材を構成する元素、付活元素を含有する化合物を所望のモル比になるように秤量する。これら化合物を焼成する。次いで、得られた蛍光体の焼結体を粉砕及び分級することにより、所定粒子径の蛍光体を得ることができる。また、粉砕及び分級後、更に焼成してもよい。
焼成の条件は、元素の種類により適宜調整されるが、一般には、不活性雰囲気（例えば、窒素雰囲気）や還元性雰囲気（例えば水素雰囲気）下で、１３００〜１６００℃で、１〜１０時間、大気圧下が好ましい。なお、焼成温度を下げるために、ＡｌＦ3、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＮａＦ等のハロゲン化物あるいはＢ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5等の低融点酸化物からなる反応促進剤を、本発明の効果を妨げない範囲内で使用してもよい。
本発明の緑色蛍光体は、蛍光ランプ、液晶表示装置のバックライト等の照明装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、蛍光表示管、Ｘ線撮像管等の表示装置に用いることができる。以下では、図１のＰＤＰに本発明の緑色蛍光体を適用した例について述べる。
図１のＰＤＰは、３電極ＡＣ型面放電ＰＤＰである。なお、本発明は、このＰＤＰに限らず、緑色蛍光体を含むＰＤＰであればどのような構成にも適用することができる。例えば、ＡＣ型に限らずＤＣ型でもよく、反射型及び透過型のいずれのＰＤＰにも使用することができる。
図１のＰＤＰ１００は、前面基板と背面基板とから構成される。
まず、前面基板は、一般的に、基板１１上に形成された複数本の表示電極、表示電極を覆うように形成された誘電体層１７、誘電体層１７上に形成され放電空間に露出する保護層１８とからなる。
基板１１は、特に限定されず、ガラス基板、石英ガラス基板、シリコン基板等が挙げられる。
表示電極は、ＩＴＯのような透明電極４１からなる。また、表示電極の抵抗を下げるために、透明電極４１上にバス電極（例えば、Ｃｒ／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造）４２を形成してもよい。
誘電体層１７は、ＰＤＰに通常使用されている材料から形成される。具体的には、低融点ガラスとバインダとからなるペーストを基板上に塗布し、焼成することにより形成することができる。
保護層１８は、表示の際の放電により生じるイオンの衝突による損傷から誘電体層１７を保護するために設けられる。保護層１８は、例えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ等からなる。
次に、背面基板は、一般的に、基板２１上に前記表示電極と交差する方向に形成された複数本のアドレス電極Ａ、アドレス電極Ａを覆う絶縁層２７、隣接するアドレス電極Ａ間で絶縁層２７上に形成された複数のストライプ状の隔壁２９、隔壁２９間に壁面を含めて形成された蛍光体層２８とからなる。
基板２１及び絶縁層２７には、前記前面基板を構成する基板１１及び誘電体層１７と同種類のものを使用することができる。
アドレス電極Ａは、例えば、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｕ等の金属層や、Ｃｒ／Ｃｕ／Ｃｒの３層構造からなる。
隔壁２９は、低融点ガラスとバインダとからなるペーストを絶縁層２７上に塗布し、乾燥した後、サンドブラスト法で切削することにより形成することができる。また、バインダに感光性の樹脂を使用した場合、所定形状のマスクを使用して露光及び現像した後、焼成することにより形成することも可能である。
図１では、隔壁２９間に蛍光体層２８が形成されているが、本発明の緑色蛍光体はこの蛍光体層２８の原料として使用することができる。蛍光体層２８の形成方法は、特に限定されず、公知の方法が挙げられる。例えば、溶媒中にバインダが溶解された溶液に蛍光体を分散させたペーストを、隔壁２９間に塗布し、空気雰囲気下で焼成することにより蛍光体層２８を形成することができる。なお、フルカラーのＰＤＰを得るには、赤色及び青色蛍光体が必要であるが、これら蛍光体は特に限定されず、公知の蛍光体を使用できる。
次に、上記前面基板と背面基板を、表示電極（４１、４２）とアドレス電極Ａが直交するように、両電極を内側にして対向させ、隔壁２９により囲まれた空間に放電ガスを充填することによりＰＤＰ１００を形成することができる。
なお、上記ＰＤＰでは放電空間を規定する隔壁、絶縁層、誘電体層及び保護膜の内、背面基板側の隔壁と絶縁層上に蛍光体層を形成しているが、同様の方法により前面基板側の保護膜上にも蛍光体層を形成してもよい。
以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、０．１秒残光時間は、パルス発生器を使ってエキシマランプ光を制御し、ゲート回路付フォトンカウンターにより測定した値である。また、色度及び輝度は、エキシマランプ光を光源として、分光放射輝度計により測定した値である。
実施例１（Ｙｂの添加効果）
下記に示す緑色蛍光体ａ〜ｄを作製した。
蛍光体ａ：（Ｌａ0.65Ｔｂ0.35）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｂ：（Ｌａ0.647Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｃ：（Ｌａ0.64Ｔｂ0.35Ｙｂ0.01）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｄ：（Ｌａ0.62Ｔｂ0.35Ｙｂ0.03）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
表２に示す原料を適量のエタノールに加えて、３時間混合した。その後、水素及び窒素の混合雰囲気、大気圧下、１４００℃で４時間保持した。次いで、試料を粉砕後、再び水素及び窒素の混合雰囲気、大気圧下、１４００℃で４時間保持することにより、蛍光体ａ〜ｄを得た。
Figure 0004870690
表２の蛍光体の波長１４６ｎｍ励起光による輝度及び燐光時間を測定した。表３にＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％ＴｂにおけるＹｂ添加濃度に対する発光特性、図２にＹｂ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示す。
Figure 0004870690
表３及び図２から、Ｙｂ添加濃度を増やすに従って、燐光を改善できることが分かる。燐光改善度合いは大きく、Ｙｂ添加濃度０．３％だと、相対燐光約６３％である。このように、ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％ＴｂにＹｂを添加することによって、初期値に比べ、輝度をほとんど落とさず燐光値を約３７％以上低減できることが分かる。
実施例２（Ｇｄの添加効果）
下記蛍光体ｅ〜ｇを表４に示す原料を使用すること以外は、実施例１と同様にして作製した。
蛍光体ａ：（Ｌａ0.65Ｔｂ0.35）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｅ：（Ｌａ0.55Ｔｂ0.35Ｇｄ0.1）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｆ：（Ｌａ0.45Ｔｂ0.35Ｇｄ0.2）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｇ：（Ｌａ0.35Ｔｂ0.35Ｇｄ0.3）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
Figure 0004870690
表４の蛍光体の波長１４６ｎｍ励起光による輝度及び燐光時間を測定した。表５にＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％ＴｂにおけるＧｄ添加濃度に対する発光特性、図３にＧｄ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示す。
Figure 0004870690
表５及び図３から、Ｇｄ添加濃度を増やすに従って、輝度と燐光の両方を改善できることが分かる。例えば、Ｇｄ添加濃度３０％だと、相対輝度約１１２％、相対燐光約８４％である。このように、ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％ＴｂにＧｄを添加することによって、初期値に比べ、輝度を約１２％以上増加でき、燐光値を約３７％以上低減できることが分かる。
実施例３（ＹｂとＧｄの添加効果）
下記蛍光体ｈ〜ｍを表６に示す原料を使用すること以外は、実施例１と同様にして作製した。
蛍光体ａ：（Ｌａ0.65Ｔｂ0.35）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｈ：（Ｌａ0.547Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.1）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｉ：（Ｌａ0.447Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.2）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｊ：（Ｌａ0.347Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.3）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｋ：（Ｌａ0.247Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.4）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｌ：（Ｌａ0.147Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.5）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
蛍光体ｍ：（Ｌａ0.047Ｔｂ0.35Ｙｂ0.003Ｇｄ0.6）（Ｍｇ0.97Ｍｎ0.03）Ａｌ11Ｏ19
Figure 0004870690
表６の蛍光体の波長１４６ｎｍ励起光による輝度及び燐光時間を測定した。表７にＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％Ｔｂ，０．３％ＹｂにおけるＧｄ添加濃度に対する発光特性、図４にＧｄ添加濃度に対する輝度と燐光の相関を示す。
Figure 0004870690
表７及び図４から、Ｇｄ添加濃度を増やすに従って、輝度が向上し、５０％程度で向上が飽和していることが分かる。Ｇｄ添加濃度５０％だと、相対輝度約１１４％以上である。また、Ｇｄ添加濃度に従って、燐光が低減できることが分かる。Ｇｄ添加濃度５０％だと、相対燐光約３０％以上である。このように、ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％ＴｂにＹｂとＧｄの両方を添加することによって、初期値に比べ、輝度を約１４％以上増加でき、燐光値を約７０％以上低減できることが分かる。
次に、図５に、実施例１〜３の相対輝度と相対燐光との相関をまとめる。実施例１では、Ｙｂを添加することで、特に燐光を改善できることが分かる。また、実施例２では、Ｇｄを添加することで、輝度と燐光の両方を改善できることが分かる。実施例１と２から、燐光改善効果はＧｄよりＹｂの方が大きいことが分かる。更に、実施例３から、ＹｂとＧｄの両方を添加することで、輝度と燐光を大きく改善できることが分かる。
実施例４（ＹｂとＧｄの両方を含む蛍光体の寿命）
蛍光体ｉ（ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％Ｔｂ，０．３％Ｙｂ，２０％Ｇｄ）、蛍光体ｋ（ＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％Ｔｂ，０．３％Ｙｂ，４０％Ｇｄ）及びＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ（Ｍｎ８％）を用いて、図１に示す構成のＰＤＰを作製した。ＰＤＰを構成する部材の条件を下記する。
表示電極 透明電極幅：２８０μｍ、バス電極幅１００μｍ
表示電極間の放電ギャップ １００μｍ
誘電体層の厚み ３０μｍ
隔壁の高さ １００μｍ
隔壁の配列ピッチ ３６０μｍ
Ｎｅ−Ｘｅ（５％）−Ｈｅ（３０％）の放電ガス
ガス圧 ４５０Ｔｏｒｒ
図６にＰＤＰ中での蛍光体の加速寿命試験の測定結果を示す。蛍光体ｉ及び蛍光体ｋは、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎに比べ長寿命であることが分かる。
実施例５（Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ又はＳｉの添加効果）
下記蛍光体ｎ１〜ｖ３を実施例１と同様にして作製した。なお、蛍光体にＴｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ、Ｓｉを与えるための原料は、それぞれ、ＴｉＯ2、Ｖ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ3、Ｔｍ2Ｏ3、Ｄｙ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｌｕ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＳｉＯ2とした。
得られた蛍光体の波長１４６ｎｍ励起光による輝度及び燐光時間を測定した。表７〜１５にＬａＭｇＡｌ11Ｏ19：３％Ｍｎ，３５％Ｔｂ，０．３％Ｙｂ，２０％ＧｄにおけるＴｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ又はＳｉ添加濃度に対する発光特性を示す。
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
Figure 0004870690
上記表８〜１６から、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｃｅ、Ｌｕ、Ｙ又はＳｉを含むことで、輝度及び／又は燐光を向上できることが分かる。

Claims (4)

  1. 式（Ｌａ 1-x-m-n Ｔｂ x Ｙｂ m Ｇｄ n ）(Ｍｇ 1-y Ｍｎ y ）Ａｌ 11 Ｏ 19
    （式中、０≦ｘ≦０．６、０≦ｍ≦０．１、０．１＜ｎ≦１、０＜ｘ＋ｍ＋ｎ＜１、０≦ｙ≦０．１）によって表され、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する緑色蛍光体。
  2. 式［（Ｌａ 1-x-m-n Ｔｂ x Ｙｂ m Ｇｄ n ）(Ｍｇ 1-y Ｍｎ y ）Ａｌ 11 Ｏ 19 ］ 1-z Ａ z
    （式中、ＡはＴｉ，Ｖ，Ｔａ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｃｅ，Ｌｕ，Ｙ及びＳｉの中から選択される少なくとも１種であり、０≦ｘ≦０．６、０≦ｍ≦０．１、０．１＜ｎ≦１、０＜ｘ＋ｍ＋ｎ＜１、０≦ｙ≦０．１、０．００００３≦ｚ≦０．０１）によって表され、マグネトプランバイト型の結晶構造を有する緑色蛍光体。
  3. 前記緑色蛍光体が、真空紫外光を励起源とする請求項１又は２に記載の緑色蛍光体。
  4. 請求項１〜３のいずれか１つに記載の緑色蛍光体を用いたプラズマディスプレイパネル。
JP2007553808A 2006-01-13 2006-01-13 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル Expired - Fee Related JP4870690B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2006/300384 WO2007080649A1 (ja) 2006-01-13 2006-01-13 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2007080649A1 JPWO2007080649A1 (ja) 2009-06-11
JP4870690B2 true JP4870690B2 (ja) 2012-02-08

Family

ID=38256065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007553808A Expired - Fee Related JP4870690B2 (ja) 2006-01-13 2006-01-13 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8119027B2 (ja)
JP (1) JP4870690B2 (ja)
KR (1) KR101015012B1 (ja)
CN (1) CN101341229B (ja)
WO (1) WO2007080649A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9683169B2 (en) * 2013-10-11 2017-06-20 Performance Indicator, Llc Smoothing phosphors for AC LED lighting
CN114479860A (zh) * 2022-02-22 2022-05-13 河南大学 一种窄带绿光荧光粉及制备方法和白光led发光装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003342566A (ja) * 2002-03-18 2003-12-03 Fujitsu Ltd 緑色蛍光体及びそれを用いた装置
US20050161639A1 (en) * 2004-01-12 2005-07-28 Fujitsu Limited Phosphor and device using the same
JP2006274152A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Hitachi Plasma Patent Licensing Co Ltd 表示装置、蛍光体及びその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2894654B2 (ja) 1991-09-26 1999-05-24 松下電子工業株式会社 アルミン酸塩蛍光体およびこれを用いた蛍光ランプ
US6210605B1 (en) 1999-07-26 2001-04-03 General Electric Company Mn2+ activated green emitting SrAL12O19 luminiscent material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003342566A (ja) * 2002-03-18 2003-12-03 Fujitsu Ltd 緑色蛍光体及びそれを用いた装置
US20050161639A1 (en) * 2004-01-12 2005-07-28 Fujitsu Limited Phosphor and device using the same
JP2006152210A (ja) * 2004-12-01 2006-06-15 Hitachi Plasma Patent Licensing Co Ltd 蛍光体及びそれを用いた装置
JP2006274152A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Hitachi Plasma Patent Licensing Co Ltd 表示装置、蛍光体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007080649A1 (ja) 2007-07-19
US20100213414A1 (en) 2010-08-26
US8119027B2 (en) 2012-02-21
JPWO2007080649A1 (ja) 2009-06-11
KR20080077400A (ko) 2008-08-22
KR101015012B1 (ko) 2011-02-16
CN101341229A (zh) 2009-01-07
CN101341229B (zh) 2013-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100858269B1 (ko) 알루민산염 형광체의 제조 방법, 형광체, 및 형광체를함유하는 소자
JP4235748B2 (ja) 表示装置
US7300605B2 (en) Phosphor and device using the same
JP3947175B2 (ja) プラズマディスプレイパネル
JPWO2006098032A1 (ja) 表示装置及び緑色蛍光体
JP4763685B2 (ja) 表示装置及び緑色蛍光体
EP1903088B1 (en) Green Phosphor and Plasma Display Panel Including the Same
JP4870690B2 (ja) 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル
JP2005336488A (ja) プラズマディスプレイパネル用青色蛍光体およびその製造方法，並びにプラズマディスプレイパネル
US6861797B1 (en) green phosphor and device using the same
JP4222099B2 (ja) 真空紫外線励起発光素子用蛍光体
JP2001335777A (ja) 真空紫外線励起蛍光体およびそれを用いた発光装置
US7985352B2 (en) Phosphor for plasma display panel and plasma display panel using the same
JP3861125B2 (ja) Ｌａ・Ａｌ・Ｍｇ複合酸化物系蛍光体を備えるプラズマディスプレイパネル
JP2005154770A (ja) 真空紫外線を励起源とする発光素子用緑色蛍光体，その製造方法及びこれを含む発光素子
KR100890100B1 (ko) 표시 장치 및 녹색 형광체
JP2006274152A (ja) 表示装置、蛍光体及びその製造方法
JP2004002513A (ja) 真空紫外線励起発光素子用蛍光体
JP2005089692A (ja) 緑色蛍光体及びそれを用いた装置
JP2008169326A (ja) 真空紫外線励起蛍光体及びそれを用いたプラズマディスプレイ装置
JP2006117799A (ja) 緑色蛍光体及びそれを用いた装置

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110823

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111013

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111108

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141125

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141125

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees