JP4852292B2 - 銅張り積層板 - Google Patents
銅張り積層板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4852292B2 JP4852292B2 JP2005302068A JP2005302068A JP4852292B2 JP 4852292 B2 JP4852292 B2 JP 4852292B2 JP 2005302068 A JP2005302068 A JP 2005302068A JP 2005302068 A JP2005302068 A JP 2005302068A JP 4852292 B2 JP4852292 B2 JP 4852292B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- clad laminate
- mass
- resin composition
- liquid crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 34
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 32
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 28
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 claims description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 8
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 3
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 claims 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 26
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 26
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 19
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 17
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 5
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000508 Vectran Polymers 0.000 description 2
- 239000004979 Vectran Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-[2-(2,3,4,5,6-pentabromophenyl)ethyl]benzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1CCC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br BZQKBFHEWDPQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREVCRYZAWNLRZ-UHFFFAOYSA-N 2-allyl-6-methyl-phenol Chemical compound CC1=CC=CC(CC=C)=C1O WREVCRYZAWNLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 236TMPh Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1C QQOMQLYQAXGHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012648 alternating copolymerization Methods 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Substances FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
そこで、高周波数帯で使用される電気・電子機器に用いられるプリント配線板には、最も低い誘電率を有する樹脂として知られているポリテトラフルオロエチレン基板が用いられるようになってきた。しかしながら、このポリテトラフルオロエチレン基板は、高周波数帯での電気特性に非常に優れているものの、穴あけ、めっき、多層化などの加工性が難しいという欠点があった。
一方、液晶ポリマー不織布に、樹脂組成物を含浸させて、硬化させてなる基板が知られている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この基板は、ガラスクロスに樹脂組成物を含浸させ、硬化させた基板に比べて、高周波数帯での電気特性に優れているものの、吸湿後のはんだ耐熱性や剛性に劣るという欠点を有している。
さらに、高周波領域での誘電特性を改善するために、最近ポリフェニレンエーテルが注目され、銅張り積層板への応用が試みられている(例えば、特許文献2参照)。
すなわち、本発明は、
(1)ガラスクロスを基材とするプリプレグを中間層とし、液晶ポリマー不織布に熱硬化型樹脂組成物を含浸させてなるプリプレグ複数枚を、中間層の表面側及び裏面側それぞれに重ね合わせると共に、その少なくとも片面に銅箔を設けた積層物を、加熱硬化させて一体化してなる銅張り積層板であって、前記熱硬化型樹脂組成物が、(A)架橋性官能基を有する変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、(B)架橋剤及び(C)無機充填材を含み、(C)無機充填材の配合割合を樹脂組成物の固形分全量に基づき10〜30質量%を含むことを特徴とする銅張り積層板、
(2)熱硬化型樹脂組成物が、さらに、(G)熱可塑性樹脂及び/又はエラストマーを樹脂組成物の固形分全量に基づき、2〜60質量%含む上記(1)に記載の銅張り積層板、
(3)液晶ポリマー不織布が、全芳香族ポリエステル系液晶ポリマーを紡糸時に高配向させた繊維から構成されてなる上記(1)または(2)に記載の銅張り積層板、及び
(4)前記(G)熱可塑性樹脂及び/又はエラストマーがカルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムである上記(1)〜(3)のいずれかに記載の銅張り積層板
を提供するものである。
前記の液晶ポリマー不織布に含浸させてプリプレグを作製するのに用いられる熱硬化型樹脂組成物としては、架橋性官能基を有する変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などの熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物を挙げることができるが、本発明においては、以下に示す熱硬化型樹脂組成物I及びIIが好ましく使用される。
前記(A)成分の架橋性官能基を有する変性ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、(1)ポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸及び/又は酸無水物との反応生成物、あるいは(2)アリル化ポリフェニレンエーテルを好ましく用いることができる。
前記(1)のポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸及び/又は酸無水物との反応生成物において、原料として用いられるポリフェニレンエーテルとしては、例えば、2,6−ジメチルフェノールの単独重合で得られるポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)のスチレングラフト共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2−メチル−6−フェニルフェニレンエーテルの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの共重合体、2,6−ジメチルフェノールを多官能フェノール化合物の存在下で重合して得られた多官能ポリフェニレンエーテル、2,6−ジメチルフェノールを置換アニリンや脂肪族第2アミンの存在下で重合して得られる含窒素ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。
前記のポリフェニレンエーテルの不飽和カルボン酸及び/又は酸無水物による変性反応方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。
本発明においては、(A)成分として、前記(1)のポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸及び/又は酸無水物との反応生成物を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよく、また、前記(2)のアリル化ポリフェニレンエーテルを一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。あるいは前記(1)のポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸及び/又は酸無水物との反応生成物一種以上と、前記(2)のアリル化ポリフェニレンエーテル一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
当該(B)成分の配合量は、前記(A)成分と(B)成分との合計量100質量部に対し、通常25〜70質量部の範囲で選定される。この(B)成分の配合量が上記の範囲にあれば、前記の特性を有する硬化物を得ることができる。好ましい配合量は30〜60質量部であり、特に35〜55質量部が好ましい。
架橋性官能基を有する変性ポリフェニレンエーテル系樹脂に、トリアリルイソシアヌレートやトリアリルシアヌレートを架橋させるには、硬化促進剤を使用することができ、硬化促進剤としては、ラジカル開始剤が挙げられ、例えば、パーヘキシン25B(日本油脂社製、商品名)のような通常の過酸化物が挙げられる。
この熱硬化型樹脂組成物Iにおいては、前記(A)成分として、必要に応じエポキシ樹脂などの他の熱硬化性樹脂を適宣併用することもできる
前記(D)成分のエポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、ビフェニル骨格を含有するような多官能のエポキシ樹脂のいずれか、または混合して使用することができる。
また、難燃性を付与する場合はブロム化エポキシ樹脂、リン変性エポキシ樹脂などの一般的な難燃機構をもたせたエポキシ樹脂を使用することができる。
このエポキシ樹脂用硬化剤の配合割合は、硬化性及び硬化物物性のバランスなどの点から、前記(D)成分のエポキシ樹脂100質量部に対し、通常0.5〜50質量部程度、好ましくは2〜30質量部の範囲で選定される。
この硬化促進剤の配合割合は、硬化促進性及び硬化物物性のバランスなどの点から、前記(D)成分のエポキシ樹脂100質量部に対し、通常0.1〜10質量部程度、好ましくは0.3〜5質量部の範囲で選定される。
この熱硬化型樹脂組成物IIにおいては、前記(D)成分として、必要に応じ他の熱硬化性樹脂を適宣併用することもできる。
前記熱可塑性樹脂の例としてはGPPS(汎用ポリスチレン)、HIPS(耐衝撃性ポリスチレン)、ポリブタジエン、スチレンブタジエンブロックコポリマーなどが挙げられる。一方、エラストマーとしては、常温付近でゴム弾性率を有するものであればよく、例えば、アクリルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴム等の各種合成ゴム、ゴム変性の高分子化合物、高分子エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリイミド、変性ポリアミドイミド等が挙げられ、中でも、合成ゴム、ゴム変性高分子化合物および高分子エポキシ樹脂であることが好ましく、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムは特に好ましく使用できる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。この熱可塑性樹脂及び/又はエラストマーの配合割合は、樹脂組成物の固形分全量に基づき、1〜80質量%が好ましく、2〜60質量%がより好ましい。この配合量が1質量%以上であると弾性率が低下して、樹脂の脱落を抑制することができ、また80質量%以下であれば繊維基材に対する含浸が良好となる。
当該熱硬化型樹脂組成物は、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、シクロヘキサノンなどの有機溶剤に各成分を溶解又は分散させることにより、樹脂液(ワニス)として調製することができる。前記溶剤は単独又は二種以上混合して使用することができる。
本発明においては、このようにして調製した熱硬化型樹脂組成物からなる樹脂液を、液晶ポリマー不織布に含浸させ、乾燥炉中で80〜200℃程度の温度で乾燥させて半硬化させることにより、液晶ポリマー不織布プリプレグを作製する。このプリプレグ中の樹脂含有量は、通常30〜90質量%、好ましくは40〜 80質量%である。
そして、ガラスクロスを基材とするプリプレグを中間層とし、前記の液晶ポリマー不織布プリプレグ複数枚を重ね合わせると共に、その少なくとも片面に銅箔を設けた積層物を、加熱硬化させて一体化することにより、本発明の銅張り積層板が得られる。
前記の液晶ポリマー不織布は、単位面積当たりの質量が10〜55g/m2程度であるものが適しており、この値によって、絶縁樹脂層の厚さを任意に変えることができる。単位面積当たりの質量が10g/m2以上であれば、不織布の強度の低下により、樹脂組成物の含浸が困難になるのを抑制することができる。また、55g/m2以下であれば得られる銅張り積層板の厚みを小さくすることが可能となる。単位面積当たりの質量は、好ましくは20〜45g/m2の範囲である。
この液晶ポリマー不織布は、全芳香族ポリエステル系液晶ポリマーを紡糸時に高配向させた繊維から構成されているものが好ましい。
前記「ベクトラ」の化学的な構造は、フェニル基の両側にエーテル基とケトン基を有する第一の基本構造と、ナフチル基の両側にエーテル基とケトン基を有する第二の基本構造とを有する化学構造である。その組み合わせとしては、ブロック状に繋がっていてもよいし、交互共重合的に結合していてもよい。
このガラスクロスを基材とするプリプレグ中の樹脂含有量は、通常30〜80質量%程度、好ましくは40〜70質量%である。
本発明に用いる銅箔は特に限定するものではなく、通常のプリント配線板用用途であれば、電解箔、圧延箔のいずれでもかまわないが、プリント配線板の仕様に合わせて選定すればよい。
まず、前記のガラスクロスを基材とするプリプレグを1枚又は2枚以上用いて中間層とし、この表面側及び裏面側それぞれに、前記の液晶ポリマー不織布プリプレグを1枚又は2枚以上重ね合わせると共に、その少なくとも片面に銅箔を設けて積層物を作製する。
次いで、この積層物を、温度60〜300℃程度、圧力0.2〜5MPa程度の条件で、0.5〜3時間程度加圧・加熱して硬化させ、一体化することにより、本発明の銅張り積層板が得られる。この加圧・加熱による硬化は、真空下で行うことが好ましい。また装置は真空ラミネータプレス、一般の多段真空プレスなど、周知のものが使用可能である。
なお、各例で得られた銅張り積層板について、以下に示す方法に従い、諸特性を評価した。
(1)はんだ耐熱性
JIS C6481に準じて、260℃のはんだに試料を8分間浮かべ、フクレの有無を目視観察し、下記の判定基準に従い、はんだ耐熱性を評価した。
◎:フクレが全くなし。
○:フクレが一部に認められる。
△:大部分にフクレがある。
×:全部にフクレがある。
(2)耐ミーズリング性
銅箔エッチング後に、PCT−2/121(Pressure−Cooker−Test 2時間/121℃)の処理を行い、260℃のはんだに30秒間浸漬し、フクレの有無を目視観察し、下記の判定基準に従い、耐ミーズリング性を評価した。
◎:フクレが全くなし。
○:フクレが一部に認められる。
△:大部分にフクレがある。
×:全部にフクレがある。
(3)引張り弾性率
JIS C6481に準じて引張り弾性率を測定した。
(4)比誘電率
フリースペース法により、アジレントテクノロジー社製のネットワークアナライザーにて、比誘電率を測定した。
(5)誘電正接
フリースペース法により、アジレントテクノロジー社製のネットワークアナライザーにて、誘電正接を測定した。
無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル[旭化成エレクトロニクス社製、「APPEポリマー」]50質量部、トリアリルイソシアヌレート[日本化成社製]46質量部、汎用ポリスチレン(重量平均分子量27万)4質量部、シリカ粉末[龍森社製、「FUSELEX E−2」平均粒径7μm]15質量部、有機過酸化物[日本油脂社製、「パーヘキシン25B」]6質量部、三酸化アンチモン4質量部、臭素系難燃剤[アルベマール浅野社製、「SAYTEX8010」]20質量部を、トルエンに溶解又は分散させて、熱硬化型樹脂組成物からなるワニスを調製した。
次いで、このワニスを30g/m2の液晶ポリマー不織布[クラレ西条社製、LCP樹脂系]に含浸させたのち、180℃で3分間乾燥することで、樹脂含浸量80質量%の液晶ポリマー不織布プリプレグを作製した。
一方、ガラス織布[日東紡社製、「NEA2116」、104.5g/m2]に、前記ワニスを連続的に含浸塗布し、180℃の温度で3分間乾燥して樹脂含有量 48質量%のガラスクロス入りプリプレグを作製した。
このガラスクロス入りプリプレグ2枚を重ね、その表面側及び裏面側に、それぞれ前記の液晶ポリマー不織布プリプレグを3枚ずつ重ね、合計8枚積層した。
次に、この積層物の両面に、それぞれ厚さ18μmの銅箔を重ね合わせ、温度195℃、圧力4MPaの条件で120分間、加熱・加圧処理して一体成形し、板厚0.8mmの銅張り積層板を製造した。
この銅張り積層板の諸特性を第1表に示す。
ビスフェノールA型臭素化エポキシ樹脂[大日本インキ化学社製、「EPICLONE1121」、エポキシ当量230]87質量部、クレゾールノボラックエポキシ樹脂[東都化成社製、「YDCN−704」、エポキシ当量210]10質量部、ジシアンジアミド2.7質量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール0.3質量部を、メチルエチルケトン/ジメチルホルムアミド(DMF)質量比=6/4の混合溶剤に溶解又は分散させて、熱硬化型樹脂組成物からなるワニスを調製した。
次いで、このワニスを30g/m2の液晶ポリマー不織布(前出)に含浸させたのち、180℃で3分間乾燥することで、樹脂含浸量60質量%の液晶ポリマー不織布プリプレグを作製した。
一方、ガラス織布(前出)に、前記ワニスを連続的に含浸塗布し、180℃の温度で3分間乾燥して樹脂含有量42質量%のガラスクロス入りプリプレグを作製した。
このガラスクロス入りプリプレグ2枚を重ね、その表面側及び裏面側に、それぞれ前記の液晶ポリマー不織布プリプレグを3枚ずつ重ね、合計8枚積層した。
次に、この積層物の両面に、それぞれ厚さ18μmの銅箔を重ね合わせ、温度170℃、圧力4MPaの条件で90分間、加熱・加圧処理して一体成形し、板厚0.8mmの銅張り積層板を製造した。
この銅張り積層板の諸特性を第1表に示す。
実施例1と同様にして、熱硬化型樹脂組成物からなるワニスを調製し、さらに樹脂含浸量80質量%の液晶ポリマー不織布プリプレグを作製した。
次に、この液晶ポリマー不織布プリプレグを8枚積層し、その両面に、それぞれ厚さ18μmの銅箔を重ね合わせ、温度195℃、圧力4MPaの条件で120分間、加熱・加圧処理して一体成形し、板厚0.8mmの銅張り積層板を製造した。
この銅張り積層板の諸特性を第1表に示す。
実施例2と同様にして、熱硬化型樹脂組成物からなるワニスを調製し、さらに樹脂含浸量60質量%の液晶ポリマー不織布プリプレグを作製した。
次に、この液晶ポリマー不織布プリプレグを8枚積層し、その両面に、それぞれ厚さ18μmの銅箔を重ね合わせ、温度170℃、圧力4MPaの条件で90分間、加熱・加圧処理して一体成形し、板厚0.8mmの銅張り積層板を製造した。
この銅張り積層板の諸特性を第1表に示す。
Claims (4)
- ガラスクロスを基材とするプリプレグを中間層とし、液晶ポリマー不織布に熱硬化型樹脂組成物を含浸させてなるプリプレグ複数枚を、中間層の表面側及び裏面側それぞれに重ね合わせると共に、その少なくとも片面に銅箔を設けた積層物を、加熱硬化させて一体化してなる銅張り積層板であって、前記熱硬化型樹脂組成物が、(A)架橋性官能基を有する変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、(B)架橋剤及び(C)無機充填材を含み、(C)無機充填材の配合割合を樹脂組成物の固形分全量に基づき10〜30質量%を含むことを特徴とする銅張り積層板。
- 熱硬化型樹脂組成物が、さらに、(G)熱可塑性樹脂及び/又はエラストマーを樹脂組成物の固形分全量に基づき、2〜60質量%含む請求項1に記載の銅張り積層板。
- 液晶ポリマー不織布が、全芳香族ポリエステル系液晶ポリマーを紡糸時に高配向させた繊維から構成されてなる請求項1または2に記載の銅張り積層板。
- 前記(G)熱可塑性樹脂及び/又はエラストマーがカルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムである請求項1〜3のいずれかに記載の銅張り積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005302068A JP4852292B2 (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | 銅張り積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005302068A JP4852292B2 (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | 銅張り積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007110044A JP2007110044A (ja) | 2007-04-26 |
| JP4852292B2 true JP4852292B2 (ja) | 2012-01-11 |
Family
ID=38035645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005302068A Expired - Fee Related JP4852292B2 (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | 銅張り積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4852292B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG175763A1 (en) * | 2009-05-01 | 2011-12-29 | 3M Innovative Properties Co | Passive electrical article |
| CN105196665A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-30 | 铜陵翔宇商贸有限公司 | 一种高频覆铜板制作方式 |
| JP7298383B2 (ja) * | 2019-08-09 | 2023-06-27 | 味の素株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の硬化物、樹脂シート、プリント配線板及び半導体装置 |
| KR102696217B1 (ko) * | 2019-10-31 | 2024-08-19 | 동우 화인켐 주식회사 | 연성 금속 적층체 및 이의 제조방법 |
| WO2022059166A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 有機コア材及びその製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04216694A (ja) * | 1990-12-14 | 1992-08-06 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 紫外線遮蔽回路基板の製造方法 |
| JPH05152697A (ja) * | 1991-11-27 | 1993-06-18 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 紫外線遮蔽回路基板の製造方法 |
| JP2003136620A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | コンポジット積層板 |
| JP2003188483A (ja) * | 2001-12-20 | 2003-07-04 | Kyocera Corp | 配線基板用絶縁樹脂層およびそれを用いた配線基板 |
| JP2003261762A (ja) * | 2002-03-11 | 2003-09-19 | Kyocera Chemical Corp | 難燃性樹脂組成物、プリプレグおよび積層製品 |
| JP2004241647A (ja) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | プリント配線板用長尺積層体及びその製造法 |
| JP2004273681A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 配線基板の製造方法 |
| JP2005175265A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 多層配線板用接着シート及び多層配線板の製造方法 |
-
2005
- 2005-10-17 JP JP2005302068A patent/JP4852292B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007110044A (ja) | 2007-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7288587B2 (en) | Poly(phenylene oxide) resin composition, prepreg, laminates sheet, printed wiring board, and multilayer printed wiring board | |
| KR101556658B1 (ko) | 내열성 및 저유전 손실 특성을 가진 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그, 및 동박적층판 | |
| US6667107B2 (en) | Thermosetting resin composition and use thereof | |
| JP2006131743A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ、金属張積層板、プリント配線板 | |
| KR20170086558A (ko) | 수지 조성물, 프리프레그, 금속장 적층판 및 배선 기판 | |
| KR20220024148A (ko) | 수지 조성물, 프리프레그, 수지 부가 필름, 수지 부가 금속박, 금속 클래드 적층판, 및 배선판 | |
| EP3031863A1 (en) | Halogen-free resin composition and uses thereof | |
| JP2005281673A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、樹脂フィルムおよび製品 | |
| JP3678258B2 (ja) | プリプレグ及び積層板 | |
| JPH0925349A (ja) | プリプレグ及び積層板 | |
| JP4852292B2 (ja) | 銅張り積層板 | |
| JPH0579686B2 (ja) | ||
| JP2007070418A (ja) | 接着シート、金属箔張積層板及びビルドアップ型多層プリント配線板 | |
| JP2002249641A (ja) | エポキシ樹脂組成物、樹脂フィルム、樹脂付き金属箔、プリプレグ及び積層板 | |
| JPH08231847A (ja) | ポリフェニレンオキサイド樹脂組成物並びにそれを用いた プリプレグ及び積層板 | |
| JP4255759B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、それを含有するプリプレグ、積層板、銅張積層板及びプリント配線板 | |
| JP5447268B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 | |
| JPH09194610A (ja) | 低誘電率及び低誘電正接樹脂組成物を用いたプリプレグ及び積層板 | |
| JP2017002124A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、並びにそれを用いたプリプレグ、積層板及びプリント配線板 | |
| JP3261061B2 (ja) | 積層板用樹脂組成物、該組成物を用いたプリプレグ及び積層板 | |
| JPH08239567A (ja) | 新規な硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、並びにこれを用いた複合材料及び積層体 | |
| JP4214573B2 (ja) | 積層板の製造方法 | |
| JP6303257B2 (ja) | セミアディティブプロセス対応可能なプリプレグおよび、これを用いた金属張積層板 | |
| JP2563137B2 (ja) | 難燃化ポリフェニレンオキサイド系樹脂組成物 | |
| JP2003266596A (ja) | 銅張積層板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080917 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110315 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110510 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111018 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111024 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141028 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141028 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |
