JP4794378B2 - 電子写真トナー用結着樹脂の製造方法 - Google Patents
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〔1〕 チタン化合物とアミド化合物及び/又はアミン化合物との存在下、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる縮重合系樹脂を含む電子写真トナー用結着樹脂、並びに
〔2〕 前記電子写真トナー用結着樹脂を含有してなる電子写真用トナー
に関する。
で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール;グリセリン、ペンタエリスリトール等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらの中では、式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物が好ましく、その含有量は、アルコール成分中、50モル%以上が好ましく、80モル%以上がより好ましい。
Ti(X)n(Y)m (A)
(式中、Xは炭素数4〜8の置換アミノ基、Yは炭素数2〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基、好ましくはアルコキシ基、n及びmは1〜3の整数であり、nとmの和は4である)
で表されるチタン化合物及び/又は式(B):
Ti(Z)4 (B)
(Zは炭素数2〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基である)
で表されるチタン化合物がさらに好ましい。チタン化合物はそれぞれ単独で用いられていても、混合して用いられていてもよい。
i)縮重合反応を行う前に、付加重合反応を行う方法、
ii)縮重合反応を、付加重合反応に先立って開始し、付加重合反応の後に、必要に応じて架橋剤となる3価以上の縮重合系樹脂単量体を反応系に添加し、縮重合反応に適した温度条件下で縮重合反応をさらに進行させる方法、
iii)付加重合反応に適した温度条件下で、付加重合反応と縮重合反応を並行して行い、付加重合反応が終了した後、必要に応じて架橋剤となる3価以上の縮重合系樹脂単量体を反応系に添加し、縮重合反応に適した温度条件下で縮重合反応をさらに進行させる方法
等が挙げられる。
これらの離型剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜10重量部が好ましく、1〜5重量部がより好ましい。
フローテスター(島津製作所、CFT-500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製、DSC210)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:100μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)を5重量%の濃度となるよう前記電解液に溶解させて分散液を得る。
分散条件:前記分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件:前記試料分散液を前記電解液100mlに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
表1に示す樹脂組成Aの縮重合系樹脂の原料モノマー、表2に示すチタン化合物及び助触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで縮重合反応させた後、さらに8kPaにて所望の軟化点に達するまで反応させて、結着樹脂を得た。
表1に示す樹脂組成Bの縮重合系樹脂の原料モノマー、表2に示すチタン化合物及び助触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで縮重合反応させた後、さらに8kPaにて所望の軟化点に達するまで反応させて、結着樹脂を得た。
表1に示す樹脂組成Cのフマル酸以外の縮重合系樹脂の原料モノマー、表2に示すチタン化合物及び助触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで縮重合反応させた後、さらに8kPaにて一時間反応を行った。その後、180℃まで冷却を行い、表1に示すフマル酸及びハイドロキノン2.4g(縮重合系樹脂の原料モノマー総量100重量部に対して0.05重量部)を添加し、210℃まで4時間かけて昇温を行った後、8kPaにて所望の軟化点まで反応させて、結着樹脂を得た。
表1に示す樹脂組成Dの無水トリメリット酸以外の縮重合系樹脂の原料モノマー、表2に示すチタン化合物及び助触媒を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで縮重合反応させた後、8kPaにて一時間反応を行った。その後、210℃まで冷却を行い、表1に示す無水トリメリット酸を添加し、1時間常圧で反応させた後、8kPaにて所望の軟化点まで反応させて、結着樹脂を得た。
助触媒を使用しない以外は、実施例1と同様にして、結着樹脂を得た。
チタン化合物を使用しない以外は実施例1と同様にして、結着樹脂の製造を試みたが、触媒活性が低く、結着樹脂を得ることはできなかった。
◎:0.7以上
○:0.4以上、0.7未満
△:0.3以上、0.4未満
×:0.3未満
実施例1〜12又は比較例1で得られた結着樹脂100重量部、カーボンブラック「MOGUL L」(キャボット社製)4重量部、負帯電性荷電制御剤「ボントロン S-34」(オリエント化学工業社製)1重量部及びポリプロピレンワックス「NP-105」(三井化学社製)1重量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、同方向回転二軸押出し機を用い、ロール回転速度200r/min、ロール内の加熱温度80℃で溶融混練した。得られた溶融混練物を冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにて粉砕し、分級して、体積中位粒径(D50)が8.0μmの粉体を得た。
)1.0重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
実施例1又は比較例1で得られた結着樹脂100重量部を使用し、カーボンブラックの代
わりにシアン顔料(フタロシアニン銅)4重量部を使用した以外は、トナー製造例1と同様
にしてシアントナーを得た。
実施例1又は比較例1で得られた結着樹脂100重量部、磁性粉「MTS106HD」(戸田工業社製)67重量部、負帯電性荷電制御剤「T-77」(保土ヶ谷化学工業社製)0.5重量部、ポリエチレンワックス「C-80」(サゾ-ル社製、融点:82℃)2重量部及びポリプロピレンワックス「NP-105」(三井化学社製、融点140℃)2重量部をヘンシェルミキサーで十分混合した後、混練部分の全長1560mm、スクリュー径42mm、バレル内径43mmの同方向回転二軸押し出し機を用いて溶融混練した。ロール内の加熱温度は140℃、ロール回転速度は150r/minで行った。得られた混練物を冷却ロールで圧延し、機械式粉砕し、分級して体積中位粒径(D50)9.0μmの磁性トナーを得た。
磁性トナー0.6gとシリコーンフェライトキャリア(関東電化工業社製、体積平均粒子径90μm)19.4gを50ml容のポリ瓶に入れ、35℃、相対湿度90%の環境条件下で、ボールミルを用いて400r/minで混合し、帯電量をq/mメーター(EPPING社製)を用いて測定した。混合時間60秒後の帯電量と混合時間600秒後の帯電量の比率(混合時間600秒後の帯電量/混合時間60秒後の帯電量)を計算し、以下の評価基準に従って帯電安定性を評価した。結果を表2、3に示す。
◎:帯電量の比率が0.8以上
○:帯電量の比率が0.6以上、0.8未満
×:帯電量の比率が0.6未満
トナー4gを、直径5cm、高さ2cmの開封系の円筒容器に入れ、温度45℃、相対湿度65%の環境下で、72時間放置した。放置後、トナーを入れた容器を軽く振り、トナーの凝集の発生の有無を目視により観察し、以下の評価基準に従って保存性を評価した。結果を表2、3に示す。
◎:トナーの凝集は全く認められない。
○:トナーの凝集の粒が1〜2個観測される。
△:トナーの凝集の粒が3〜5個観測される。
×:トナーの凝集の粒が6個以上観測される。
Claims (6)
- チタン化合物とアミド化合物及び/又はアミン化合物との存在下、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる電子写真トナー用結着樹脂の製造方法であって、前記チタン化合物がTi−O結合を有する化合物であり、前記アミド化合物がポリアミド、脂肪酸アミド及び芳香族アミド化合物からなる群より選ばれ、前記アミン化合物がアルキルアミン化合物又はアルコールアミン化合物である、電子写真トナー用結着樹脂の製造方法。
- チタン化合物が式(A):
Ti(X)n(Y)m (A)
(式中、Xは炭素数4〜8の置換アミノ基、Yは炭素数2〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基、n及びmは1〜3の整数であり、nとmの和は4である)
で表されるチタン化合物及び/又は式(B):
Ti(Z)4 (B)
(Zは炭素数2〜28のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基である)
で表されるチタン化合物である請求項1記載の電子写真トナー用結着樹脂の製造方法。 - アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して、チタン化合物の存在量が0.01〜5.0重量部、アミド化合物及び/又はアミン化合物の存在量が0.005〜5.0重量部である請求項1又は2記載の電子写真トナー用結着樹脂の製造方法。
- アミド化合物及び/又はアミン化合物のチタン化合物に対する重量比〔(アミド化合物及び/又はアミン化合物)/チタン化合物〕が、0.1〜20である請求項1〜3いずれか記載の電子写真トナー用結着樹脂の製造方法。
- 請求項1〜4いずれか記載の製造方法により得られる電子写真トナー用結着樹脂。
- 請求項5記載の電子写真トナー用結着樹脂を含有してなる電子写真用トナー。
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