JP4759710B2

JP4759710B2 - ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に製造する方法

Info

Publication number: JP4759710B2
Application number: JP2001545247A
Authority: JP
Inventors: クラレンス・デイトン・チャン; ラリー・イー・ホグレン; ジャオジョン・ジャン; レネ・ビー・ラピエール
Original assignee: バジャー・ライセンシング・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー
Priority date: 1999-12-14
Filing date: 2000-12-14
Publication date: 2011-08-31
Anticipated expiration: 2020-12-14
Also published as: BR0016356A; AU2261201A; JP2003517032A; EP1237843A1; KR100693850B1; US6162940A; KR20020084072A; WO2001044158A1; EP1237843B1; AU778432B2; MXPA02005908A; DE60012574D1; ATE272044T1; ES2223631T3; CA2394298A1

Description

【０００１】
背景
本発明は、ジアルキルカーボネート（カルボナート又は炭酸エステル、carbonate）及びアルカンジオールを共に製造（又は生産、co-produce）する方法に関し、特に、錯塩化合物である触媒を使用することによって、ジアルキルカーボネート及びアルカンジオールを共に製造する方法に関する。
【０００２】
種々の均一触媒が、カーボネートのエステル交換反応（又はトランスエステル化反応、transesterification）に提案されている。例えば、米国特許第３，６４２，８５８号及び第４，１８１，６７６号は、担体材料を用いることなく、アルカリ金属又はアルカリ金属化合物の存在下、アルコールとアルキレンカーボネートのエステル交換反応をすることによって、ジアルキルカーボネートを製造する方法を開示する。米国特許第４，６６１，６０９号は、ジルコニウム、チタン及びスズの酸化物、塩又はそれらの錯体から成る群から選択される触媒を使用することを教示する。
【０００３】
未転化反応物と有機生成物から触媒を分離することが困難で有り得るので、均一触媒の商業的使用は限られている。エステル交換反応は平衡反応なので、触媒を事前に分離することなく、反応液の蒸留によって、目的のジアルキルカーボネートを分離することを試みると、蒸留の間に平衡が乱れ、逆反応が誘起される。従って、一旦生成したジアルキルカーボネートは、アルキレンカーボネートに戻る。更に、均一触媒の存在のために、例えば、分解、重合等の副反応が蒸留中に同時に生じ、これは、効率を低下させる。
【０００４】
種々の不均一触媒も、カーボネートのエステル交換反応に提案されている。ハロゲン化アルカリ土類金属を使用することが、米国特許第５，４９８，７４３号に開示されている。クニフトン（Knifton）他による”エチレングリコール−ジメチルカーボネートの同時生成（Ethylene Glycol-Dimethyl Carbonate Cogeneration）”（J. Molec. Catal. 第６７巻：第３８９〜３９９頁（１９９１年））は、部分的に架橋（cross-link）されたポリスチレンに担持された有機ホスフィン又はフリー（もしくは遊離）のホスフィンを用いることを開示する。米国特許第４，６９１，０４１号は、有機イオン交換樹脂、シリカに含浸されたアルカリ金属及びアルカリ土類金属シリケート（ケイ酸塩もしくはケイ酸エステル）、並びにあるアンモニウム交換ゼオライトを使用することを開示する。米国特許第５，４３０，１７０号は、触媒活性成分として、希土類金属酸化物を含んで成る触媒を使用することを開示する。酸化マグネシウムを使用することが、日本国未審査特許出願特開平６（１９９４）−１０７，６０１号公報に開示されている。ＭｇＯ／Ａｌ_２Ｏ_３ハイドロタルサイト（MgO/Al₂O₃ hydrotalcite）の使用が、日本国未審査特許出願特開平３（１９９１）−４４，３５４号公報に開示されている。アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属でイオン交換されたゼオライト、それによって化学量論量の金属を含むゼオライトが、米国特許第５，４３６，３６２号に開示されている。
【０００５】
欧州特許出願第０４７８０７３号Ａ２は、混合金属酸化物、即ち、二以上の金属酸化物を含む触媒の存在下、アルキレンカーボネートをアルカノールと接触させることによって、ジアルキルカーボネートを製造する方法を開示する。この欧州特許出願に開示された方法と異なり、本発明の製造方法は、混合金属酸化物触媒を用いない。むしろ、本発明の製造方法は、単一の錯塩化合物である触媒を用いる。
【０００６】
無機不均一触媒は、通常、熱安定性を有し、再生容易である。しかし、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を化学量論量含んで成るゼオライトを含め、これらの触媒は、通常、低活性及び／又は低選択性を示し、商業的応用には不十分である。ポリマー担持有機ホスフィンとイオン交換樹脂は、アルキレンカーボネートとアルカノールとの間のエステル交換反応において、高い活性と良（good）〜秀（excellent）の選択性を示す。しかし、これらのポリマー材料は、十分に安定ではなく、特に、相当高い温度で、徐々に触媒活性を失う。
【０００７】
従って、広い温度範囲にわたり、より高いフィード（反応物又は原料）の転化率と生成物の選択性を提供する、アルキレンカーボネートをアルカノールとエステル交換反応させて、ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に製造する方法に対するニーズが有る。
【０００８】
発明の要約
式：Ａ_ｘ（Ｍ_ｙＯ_ｚ）で示される錯塩触媒の存在下、アルキレンカーボネートをアルカノールと反応させることによって、ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に製造する方法が提供される。Ａは、第１族のアルカリ金属又は第２族のアルカリ土類金属、Ｍは、第５族又は第６族の遷移金属、Ｏは、酸素、ｘは、１又は２、ｙは、１又は２、並びにｚは、３〜６の整数である。
【０００９】
Ｍが、第５族の遷移金属であり、Ａが、アルカリ金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ（ＭＯ_３）又はＡ_３（ＭＯ_４）である。Ｍが、第５族の遷移金属であり、Ａが、アルカリ土類金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ（Ｍ_２Ｏ_６）である。
【００１０】
Ｍが、第６族の遷移金属であり、Ａが、アルカリ金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ_２（ＭＯ_４）である。二つの好ましい触媒は、Ｎａ_２ＷＯ_４及びＮａ_２ＭｏＯ_４である。Ｍが、第６族の金属であり、Ａが、アルカリ土類金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ（ＭＯ_４）である。
【００１１】
触媒のために好ましいアルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、セシウム又はそれらの組み合わせである。好ましい第５族の遷移金属は、バナジウム、ニオブ及びタンタルである。好ましい第６群の金属は、モリブデン及びタングステンである。
【００１２】
別の好ましい態様において、触媒は、無機質支持体（又は担体）に担持されている。好ましい支持体は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、並びに例えばＭＣＭ−４１及びＭＣＭ−４８等の中間孔（もしくはメソポア、mesopore）材料又はそれらの支持体の組み合わせである。シリカが最も好ましい。
【００１３】
本発明の方法のプロセス条件（又は製造条件）は、約２０℃（６８°Ｆ）〜約３００℃（５７２°Ｆ）の反応温度、約１４〜約４０００ｐｓｉｇの反応圧力、約０．１〜約４０ｈｒ^−１の液空間速度、及び約１〜２０のアルキレンカーボネートに対するアルカノールのモル比を含む。
【００１４】
イオン交換樹脂等のポリマー触媒と異なり、本発明の製造方法で使用される錯塩触媒は、熱的に安定であり、再生可能である。広い温度範囲にわたり、高い触媒活性及び選択性の組み合わせ、並びに触媒の優れた熱安定性及び再生可能性は、エステル交換反応によって、有機カーボネートとアルカンジオールを共に製造するにあたり、それらを商業的に利用するのに適したものとする。触媒の一般的有用性及び低価格も製造方法の経済性を向上し得る。
【００１５】
本発明の製造方法によって製造される有機カーボネート、特にジメチルカーボネートは、ポリウレタン及びポリカーボネート樹脂の製造に主に使用されるホスゲンに対する”新しい（green）”代替物として、潜在的適用性を有する。
【００１６】
発明の詳細な説明
本発明に従って、錯塩触媒を用い、アルキレンカーボネートをアルカノールとエステル交換反応することを通じて、ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に（又は同時に）製造する（又は生産する）方法が提供される。本発明の方法は、錯塩触媒の存在下、プロセス（又は製造）条件下において、アルキレンカーボネートをアルカノールと反応させることを含む。
【００１７】
本発明の製造方法に使用される錯塩触媒は、式：Ａ_ｘ（Ｍ_ｙＯ_ｚ）で示される。Ａは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、Ｍは、第５族又は第６族の遷移金属、Ｏは、酸素、ｘは、１又は２、ｙは、１又は２、並びにｚは、３〜６の整数である。
【００１８】
本発明の製造方法で利用される錯塩触媒は、イオン化したアニオン（又は陰イオン）を含む単一化合物である。例えば、ＮａＣｌ等の簡単な塩と異なり、触媒の遷移金属は、酸素アニオンに配位されているので、アニオンは、複雑なアニオンである。
【００１９】
第５族の金属は、元素の周期表の第５族（ＣＡＳ version ＶＢ）として記載されているものである。好ましい第５族の金属は、バナジウム、ニオブ及びタンタルを含む。第６族の金属は、元素の周期表の第６族（ＣＡＳ version ＶＩＢ）として記載されているものである。好ましい第６族の金属は、モリブデン及びタングステンを含む。
【００２０】
アルカリ金属は、元素の周期表の第１族（ＩＡ）に記載されているもの、又はそれらの組み合わせとして定義される。アルカリ土類金属は、元素の周期表の第２族（ＩＩＡ）に記載されているもの、又はそれらの組み合わせとして定義される。好ましいアルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、セシウム、又はそれらの組み合わせを含む。反応機構は完全に理解されていないが、そのようなアルカリ金属は、弱く配位するカチオンとして機能し、強い求核性を有するアニオン性配位錯体を形成し、このことが、触媒の活性の増加と関連しているであろう。
【００２１】
触媒化合物の化学量論（又はストイキオメトリー、stoichiometry）は、触媒が安定であるようなものであることが好ましい。例えば、Ａが、アルカリ金属であり、Ｍが、第５族の遷移金属である場合、錯塩触媒の好ましい式は、Ａ（ＭＯ_３）及びＡ_３（ＭＯ_４）である。そのような触媒として、例えば、ＫＶＯ_３、ＮａＮｂＯ_３、ＮａＴａＯ_３、及びＮａ_３ＶＯ_４を例示できる。Ａが、アルカリ土類金属であり、Ｍが、第５族の遷移金属である場合、好ましい式は、Ａ（Ｍ_２Ｏ_６）である。そのような触媒として、例えば、ＭｇＶ_２Ｏ_６及びＭｇＮｂ_２Ｏ_６を例示できる。
【００２２】
Ａが、アルカリ金属であり、Ｍが、第６族の遷移金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ_２（ＭＯ_４）である。そのような触媒として、後述する実施例で説明するように、Ｎａ_２ＷＯ_４及びＮａ_２ＭｏＯ_４を例示できる。Ａが、アルカリ土類金属であり、Ｍが、第６族の遷移金属である場合、触媒の好ましい式は、Ａ（ＭＯ_４）である。そのような触媒として、例えば、ＭｇＭｏＯ_４及びＣａＷＯ_４（灰重石、Scheelite）を例示できる。
【００２３】
触媒は、多孔質の無機質支持体（又は担体）に担持することができる。好ましい多孔質無機質支持体は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、例えば、ＭＣＭ−４１及びＭＣＭ−４８等の中間孔（もしくはメソポーラス、mesoporous）材料又はそれらの支持体の組み合わせを含む。シリカが最も好ましい。触媒を支持体に結合する（又は担持する）ことは、一般的に知られているいずれかの方法を用いて行うことができ、支持体を触媒の水溶液と混合後、過剰量の水を蒸発し／除去し、その結果得られる担持触媒を温和な温度（５０〜１５０℃）で乾燥し、高温（＞４００℃）で焼成することによるのが好ましい。この手順（又はプロシジャー）の間、ポリオキシメタレート（polyoxymetallate）種のありえる生成を最小にするため、用いられる触媒溶液のｐＨを、＞７に維持する。
【００２４】
前述にもかかわらず、ポリオキシメタレート種は、市販の触媒物質中にありえる不純物のため、及び／又は含浸工程の間の副反応のため、触媒中に既に存在し得る。ポリオキシメタレート種は、存在するとしても、１０重量％未満の量で存在するのが好ましく、０．５重量％未満の量で存在するのがより好ましい。そのような量のポリオキシメタレート種の存在は、触媒の性能に穏やかに影響するのみであろう。
【００２５】
本発明において、通常、全てのアルキレンカーボネートを、反応物として用いることができる。しかし、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等のより低級アルキレンカーボネートが好ましく、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが最も好ましい。
【００２６】
アルカノールがシクロカーボネートと反応して、ジアルキルカーボネートとアルカンジオール生成物を生成するとすれば、通常、全てのアルカノール反応物を用いることができる。しかし、１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族アルカノールを使用するのが好ましい。脂肪族又は芳香族アルカノールとして、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アリルアルコール、ペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、３−フェニルプロピルアルコール、２−メトキシエタノール等を使用することができる。メタノール又はエタノール等のより低級脂肪族アルコールを用いるのが、その反応性の高さと低価格のため、最も好ましい。
【００２７】
更に、ヒドロキシル（ＯＨ）基を有し、シクロカーボネートと反応してカーボネートを生成する化合物として、アルコール性化合物の代わりに、フェノール性（phenolic）化合物を用いることができる。
【００２８】
本発明の反応器の形式は、例えば、連続流動床、固定床又は攪拌タンク（stirred tank）等の一般的に知られているいずれの形式でもよい。本発明の製造方法で使用される触媒は不均一なので、反応物から触媒を回収しなければならない費用の発生を防ぐために、固定床を用いるのが好ましい。
【００２９】
本発明の反応条件は、約２０℃〜約３００℃の反応温度、好ましくは約６０℃〜約１７５℃の反応温度、約１４〜約４０００ｐｓｉｇの反応圧力、好ましくは約５０〜約４００ｐｓｉｇの反応圧力、約０．１〜約４０ｈｒ^−１の液空間速度、好ましくは約０．５〜約１０ｈｒ^−１の液空間速度、及び約１〜２０のアルキレンカーボネートに対するアルカノールのモル比、好ましくは約２〜８のアルキレンカーボネートに対するアルカノールのモル比を含む。
以下に本発明の主な態様を記載する。
１．式：Ａ _ｘ（Ｍ _ｙＯ _ｚ）［ここで、
Ａは、第１族のアルカリ金属又は第２族のアルカリ土類金属、
Ｍは、第５族又は第６族の遷移金属、
Ｏは、酸素、
ｘは、１又は２、
ｙは、１又は２、並びに
ｚは、３〜６の整数である。］
で示される錯塩触媒の存在下、アルキレンカーボネートをアルカノールとプロセス条件で反応させることを含む、ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に製造する方法。
２．Ａは、アルカリ金属であり、Ｍは、第５族の遷移金属であり、該触媒は、式：Ａ（ＭＯ _３）又はＡ _３（ＭＯ _４）で示される上記１記載の製造方法。
３．Ａは、アルカリ土類金属であり、Ｍは、第５族の遷移金属であり、該触媒は、式：Ａ（Ｍ _２Ｏ _６）で示される上記１記載の製造方法。
４．Ａは、アルカリ金属であり、Ｍは、第６族の金属であり、該触媒は、式：Ａ _２（ＭＯ _４）で示される上記１記載の製造方法。
５．Ａは、アルカリ土類金属であり、Ｍは、第６族の金属であり、該触媒は、式：Ａ（ＭＯ _４）で示される上記１記載の製造方法。
６．該触媒は、Ｎａ _２ＷＯ _４又はＮａ _２ＭｏＯ _４である上記１記載の製造方法。
７．該アルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、セシウム又はそれらの組み合わせから成る群から選択され、該第５族の金属は、バナジウム、ニオブ及びタンタルから成る群から選択され、並びに該第６族の金属は、モリブデン及びタングステンから成る群から選択される上記１記載の製造方法。
８．該触媒は、多孔質の無機質支持体に担持されている上記１記載の製造方法。
９．該支持体は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、中間孔材料又はそれらの組み合わせから成る群から選択される上記８記載の製造方法。
１０．該プロセス条件は、約２０℃〜約３００℃の反応温度、約１４〜約４０００ｐｓｉｇの反応圧力、約０．１〜約４０ｈｒ ^−１の液空間速度、及び約１〜２０のアルキレンカーボネートに対するアルカノールのモル比を含む上記１記載の製造方法。
【００３０】
後述する比較例は、更に本発明の理解を助けるために提供される。用いられている特定の物質及び条件は更に本発明を例示することを意図するものであり、それらの合理的な範囲を制限するものではない。
【００３１】
実施例１
この実施例は、本発明の製造方法で用いられる触媒、即ち、シリカ担持Ｎａ_２ＷＯ_４（Ｎａ_２ＷＯ_４／ＳｉＯ_２）を製造する方法を記載する。
【００３２】
市販のタングステン酸ナトリウム二水和物（３０．４ｇ）を５００ｃｃの脱イオン水に溶解し、得られた溶液を攪拌し、２００ｇのシリカゲル（Davisil、grade 643、200〜425 mesh）と２時間混合した。この期間の終了時、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で、混合物を蒸発させ乾燥した。残っている固体触媒を１２０℃のオーブン中で一夜間乾燥後、空気中で５５０℃で焼成した。焼成した触媒は、１１６ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積（BET surface area）を有し、１．９重量％のナトリウムと６．６重量％のタングステンを含んでいた。
【００３３】
実施例２
この実施例は、本発明の製造方法で用いられる他の触媒、即ち、シリカ担持Ｎａ_２ＭｏＯ_４（Ｎａ_２ＭｏＯ_４／ＳｉＯ_２）を製造する方法を記載する。
【００３４】
市販のモリブデン酸ナトリウム二水和物（３１．８ｇ）を５００ｃｃの脱イオン水に溶解し、得られた溶液を攪拌し、２００ｇのシリカゲル（Davisil、grade 643、200〜425 mesh）と２時間混合した。この期間の終了時、ロータリーエバポレーターを用いて６０℃で、混合物を蒸発させ乾燥した。残っている固体触媒を１２０℃のオーブン中で一夜間乾燥後、空気中で５５０℃で焼成した。焼成した触媒は、１４５ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、２．６重量％のナトリウムと５．８重量％のモリブデンを含んでいた。
【００３５】
実施例３
実施例１及び２に記載した各々の触媒を用いて、エステル交換反応の評価を行った。
【００３６】
エステル交換反応は、３つのゾーンを有する炉（three-zone furnace）と下降流かん液充填塔式反応器（down-flow trickle-bed tubuler reactor）（内径は１／２インチ）を備えた、固定床マイクロ装置（micro unit）で行った。触媒粉は、小球状にして、６０〜８０メッシュに分粒した。上述の分粒した触媒１０ｃｃと８０〜１２０メッシュの砂３ｃｃとの混合物を、反応器に充填した。
【００３７】
装置の圧力試験後、１気圧、１７０ｃｃ／ｍｉｎの窒素気流下、２時間４００°Ｆの温度で触媒を乾燥した。この期間の終了時に、反応器を１５０°Ｆにさまし、窒素気流を停止した。反応器の圧力は、圧力調節器によって制御するが、その際１００ｐｓｉにセットし、エチレンカーボネート（ＥＣ）／メタノール混合フィードをポンプで送り、反応器の塔頂に、１．０ｈ^−１のＬＨＳＶで加えた。反応器を８時間調整した後、反応器の温度を、操作開始温度に昇温した。液体の生成物が、−１０℃のステンレス鋼製ドロップアウト・ポット（dropout pot）に凝縮した。液体生成物及びオフガス生成物の両者を、ＧＣで分析した。触媒反応は、ＥＣ転化率を種々変えるために、様々の温度及びＬＨＳＶで検討した。
【００３８】
２つの触媒を、上述の手順に従って、評価した。詳細な操作条件、並びにＮａ_２ＷＯ_４／ＳｉＯ_２及びＮａ_２ＭｏＯ_４／ＳｉＯ_２に対するＥＣ転化率及びジメチルカーボネート（ＤＭＣ）／エチレングリコール（ＥＧ）選択率を、各々表１及び２に纏めている。
【００３９】
全ての反応に対し、（ＥＣに関して）過剰量のメタノールを用いたので、フィードの転化率を、エステル交換反応の間に転化したＥＣに基づいて計算している。ＥＣ／ＭｅＯＨ反応の間に、２−ヒドロキシエチルメチルカーボネート（2-hydroxyethyl methyl carbonate、ＨＥＭＣ）中間体も、ＤＭＣ及びＥＧに加えて生成した。ＨＥＭＣの濃度は、反応条件に応じて、種々変化する。
【００４０】
未反応ＥＣと共に再利用可能なので、中間体カーボネートを、副生成物として考慮しない。フィード転化率と生成物選択率を、下記のように定義する：
ＥＣ転化率＝（ＨＥＭＣ以外の生成物に転化したＥＣ）／（フィード中の全ＥＣ）；
ＤＭＣ選択率＝（生成したＤＭＣのモル数）／（ＨＥＭＣ以外の生成物に転化したＥＣのモル数）；及び
ＥＧ選択率＝（生成したＥＧのモル数）／（ＨＥＭＣ以外の生成物に転化したＥＣのモル数）。
【００４１】
【表１】

ａ）ＨＥＭＣ：２−ヒドロキシエチルメチルカーボネートであって、メタノールとエチレンカーボネートの反応の間に生成する中間体のカーボネートである。
【００４２】
【表２】

ａ）ＨＥＭＣ：２−ヒドロキシエチルメチルカーボネートであって、メタノールとエチレンカーボネートの反応の間に生成する中間体のカーボネートである。
【００４３】
実施例は、本発明のエステル交換反応触媒が、アルカノールとアルキレンカーボネートの反応において、良好な活性と極めて高い選択性を示すことを明らかにしている。
【００４４】
より詳細には、Ｎａ_２ＷＯ_４／ＳｉＯ_２は、３００〜３５０°Ｆの操作温度範囲内で、ほぼ３６〜４７％のＥＣ転化率を示した。温度上昇とともに平衡定数がより小さくなるので、転化率は、より高い操作温度（３５０°Ｆ）では、より低かった。ＤＭＣ選択率は、検討した操作温度の全範囲、即ち、３００〜３５０°Ｆに対して、ほぼ９４〜９８％の間であった。ＥＧ選択率は、いっそう大きく、操作温度全範囲に対して、約１００％であった。
【００４５】
同様に、Ｎａ_２ＭｏＯ_４／ＳｉＯ_２は、３００〜３２５°Ｆのプロセス温度で、良好なＥＣ転化率、即ち、ほぼ３９〜４２％を示した。ＤＭＣ選択率は、ほぼ９１〜９３％の間であった。ＥＧ選択率は、再びより大きく、ほぼ９６〜９８％であった。
【００４６】
従って、本発明の方法は、良好な活性のレベル、広い温度範囲にわたる極めて高い選択性、並びに使用する遷移金属化合物触媒の安定性及び相対的な低コストのため、商業的利用に適用できる。
【００４７】
本発明の好ましい態様であると現在考えられているものを上述したが、当業者であれば、本発明の精神（又は真意）から離れることなく、それに対して変更及び変形を為すことができることが理解される。また、本発明の真の要旨の範囲内に入るような変更及び変形の全てをクレームすることを意図している。

Claims

式：Ａ_ｘ（Ｍ_ｙＯ_ｚ）［ここで、
Ａは、第１族のアルカリ金属又は第２族のアルカリ土類金属、
Ｍは、モリブデン及びタングステンから成る群から選択される遷移金属、
Ｏは、酸素、
ｘは、１又は２、
ｙは、１又は２、並びに
ｚは、３〜６の整数である。］
で示される錯塩触媒の存在下、アルキレンカーボネートをアルカノールとプロセス条件で反応させることを含む、ジアルキルカーボネートとアルカンジオールを共に製造する方法。
Ａは、アルカリ金属であり、該触媒は、式：Ａ _２（ＭＯ _４）で示される請求項１記載の製造方法。
Ａは、アルカリ土類金属であり、該触媒は、式：Ａ（ＭＯ _４）で示される請求項１記載の製造方法。
該触媒は、Ｎａ _２ＷＯ _４又はＮａ _２ＭｏＯ _４である請求項１記載の製造方法。
該アルカリ金属は、カリウム、ナトリウム、セシウム又はそれらの組み合わせから成る群から選択される請求項１記載の製造方法。
該触媒は、多孔質の無機質支持体に担持されている請求項１記載の製造方法。
該支持体は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、中間孔材料又はそれらの組み合わせから成る群から選択される請求項６記載の製造方法。
該プロセス条件は、２０℃〜３００℃の反応温度、１４〜４０００ｐｓｉｇの反応圧力、０．１〜４０ｈｒ ^−１の液空間速度、及び１〜２０のアルキレンカーボネートに対するアルカノールのモル比を含む請求項１記載の製造方法。