JP4752843B2 - へテロ芳香環含有含フッ素ポリマー - Google Patents
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Description
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位Mを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000である含フッ素ポリマー(1)に関する。
式(2):
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位MIを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000であるイオン性基含有含フッ素ポリマー(2)にも関する。
式(MI2):
式(MI3):
式(MI4):
式(MI5):
があげられる。
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位Mを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000である含フッ素ポリマーである。
式(Y1−1):
式(Y1−2):
式(Y1−3):
式(Y1−4):
式(Y1−5):
式(Y1−6):
または
式(Y1−7):
好ましくはフッ素原子または塩素原子、特にフッ素原子である。
カルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基(−NH2)、アルキルアミノ基(−NR2、−NHR)、カルボン酸アミド基(−CONR2、−CONHR)、アルキルエーテル基(−OR)、シリルエーテル基(−OSiR3)、チオール基(−SH)、チオエーテル基(−SR)、ニトロ基、好ましくはカルボン酸エステル基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基などがあげられる。そのほかベンゼン環に結合する置換基としてはカルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基(−NH2)、アルキルアミノ基(−NR2、−NHR)、カルボン酸アミド基(−CONR2、−CONHR)、アルキルエーテル基(−OR)、シリルエーテル基(−OSiR3)、チオール基(−SH)、チオエーテル基(−SR)、ニトロ基なども許容される(なお、Rは同じかまたは異なり、好ましくは1価の炭化水素基)。
(3-1)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。炭素数は1〜1000が好ましい。
式(b−1):
−(CF2)m1−
(式中、m1は1〜10000の整数)、
式(b−2):
式(b−3):
−(CF2−CH2)m3−
(式中、m3は1〜10000の整数)、
式(b−4):
および/または
式(b−5):
−(RfbO)m5−
(式中、Rfbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基;m5は1〜100の整数)
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式(b−4)の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および/または式(b−5)のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位である。
式(M2):
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCHFCF2−Y(nは0〜20の整数)、
CH2=CFCF2O(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは0〜20の整数)、
CH2=CFCF2O(CH2CF2CF2O)nCHZCF2−Y(ZはHまたはF;nは0〜20の整数)
などがあげられ、より具体的には、
CH2=CFCF2OCHFCF2−Y、
CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCHFCF2−Y(nは3〜8の整数)、
CH2=CFCF2O(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは0〜8の整数)、
CH2=CFCF2O(CH2CF2CF2O)nCH2CF2−Y(nは0〜8の整数)、
CH2=CFCF2O(CH2CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは0〜8の整数)
などがあげられる。
式(M3):
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]n(CF2)mCHFCF2−Y(nは0〜20の整数、mは0〜20の整数)、
CF2=CFO(CF2CF2O)n(CF2)mCHFCF2−Y(nは0〜20の整数、mは0〜20の整数)、
CF2=CFO(CH2)lCF(CF3)[OCF2CF(CF3)]n(CF2)mCHFCF2−Y(nは0〜10の整数;mは0〜10の整数;lは0〜6の整数)、
CF2=CFO(CH2)l(CF2)m(RfB)nCHZCF2−Y(ZはHまたはF、RfBはCF2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは0〜10の整数、nは0〜10の整数、lは0〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)l(RfB)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF、RfBはCF2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは0〜10の整数、nは0〜10の整数、lは0〜4の整数)
などがあげられ、より具体的には、たとえば
CF2=CFOCHFCF2−Y、CF2=CFOCF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2CF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]nCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFOCF2CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2OCF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2OCF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFOCF2CF2OCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFO(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO(CF2CF2O)nCF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO(CF2CF2O)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO(CF2CF2O)nCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFO(CH2)nCHFCF2−Y(nは1〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)nCF2CHFCF2−Y(nは1〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)nCF2CF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜4の整数)、
CF2=CFOCH2CH2CF2CH2(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜20の整数)、
CF2=CFOCF2CF2(CFClCF2)m(CF2)lCHFCF2−Y(mは1〜3の整数、lは0〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)n(CFClCF2)m(CF2)lCHFCF2−Y(nは0〜4の整数、mは1〜2の整数、lは0〜4の整数)、
CF2=CFOCF(CF3)(CF2)lCHFCF2−Y(lは0〜10の整数)、
CF2=CFO(CH2)n(CF2CH2)m(CF2)lCHFCF2−Y(nは0〜4の整数、mは1〜4の整数、lは0〜4の整数)、
CF2=CFO(CH2)n(CF2)l(CH2CF2)mCH2CF2−Y(nは0〜4の整数、mは1〜4の整数、lは0〜4の整数)
などがあげられる。
式(M4):
CF2=CF(CF2)m(CH2)lO[CF(CF3)CF2O]nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数;mは0〜20の整数;lは0〜6の整数)、
CF2=CF(CF2)m(CH2)lO(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数;mは0〜20の整数;lは0〜6の整数)、
CF2=CF(CF2CH2)l(CF2)n(CH2CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;lは0〜6の整数、nは0〜10の整数、mは0〜6の整数)、
CF2=CF(CF2)l(CH2CF2)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;lは0〜10の整数、nは0〜10の整数、mは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2)l(CF2CH2)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;lは0〜10の整数、nは0〜10の整数、mは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2)l(RfB)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;RfBは、CF2CFCl、CF2CF(CF3);lは0〜8の整数、mは0〜8の整数、nは1〜5の整数)
などがあげられ、より具体的には、たとえば
CF2=CFCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CF(CF2)nCF(CF3)CHFCF2−Y(nは0〜8の整数)、
CF2=CF(CF2)nCF(CF3)CH2CF2−Y(nは0〜8の整数)、
CF2=CFCF2CH2CHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CH2CF2CF2CHFCF2−Y、
CF2=CFCH2CF2−Y、
CF2=CFCF2CH2CF2−Y、
CF2=CFCF2CF2CH2CF2−Y、
CF2=CFCH2CF2CH2CF2−Y、
CF2=CF(CF2)n(CH2CF2)mCHFCF2−Y(nは0〜10の整数、mは0〜5の整数)、
CF2=CFCF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2CF2CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCHFCF2−Y(nは3〜8の整数)、
CF2=CFCF2CF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2O[CF(CF3)CF2O]nCHFCF2−Y(nは3〜8の整数)、
CF2=CFCF2O(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFCF2CF2O(CF2CF2O)nCHFCF2−Y(nは1〜8の整数)、
CF2=CFCH2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CH2OCHFCF2−Y、
CF2=CFCF2CF2CF2CH2OCHFCF2−Y
などがあげられる。
式(M5):
CH2=CH(CF2)nCHZCF2−Y(ZはHまたはF、nは0〜20の整数)、
CH2=CH(CF2)n(CH2CF2)mCH2CF2−Y(nは0〜20の整数、mは1〜10の整数)、
CH2=CH(CF2CH2)m(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜20の整数、mは1〜10の整数)、
CH2=CH(CF2CH2)l(CF2)n(CH2CF2)mCH2CF2−Y(nは0〜20の整数、mは0〜10の整数、lは0〜10の整数)、
CH2=CH(CF2)l(RfB)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;RfBは、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3);lは0〜8の整数、mは0〜8の整数、nは1〜5の整数)、
CH2=CHO(CH2)k(CF2)nCHZCF2−Y(ZはHまたはF、nは0〜20の整数、kは0〜6の整数)、
CH2=CHO(CH2)k(CF2)n(CH2CF2)mCH2CF2−Y(nは0〜20の整数、mは1〜10の整数、kは0〜6の整数)、
CH2=CHO(CH2)k(CF2CH2)l(CF2)n(CH2CF2)mCH2CF2−Y(lは1〜10の整数、nは1〜20の整数、mは1〜10の整数、kは0〜6の整数)、
CH2=CH(CH2)k(RfB)n(CF2)mCHZCF2−Y(ZはHまたはF;RfBは、CF2CFCl、CF2CF(CF3);kは0〜8の整数、mは0〜8の整数、nは1〜5の整数)
などがあげられ、より具体的には、たとえば
CH2=CHCHFCF2−Y、
CH2=CHCF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHCF2CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CH(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHCF2CF2CH2CF2−Y、
CH2=CHCF2CF2CF2CF2CH2CF2−Y、
CH2=CH(CF2)nCH2CF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHCF2CH2CF2CF2CH2CF2−Y、
CH2=CHCF2CH2CF2CF2CF2CF2CH2CF2−Y、
CH2=CHCF2CH2(CF2)nCH2CF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHCF(CF3)CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHCF(CF3)CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHCF(CF3)(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHCF2CF(Cl)CHFCF2−Y、
CH2=CHCF2CF(Cl)CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHCF(Cl)CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHCF(Cl)CF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCF2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCF2CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHO(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHOCH2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCH2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCH2(CF2)nCF2CHFCF2−Y(nは0〜10の整数)、
CH2=CHOCH2CH2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCH2CH2CF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CHOCH2CH2(CF2)nCHFCF2−Y(nは0〜10の整数)
などがあげられる。
CH2=CF(CF2)n(RfB)mCHZ2CF2−Y(RfBはCH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Z2はHまたはF;mは0〜8の整数;nは0〜10の整数)、
CX2=CZ1−C6X4−(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは0〜8の整数;nは0〜10の整数)、
CX2=CZ1−C6X4−O−(CH2)l(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2、nは0〜10の整数、mは0〜8の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−C6X4−OCO−(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2、nは0〜10の整数、mは0〜8の整数)、
CX2=CZ1−C6X4−CO2−(CH2)l(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2、nは0〜10の整数、mは0〜8の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−O−C6X4−O−(CH2)l(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−O−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CX2=CZ1−O−C6X4−OCO−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CX2=CZ1−O−C6X4−CO2−(CH2)l(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−CO2−(CH2)l(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜10の整数;mは0〜8の整数;lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−C(=O)S−(CH2)l(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜10の整数;mは0〜8の整数;lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1−O−CO2−(CH2)l(RfB)m(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜10の整数;mは0〜15の整数;lは1〜4の整数)
CH2=CFCHFCF2−Y、
CH2=CFCF2CHFCF2−Y、
CH2=CFCF2CF2CHFCF2−Y、
CH2=CF(CF2)nCHFCF2−Y(nは3〜10の整数)、
CH2=CFCH2CF2−Y、
CH2=CFCH2CF2CH2CF2−Y、
CH2=CFCF2CF(CF3)CHFCF2−Y、
CH2=CFCF2CF(CF3)CH2CF2−Y、
CH2=CH−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−OCO−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−OCO−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数、)、
CH2=CH−O−C6X4−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−C6X4−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−C6X4−OCO−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−OCO−(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−O−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CF2=CF−O−C6X4−O−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(XはHまたはF;Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CF−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは1〜15の整数)、
CH2=CH−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=CH−CO2−CH2CH2CF2CF2(CH2CF2)nCH2CF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=CH−CO2−(CH2)l(CF2)m(CH2CF2)nCH2CF2−Y(lは1〜3の整数、mは0〜10の整数;nは1〜15の整数)、
CH2=CF−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは1〜15の整数)、
CH2=CF−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=CF−CO2−CH2CH2CF2CF2(CH2CF2)nCH2CF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=CF−CO2−(CH2)l(CF2)m(CH2CF2)nCH2CF2−Y(lは1〜3の整数、mは0〜10の整数;nは1〜15の整数)、
CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは1〜15の整数)、
CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2CF2CF2(CH2CF2)nCH2CF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=C(CH3)−CO2−(CH2)l(CF2)m(CH2CF2)nCH2CF2−Y(lは1〜3の整数、mは0〜10の整数nは1〜15の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは1〜15の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−CH2CH2(CF2CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−CH2CH2CF2CF2(CH2CF2)nCH2CF2−Y(nは1〜15の整数)、
CH2=C(CF3)−CO2−(CH2)l(CF2)m(CH2CF2)nCH2CF2−Y(lは1〜3の整数、mは0〜10の整数、nは1〜15の整数)、
CH2=CZ1−C(=O)S−CH2CH2(CF2CH2)nCHZ2CF2−Y(Z1はH、F、CH3またはCF3;Z2はHまたはF;nは1〜15の整数)、
CH2=CZ1−C(=O)S−CH2CH2(CF2CH2)nCF2CF2CHFCF2−Y(Z1はH、F、CH3またはCF3;nは1〜15の整数)、
CH2=CZ1−C(=O)S−CH2CH2CF2CF2(CH2CF2)nCH2CF2−Y(Z1はH、F、CH3またはCF3;nは1〜15の整数)、
CH2=CZ1−C(=O)S−(CH2)l(CF2)m(CH2CF2)nCH2CF2−Y(Z1はH、F、CH3またはCF3;lは1〜3の整数、mは0〜10の整数、nは1〜15の整数)、
CH2=CH−O−CO2−CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)、
CH2=CH−O−CO2−CH2CH2(CF2)nCHZ2CF2−Y(Z2はHまたはF;nは0〜10の整数)
これらは、硬化性含フッ素ポリマーおよびその硬化物の屈折率を低く維持しながら、基材への密着性や溶剤、特に汎用溶剤への溶解性を付与できる点で好ましく、そのほか架橋性などの機能を付与できる点で好ましい。官能基を有する好ましい含フッ素エチレン性単量体の構造単位は、一般式(N1):
CF2=CFCF2−O−Rf−Z1 、CF2=CF−Rf−Z1 、
CH2=CH−Rf−Z1 、CH2=CHO−Rf−Z1
(Rfは式(M)のRfと同じ)
などがあげられ、より具体的には、
これらは汎用溶剤への溶解性を向上でき、イオン性液体などの添加剤との相溶性を向上することができる点で好ましい。また単量体を選択することでポリマーの機械的特性やガラス転移点などを調整でき、特に構造単位Mと共重合してガラス転移点を高くすることができ、好ましいものである。
これらの構造単位を導入すると、高ガラス転移点の含フッ素ポリマーが得られる点で好ましい。
これらの単量体を導入することにより、汎用溶剤への溶解性が向上したり、添加剤との相溶性を改善できるので好ましい。
αオレフィン類:
エチレン、プロピレン、ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
ビニルエーテル系またはビニルエステル系単量体:
CH2=CHOR、CH2=CHOCOR(R:炭素数1〜20の炭化水素基)など
アリル系単量体:
CH2=CHCH2Cl、CH2=CHCH2OH、CH2=CHCH2COOH、CH2=CHCH2Brなど
アリルエーテル系単量体:
CH2=CHCH2OR (R:炭素数1〜20の炭化水素基) 、
CH2=CHCH2OCH2CH2COOH 、
アクリル系またはメタクリル系単量体:
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類のほか、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル類などがあげられる。
CF2=CF2、CF2=CF(CF3)、CF2=C(CF3)2、CF2=C(CF3)Br、CF2=C(CF3)Cl、CF2=C(CF3)I、CF2=CFBr、CF2=CFCl、CF2=CFI、CF2=CCl2、CH2=CF2、CH2=C(CF3)2、CF2=CFH、
CF2=CF(RfB)nCF2=CH2(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−CF=CF2(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CX2=CY(RfB)n−CH=CF2(XはHまたはF;YはH、FまたはCF3;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−F(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−Br(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−Cl(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−I(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−CH2OH(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基;nは0〜20の整数)、
CF2=CF(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−F(RfBはCF2、CH2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−H(RfBはCF2、CH2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−I(RfBはCF2、CH2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−CH2OH(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;RはHまたは炭素数1〜20の炭化水素基;nは0〜20の整数)、
CH2=CF(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CH(RfB)n−H(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CH2=CH(RfB)n−I(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CH2=CH(RfB)n−CH2OH(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CH2=CH(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基;nは0〜20の整数)、
CH2=CH(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CH2=C(CF3)−(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基;nは0〜20の整数)、
CH2=C(CF3)−(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CH2=C(CH3)−(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基;nは0〜20の整数)、
CH2=C(CH3)−(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
CF2=C(CF3)−(RfB)n−CO2R(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基;nは0〜20の整数)、
CF2=C(CF3)−(RfB)n−CN(RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは1〜20の整数)、
などの含フッ素オレフィン類;CF2=CFOR(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、CF2=C(CF3)OR(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nOC3F7(nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCF=CF2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCF=CH2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mSO3M(MはH、NH4、Li、Na、K、Rb、Cs、MgCl、MgBr、MgI、MgNO3、MgBF4、CaCl、CaBr、CaI、CaNO3、CaBF4、FeCl2、FeBr2、CoCl、CoBr、ZnCl、ZnBr、NiCl、NiBr、Ag、Cu、CuCl、CuBr、CuI、AuCl2、AuBr2またはAuI2;mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCO2R(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCH2OR(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数;Rは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCN(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)m(CH2)l−I(mは1〜10の整数;lは0〜4の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCF=CF2(mは0〜10の整数;nは1〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mSO3M(MはH、NH4、Li、Na、K、Rb、Cs、MgCl、MgBr、MgI、MgNO3、MgBF4、CaCl、CaBr、CaI、CaNO3、CaBF4、FeCl2、FeBr2、CoCl、CoBr、ZnCl、ZnBr、NiCl、NiBr、Ag、Cu、CuCl、CuBr、CuI、AuCl2、AuBr2またはAuI2;mは1〜10の整数;nは1〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCO2R(mは1〜10の整数;nは1〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCH2OR(mは1〜10の整数;nは1〜10の整数;Rは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCN(mは1〜10の整数;nは1〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)m(CH2)l−I(lは0〜4の整数;mは1〜10の整数;nは1〜10の整数)などの含フッ素ビニルエーテル類;
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CO2R(nは0〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OR(nは0〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CN(nは0〜10の整数)、
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCHFCF3(nは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2)mO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CO2R(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF(CF2)mO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OR(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数;Rは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、
CF2=CF(CF2)mO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CN(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2)mO[CF(CF3)CF2O]nCHFCF3(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)などの含フッ素アルケニルエーテル類;
CX2=CY−C6X5(XはHまたはF;YはFまたはCF3)、
CX2=CY−C6X4−SO3M(XはHまたはF;YはH、FまたはCF3;MはH、NH4、Li、Na、K、Rb、Cs、MgCl、MgBr、MgI、MgNO3、MgBF4、CaCl、CaBr、CaI、CaNO3、CaBF4、FeCl2、FeBr2、CoCl、CoBr、ZnCl、ZnBr、NiCl、NiBr、Ag、Cu、CuCl、CuBr、CuI、AuCl2、AuBr2またはAuI2)、
含フッ素エチレン性単量体(m)、要すればさらに共単量体(n)との重合方法としては、たとえばラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合などの方法が採用できる。また、重合形態としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合およびバルク重合などが採用できる。
式(A1−1):
式(A1−2):
式(A1−3):
式(A1−4):
式(A1−5):
式(A1−6):
または
式(A1−7):
好ましくはフッ素原子または塩素原子、特にフッ素原子である。
カルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基(−NH2)、アルキルアミノ基(−NR2、−NHR)、カルボン酸アミド基(−CONR2、−CONHR)、アルキルエーテル基(−OR)、シリルエーテル基(−OSiR3)、チオール基(−SH)、チオエーテル基(−SR)、ニトロ基、好ましくはカルボン酸エステル基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基などがあげられる。そのほかベンゼン環に結合する置換基としてはカルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基(−NH2)、アルキルアミノ基(−NR2、−NHR)、カルボン酸アミド基(−CONR2、−CONHR)、アルキルエーテル基(−OR)、シリルエーテル基(−OSiR3)、チオール基(−SH)、チオエーテル基(−SR)、ニトロ基なども許容される(なお、Rは同じかまたは異なり、好ましくは1価の炭化水素基)。
(a1-3-1)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。炭素数は1〜1000が好ましい。
式(b−1):
−(CF2)m1−
(式中、m1は1〜10000の整数)、
式(b−2):
式(b−3):
−(CF2−CH2)m3−
(式中、m3は1〜10000の整数)、
式(b−4):
および/または
式(b−5):
−(RfbO)m5−
(式中、Rfbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基;m5は1〜100の整数)
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式(b−4)の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および/または式(b−5)のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。
(b1−2)ハロゲン原子:
塩素原子、フッ素原子、臭素原子など、特にフッ素原子が好ましい。
(b1−3)官能基:
好ましくはカルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基である。
(b1−4)有機基:
(b1-4-1) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。
)などがあげられる。
式(P):
で表わされるvic−ハロゲン化物を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、
これにZn、Li、Na、K、Mg、Ca、HgおよびCuよりなる群から選ばれる金属原子または、アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライド、およびアルキル亜鉛などの有機金属化合物を式(P)に対し1当量以上反応させることによって得ることができる。
式(Q):
で表わされるカルボン酸塩を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、式(Q)を熱分解することにより得られる。
式(R):
で表わされるハロゲン化物を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、
これにアルカリ金属および、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属および、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属および、アルカリ土類金属のハロゲン化物塩、アルカリ金属および、アルカリ土類金属の酸化物、ZnO、CuO、Ag2O、ZrO、Fe2O3、Al2O3、および、SiO2などの金属酸化物、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のアルコキシド、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のカルボン酸塩、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のアルキルアミド、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、および、ジイソプロピルアミンなどのアミン化合物、
アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライドなどの有機金属化合物を式(R)に対し1当量以上反応させることによって得ることができる。
式(b−1):
−(CF2)m1−
(式中、m1は1〜10000の整数)、
式(b−2):
式(b−3):
−(CF2−CH2)m3−
(式中、m3は1〜10000の整数)、
式(b−4):
および/または
式(b−5):
−(RfbO)m5−
(式中、Rfbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基;m5は1〜100の整数)
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式(b−4)の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および/または式(b−5)のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。
(b1−2)ハロゲン原子:
塩素原子、フッ素原子、臭素原子など、特にフッ素原子が好ましい。
(b1−3)官能基:
好ましくはカルボキシル基(−COOH)、カルボン酸エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、アミノ基である。
(b1−4)有機基:
(b1-4-1) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。
−CF=CF2、−CH=CF2、−CH=CHF、−CF=CF(CF3)、−C(CF3)=CF2、−C(CF3)=CF(CF3)、−CCl=CF2、−CF=CFCl、−CF=CFOR(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、−CF=C(CF3)OR(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)、−C(OR)=CF2(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基)
なお、含フッ素ポリマー(C1)において、側鎖に炭素−炭素二重結合を導入するために使用し得る単量体の特に好ましい具体例としては、たとえば、
CX2=CY(RfB)nCF=CF2(XはHまたはF;YはH、FまたはCF3;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CX2=CY(RfB)n−CH=CF2(XはHまたはF;YはH、FまたはCF3;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CH(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)qCH=CF2(nは0〜10の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CH2=CH(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)qCF=CF2(nは0〜10の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)qCH=CF2(nは0〜10の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCF=CF2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCH=CF2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCF=CH2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCF=CF2(mは0〜10の整数;nは1〜10の整数)、
CH2=CHO(CH2)m(CF2)nCF=CF2(mは0〜4の整数;nは0〜20の整数)、
CH2=CHO(CH2)m(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)qCH=CF2(mは0〜4の整数;nは0〜10の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CH2=CHOCH2CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCF=CF2(mは0〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CX2=CYCO2(CH2)m−(RfB)nCZ=CF2(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはH、F、CF3;RfBはCF2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは1〜4の整数;nは0〜20の整数)、
CX2=CYCO2(CH2)m−(RfB)nCZ=CF2(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはH、F、CF3;RfBはCF2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは1〜4の整数;nは0〜20の整数)、
CX2=CY−C6Z4−(CH2)m(RfB)nCZ=CF2(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは0〜4の整数;nは0〜20の整数)、
CX2=CY−C6Z4−CO2−(CH2)m(RfB)nCZ=CF2(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは1〜4の整数;nは0〜20の整数)、
CX2=CY−C6Z4−O−(CH2)m(RfB)nCZ=CF2(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;mは1〜4の整数;nは0〜20の整数)
などが例示できるが、これらに限定されるものではない。
(c−1)アルコール末端に対するエステル化反応
(c−2)カルボン酸末端に対するエステル化反応
(c−3)カルボン酸末端に対する脱炭酸反応
(c−4)1,2−ジハロゲン末端に対する脱ハロゲン化反応
(c−5)ケトン末端に対するウィティッヒ型反応
CX2=CY(RfB)n−CH2OH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CH2=CH(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)q(CH2)m−CH2OH(nは0〜10の整数;mは0〜3の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2CH2)p(CF2)n(CH2CF2)q(CH2)m−CH2OH(nは0〜10の整数;mは0〜3の整数;pは0〜10の整数;qは0〜10の整数)、
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCH2OH(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CF2=CF(OCF2CF2)nO(CF2)mCH2OH(mは1〜10の整数;nは1〜10の整数)、
CH2=CFCF2O[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OH(nは0〜10の整数)、
CF2=CF(CF2)mO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)CH2OH(mは1〜10の整数;nは0〜10の整数)、
CX2=CYO(CH2)l−(CF2)m−(CH2)nOH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;lは0〜4の整数;mは0〜20の整数;nは1〜4の整数)、
CX2=CYCO2(CH2)l−(CF2)m−(CH2)nOH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;lは0〜4の整数;mは0〜20の整数;nは1〜4の整数)、
CX2=CZ1CO2−(CH2)l(RfB)m(CF2)n(RfB)m(CH2)nOH(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2、nは0〜10の整数、mは0〜15の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CZ1OCO2−(CH2)l(RfB)m(CF2)n(RfB)m(CH2)nOH(XはHまたはF;Z1はH、F、CH3またはCF3;RfBはCF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2、nは0〜10の整数、mは0〜15の整数、lは1〜4の整数)、
CX2=CY−C6Z4−O−H(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF)、
CX2=CY−C6Z4−(CH2)l−(CF2)m−(CH2)nOH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;lは0〜4の整数;mは0〜20の整数;nは1〜4の整数)、
CX2=CY−C6Z4−O−(CH2)l−(CF2)m−(CH2)nOH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;lは0〜4の整数;mは0〜20の整数;nは1〜4の整数)、
CX2=CY−C6Z4−CO2(CH2)l−(CF2)m−(CH2)nOH(XはHまたはF;YはH、F、CH3またはCF3;ZはHまたはF;lは0〜4の整数;mは0〜20の整数;nは1〜4の整数)
CF2=CX(RfB)nCOY(XはH、F、CH3またはCF3;Yはハロゲン原子;RfBはCF2、CH2、CF2CFCl、CF2CF(CF3)、CF2CH2;nは0〜20の整数)、
CF2=CX−C6Z4−COY(XはH、F、CH3またはCF3;Yはハロゲン原子;ZはHまたはF)、
CF2=CXO−C6Z4−COY(XはH、F、CH3またはCF3;Yはハロゲン原子;ZはHまたはF)
F、−(CF2)qF、−O(CF2)qF、−CF(CF3)2、
−(OCF2CF(CF3))p−O(CF2)qF、
−(OCF2CF(CF3))p−OCF2CF2CF=CH2、
−(OCF2CF(CF3))p−OCF2CF2CF2CH2I、
−(OCF2CF(CF3))p−O(CF2)qCFClCF2Cl、
−(OCF2CF(CF3))p−O(CF2)qCF2I、
−(CF2)q−(OCF(CF3)CF2)pOCF(CF3)COOR、
−(CF2)q−(OCF(CF3)CF2)pOCF(CF3)CH2OR、
−(CF2CF2)l−(CF2CF(CF3))m−(CF2CH2)n−A、
−(OCF2CF(CF3))x−(OCF2CF2)y−(OCF2CF2CF2)z−(OCF2CF2CH2)w−A、
−CF2CHFOCF2CF2CF=CF2−B、
−CF2CH2−(CF2)r−CH2CF2−B
(Rは同じかまたは異なり、炭素数1〜10の1価の炭化水素基;AはH、Fまたはポリマー末端基;Bは式(1−1)からRfc1基を除いた残基;qは各式中で独立して1〜9の整数;pは各式中で独立して0〜20の整数;rは1〜10000の整数;l、mおよびnはそれぞれ独立して0〜5000の整数で、lとmとnの和が10〜10000の整数;w、x、yおよびzはそれぞれ独立して0〜30の整数で、wとxとyとzの和が3〜60の整数);Rc-1cはFまたはH、−CF3、−CF(CF3)2、−CF2CF(CF3)2)が好ましくあげられる。
本発明の含フッ素ポリマー(1)は、本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー(2)の製造原料として有用であるほか、安定な含フッ素へテロ芳香環をもつ各種のヘテロ芳香環化合物を含む材料、たとえばエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの硬化剤などとしても期待できる。
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位MIを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000であるイオン性基含有含フッ素ポリマー(2)である。
式(MI2):
式(MI3):
式(MI4):
式(MI5):
があげられる。
(I)含フッ素ポリマー(1)に塩形成化合物(E)を作用させ、さらに要すればアニオン交換する。
(II)含フッ素ポリマー(1)を重合法(製造法1)で製造する際、含フッ素エチレン性単量体(m)として、Yが塩の形のYaとなった単量体(mi)を使用する。
(III)含フッ素ポリマー(1)を高分子反応法(製造法2)で製造する際、ヘテロ芳香環化合物(D)として塩の形のヘテロ芳香環化合物塩(DI)を使用する。
Rd−X1
で示される酸またはアルキル化剤が好ましい。
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−O(CF2)m−F、
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−O(CF2)m−CFClCF2Cl、
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−O(CF2)m−CF2I、
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−OCF2CF2CF=CH2、
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−OCF2CF2CF2CH2I、
−CF(CF3)−[OCF2CF(CF3)]n−OCF2CF2SO2X、
−(CF2)m−[OCF(CF3)CF2]nOCF(CF3)COOX、
−(CF2)m−[OCF(CF3)CF2]nOCF(CF3)CH2OX、
−(CF2CF2)p−(CF2CF(CF3))q−(CF2CH2)r−(CF2CFCl)s−A、
−(OCF2CF(CF3))x−(OCF2CF2)y−(OCF2CF2CF2)z−(OCF2CF2CH2)w−(OCF2)v−A
(これらの式中、AはH、F、重合開始剤末端基またはその変性された基;nおよびmは同じかまたは異なり0〜10の整数;p、q、rおよびsはそれぞれ独立して0〜5000の整数で、pとqとrとsの和が10〜10000の整数;x、y、z、vおよびwはそれぞれ独立して0〜60の整数で、xとyとzとwとvの和が3〜60の整数);MはLi、Na、K,Rb、Cs、1/2Mg、1/3Al、Ag、1/2Zn、1/2Ni、1/3Fe、H、NH4;Xはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜20のアルキル基など)などがあげられる。
−Q1-、
−[OCF2CF(CF3)]0~10O(CF2)0~8−Q1-、
−(CF2)0~8[OCF(CF3)CF2]0~10OCF(CF3)−Q1-、
−(CH3)0~8(CF2)0~20(CH3)0~8−Q1-または
−(C6H4)(CH3)0~8−Q1-
(Q1-は同じかまたは異なり、COO-またはSO3-);nは1〜10000)で示される重合体単位を1〜100質量%含むポリマー鎖であってもよい。ポリマー鎖の数平均分子量としては、1×103〜8×105程度であることが、ポリマーの溶剤に対する溶解性の点から望ましい。
ナノレベルの構造を有する炭素原子から構成される化合物で、具体的には以下のとおりである。
球状に結合した構造をもつ炭素60個以上からなる炭素分子である。
炭化水素の不完全燃焼が熱分解して生成される黒色か帯灰黒色の粉末である。
鉄やコバルト等の金属触媒を用いて、気相の炭素源を適切な条件下で熱分解することにより合成される。繊維状炭素の組織としては、炭素網面の繊維軸に対する配向が、平行(リボン型)、垂直(プレートレット型)、傾斜(へリングボーン型)の3種類が主に知られている。
カーボンナノファイバーの一種である。炭素によって作られる六員環ネットワーク(グラフェンシート)が単層あるいは多層の同軸管状になった"フラーレン"フラーレンの一種である。単層のものをシングルウォールナノチューブ(SWNT)、複層のものをマルチウォールナノチューブ(MWNT)という。特に二層のものはダブルウォールナノチューブ(DWNT)とも呼ばれる。
金属とヘテロ原子とを主成分とする化合物である。金属としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム、カリウム等)、アルカリ土類金属(カルシウム、マグネシウム、バリウム等)、遷移金属(チタン、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、マンガン、ルテニウム、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、ランノイド群金属、アクチノイド群金属等)、典型金属元素(アルミニウム、ケイ素、ガリウム、インジウム、錫、ビスマス、鉛等)が挙げられる。また、ヘテロ原子としては、周期表13属のホウ素、周期表15属の窒素、リン、ヒ素、周期表16属の酸素、硫黄、セレン、テルル等、周期表17属のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。なお、本実施の形態において、ヘテロ原子としては、ホウ素、窒素、リン、酸素、硫黄が好ましい。
粘土鉱物(以下、「クレイ」ということもある。)とは、例えば、多数のシートが積層されて形成される層状構造を有するケイ酸塩鉱物等である。ここで、層を形成するシートは、ケイ酸で構成された四面体が平面に沿って多数結合されたものであってもよいし、アルミニウムやマグネシウムを含有する八面体が平面に沿って多数結合されたものであってもよい。また、この粘土鉱物は天然由来のものでも、天然物の処理品でも、膨潤性のフッ素化マイカのような合成品でもよい。
複水酸化物とは、例えば、下記一般式(3):
[MII 1-xMIII x(OH)2]x+[An- x/n・yH2O]x- (3)
(式中、MIIは2価金属、MIIIは3価金属、An−は芳香族アミノカルボン酸のアニオンを含むアニオン、nは前記アニオンの価数、xは0〜0.4の値、yは0より大きい実数である)で表される正に帯電した二価・三価金属の水酸化物シートが層状に積み重なった層状化合物の一つである。なお、層間には,水酸化物シートの正電荷を補うためにアニオンが取り込まれている。
正方晶系結晶構造の一種である。ペロブスカイトと同じ結晶構造をペロブスカイト構造と呼ぶ。例えば、BaTiO3(チタン酸バリウム)の様に、RMO3という3元系から成る遷移金属酸化物等がこの結晶構造をとる。理想的には立方晶系の単位格子をもち、立方晶の各頂点に金属Rが、体心に金属Mが、そして金属Mを中心として酸素Oが立方晶の各面心に配置している。なお、ペロブスカイトとしては、触媒、47巻、P.290―294(2005)に記載されるもの等が挙げられる。本実施の形態では、これらの中でも、特に粒子状のペロブスカイト、層状やシート状のペロブスカイトや針状、棒状、繊維状のペロブスカイトが好ましく、さらには層状ペロブスカイトが特に好ましい。
上記に分類されるもの以外の金属酸化物で、ナノレベルの大きさの粒子状、層状、シート状、針状、棒状、繊維状、筒状の構造を有するものが挙げられる。
金属リン酸塩としては、例えば、下記一般式(4):
M(HPO4)2 (4)
(式中、Mは、Ti,Zr,Ce,又はSnである)で示されるものや、下記一般式(5):
Zr(ROPO3)2 (5)
(式中、Rは、H,Rh,又はMeである)で示されるもの等が挙げられる。
金属カルコゲン化物としては、例えば、下記一般式(6):
MX2 (6)
(式中、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、又はWであり、XはS又はSeである)で示されるものや、下記一般式(7):
MPX3 (7)
(式中、MはMg、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Cd、又はInであり、XはS又はSeである)で示されるもの等が挙げられる。
粒径が1〜100ナノメートル(1ナノメートル=100万分の1ミリメートル)の金属粒子である。金属ナノ粒子の構成金属は、Ag、Au、Cu、Pt、Pd、W、Ni、Ta、In、Sn、Zn、Cr、Fe、Co、及びSi等からなる群から選ばれた1種若しくは2種以上の金属又はこれら金属の少なくとも2種からなる合金であり、目的・用途に合わせて適宜選定する。
[NRxH4-x]+
式(IV):
[PRxH4-x]+
1H−NMR分析と19F−NMR分析とIR分析と元素分析に基づいて同定する。
NMR測定装置:BRUKER社製
1H−NMR測定条件:300MHz(テトラメチルシラン=0ppm)
19F−NMR測定条件:282MHz(トリクロロフルオロメタン=0ppm)
IR分析:Perkin Elmer社製フーリエ変換赤外分光光度計1760Xで室温にて測定する。
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol。融点89℃)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がイミダゾールの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、93℃/96mmHgの留分を14.5g得た(収率86%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−102.3(2F),−142.3(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.82(1H,tt),7.18(1H,s),7.48(1H,s),8.04(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール1.36g(20mmol)とテトラヒドロフラン(30ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、TFEを系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がイミダゾールの1.1当量(2.2g=22mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始15時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル(1.42g=10mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は89%であった。
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)と融点降下剤としてテトラヒドロフラン(1.0ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、TFEを系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を50℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がイミダゾールの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、50℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、これを基準とした19F−NMR分析による収率は92%であった。
50mlのオートクレーブにイミダゾールのカリウム塩10.6g(100mmol)とテトラヒドロフラン(30ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、TFEを系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がイミダゾールのカリウム塩の1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始15時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、これを基準とした19F−NMR分析によると1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールを収率13%で、1−(1,2,2−トリフルオロエテニル)イミダゾールを収率56%で生成していることを確認した。また、ガスクロマトグラフ分析から、イミダゾールの14%が残存していることを確認した。
50mlのオートクレーブに金属カリウム0.20g(5mmol)とテトラヒドロフラン(10ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。その後、10℃でイミダゾール1.36g(20mmol)をテトラヒドロフラン(10ml)に溶解させたものを窒素圧下、30分かけて添加した。その後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がイミダゾールの1.1当量(2.2g=22mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル1.42g(10mmol)を添加し、これを基準とした19F−NMR分析によると1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールを収率55%で、1−(1,2,2−トリフルオロエテニル)イミダゾールを収率23%で生成していることを確認した。またガスクロマトグラフから、イミダゾールの9%が残存していることを確認した。
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにHFPを導入した。HFPの添加量がイミダゾールの1.1当量(17g=110mmol)となった時点でHFPの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、93℃/53mmHgの留分を16.5g得た(収率は76%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.9(3F),−84.4(1F),−91.2(1F),−210.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.26(1H,m),7.18(1H,s),7.53(1H,s),8.09(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにピロール6.71g(100mmol。融点−23℃)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を60℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにHFPを導入した。HFPの添加量がピロールの1.1当量(17g=110mmol)となった時点でHFPの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、108℃の留分を18.0g得た(収率は83%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−74.2(3F),−86.4(1F),−89.5(1F),−211.2(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.26(1H,m),6.24(2H,m),6.75(2H,m)ppm
50mlのオートクレーブにピラゾール6.81g(100mmol。融点67℃)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を75℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにHFPを導入した。HFPの添加量がピラゾールの1.1当量(17g=110mmol)となった時点でHFPの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、88℃/96mmHgの留分を19.2g得た(収率は88%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−75.5(3F),−83.8(1F),−90.0(1F),−214.2(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.10(1H,m),6.26(1H,m),7.74(2H,s)ppm
50mlのオートクレーブに1,2,4−トリアゾール6.91g(100mmol。融点120℃)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を135℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにHFPを導入した。HFPの添加量が1,2,4−トリアゾールの1.1当量(17g=110mmol)となった時点でHFPの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、90℃/90mmHgの留分を17.5g得た(収率は80%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.6(3F),−88.9(1F),−93.4(1F),−211.4(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.25(1H,m),8.09(1H,s),8.38(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブに2−メチルイミダゾール8.21g(100mmol。融点142℃)と融点降下剤としてテトラヒドロフラン(3.0ml)を入れ、−78℃で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにHFPを導入した。HFPの添加量が2−メチルイミダゾールの1.1当量(17g=110mmol)となった時点でHFPの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、78℃/24mmHgの留分を20.1g得た(収率は86%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.9(3F),−84.4(1F),−91.2(1F),−210.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ2.65(3H,s),6.26(1H,m),7.15(1H,s),7.50(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにインドール11.7g(100mmol。融点52℃)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を60℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がインドールの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、60℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、77℃/8.0mmHgの留分を16.0g得た(収率74%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−98.1(2F),−144.6(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.23(1H,m),6.52(1H,s)、7.00−7.30(4H,m),7.65(1H,m)ppm
50mlのオートクレーブにプリン12.0g(100mmol。融点214℃)と融点降下剤としてテトラヒドロフラン(3.0ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、融点降下剤としてテトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を120℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がプリンの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、120℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、エタノールに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、13.6gの固体を得た(収率62%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−93.6(2F),−140.9(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ7.25(1H,s),8.70(1H,s),9.00(1H,s),9.21(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにプリン誘導体であるセオフィリン18.1g(100mmol。融点274℃)と融点降下剤としてテトラヒドロフラン(5.0ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を120℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がセオフィリンの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、120℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、エタノールに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、14.5gの固体を得た(収率52%)。
19F−NMR(DMSO−d6):δ−95.8(2F),−140.1(2F)ppm
1H−NMR(DMSO−d6):δ3.24(3H,s),3.44(3H,s),7.30(1H,m),7.98(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール化合物であるN−(t−ブトキシカルボニル)ヒスタミン21.2g(100mmol。融点83℃)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を90℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がN−(t−ブトキシカルボニル)ヒスタミンの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、90℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、クロロホルムに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、17.6gの固体を得た(収率63%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−100.4(2F),−139.8(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.31(9H,s),2.70−3.10(4H,m),6.80(1H,s),7.27(1H,m),7.54(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにインドール化合物であるNα−(t−ブトキシカルボニル)トリプトファンメチルエステル31.8g(100mmol)と融点降下剤としてテトラヒドロフラン(5.0ml)を入れ、−78℃に冷却し、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン(TFE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系を120℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにTFEを導入した。TFEの添加量がプリンの1.1当量(11g=110mmol)となった時点でTFEの供給を停止し、120℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル4:1の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、34.6gの生成物を得た(収率82%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−102.4(2F),−142.0(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.31(9H,s),2.80−3.80(2H,m),3.64(3H,s),6.50−7.80(6H,m)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、フッ化ビニリデンを系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにパーフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)を導入した。フッ化ビニリデンの添加量がイミダゾールの1.1当量(7.1g=110mmol)となった時点でフッ化ビニリデンの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、99℃の留分を11.9g得た(収率90%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−93.2(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.96(3H,t),7.15(1H,s),7.46(1H,s),8.01(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、100℃に上げ、パーフルオロ−2−メチル−2−ペンテン33.0g(110mmol)を窒素圧の下で1時間かけて導入した。100℃で、8時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、76℃/4.0mmHgの留分を24.7g得た(収率67%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.9(3F),−71.8(3F),−78.9(3F),−121.7(2F),−139.7(1F,m)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ3.86(1H,m),7.15(1H,s),7.46(1H,s),8.01(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、パーフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)を系内圧力が0.1MPa・Gになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である100℃に上げ、さらに反応系内の圧力を0.3〜0.5MPa・Gに維持するようにPMVEを導入した。PMVEの添加量がイミダゾールの1.1当量(18g=110mmol)となった時点でPMVEの供給を停止し、100℃で攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、76℃/83mmHgの留分を18.5g得た(収率79%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−58.6(3F),−93.4(1F),−95.0(1F),−144.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ7.09(1H,dt),7.18(1H,s),7.49(1H,s),8.04(1H,s)ppm
50mlの三つ口フラスコにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃にてパーフルオロビニルエーテル:
CF2=CFOCF2CF(CF3)OC3F7
(N2VE)43.2g(100mmol)を1時間かけて滴下した後、反応系を100℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、90℃/2.3mmHgの留分を40.0g得た(収率は80%)。
Im−CF2CHFOCF2CF(CF3)OC3F7
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は81%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−78.5〜−81.5(10F),−92.3〜96.3(2F),−128.7(2F),−143.2〜−144.0(3F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ7.07〜7.25(1H,m),7.17(1H,s),7.44(1H,s),7.99(1H,s)ppm
50mlの三つ口フラスコにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃にてフルオロビニルエーテル:
CF2=CFOCF2CF2CFClCF2Cl
34.9g(100mmol)を1時間かけて滴下した後、反応系を100℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、83℃/3.4mmHgの留分を32.1g得た(収率は77%)。
Im−CF2CHFOCF2CF2CFClCF2Cl
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は80%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−63.7(2F),−82.2(2F),−93.8(1F),−95.4(1F),−117.3(2F),−130.8(1F),−145.7(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.73(1H,dt,J=52.8,5.0Hz),7.19(1H,s),7.48(1H,s),8.04(1H,s)ppm
50mlの三つ口フラスコに亜鉛6.83g(100mmol)とジオキサン(20g)を入れ、窒素雰囲気下、ジブロモエタンにより活性化させた。系内を100℃にし、1−(2H−パーフルオロ−6,7−ジクロロ−3−オキサヘプチル)イミダゾール:
Im−CF2CHFOCF2CF2CFClCF2Cl
(Imはイミダゾール環)20.9g(50mmol)を30分かけて滴下した。100℃で8時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、反応液をセライトろ過した後、そのまま蒸留に供し、76℃/11mmHgの留分を12.3g得た(収率は71%)。
Im−CF2CHFOCF2CF2CF=CF2
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−80.9(2F),−91.8(1F),−93.1(1F),−95.5(1F),−107.4(1F),−121.6(2F),−143.5(1F),−190.8(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.59(1H,dt,J=52.2,5.0Hz),7.20(1H,s),7.46(1H,s),8.02(1H,s)ppm
50mlの三つ口フラスコにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃にてフルオロビニルエーテル:
CF2=CFCF2CF2OCF(CF3)COOCH3
35.6g(100mmol)を1時間かけて滴下した後、反応系を100℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル10:1の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、37.7gの生成物を得た(収率89%)。
Im−CF2CHFCF2CF2OCF(CF3)COOCH3
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は90%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.8(2F),−82.4(3F),−87.4(1F),−93.4(1F),−114.3(2F),−133.0(1F),−207.8(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.38(1H,s),6.32(1H,m),7.19(1H,s),7.52(1H,s),8.09(1H,s)ppm
100mlの三つ口フラスコに7−(1−イミダゾリル)−6H−パーフルオロ−2−メチル−3−オキサヘプタン酸メチル21.2g(50mmol)とメタノール50gを入れ、1N−水酸化ナトリウム水溶液50mlを1時間かけて滴下し、24時間室温で攪拌した。その後、系内を真空にし、溶媒を除去した後、60℃まで昇温していき、24時間乾燥し、カルボン酸塩の固体を得た。
Im−CF2CHFCF2CF2OCF=CF2
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−76.4(2F),−86.2(1F),−92.0(1F),−112.9(1F),−115.6(2F),−121.2(1F),−135.8(1F),−210.8(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.25(1H,m),7.19(1H,s),7.52(1H,s),8.03(1H,s)ppm
50mlの三つ口フラスコにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃にてフルオロビニルエーテル:
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF=CH2
35.8g(100mmol)を1時間かけて滴下した後、反応系を100℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、90℃/2.6mmHgの留分を33.2g得た(収率は78%)。
Im−CF2CHFOCF2CF(CF3)OCF2CF=CH2
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は81%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.2(2F),−78.3(3F),−82.4〜−84.5(2F),−92.0〜−94.5(2F),−123.5(1F),−143.2(1F),−144.4(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ5.34〜5.59(2H,m),7.05〜7.20(1H,m),7.16(1H,s),7.43(1H,s),8.00(1H,s)ppm
50mlのオートクレーブにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、100℃に上げ、パーフルオロブテニルビニルエーテル:
CF2=CFOCF2CF2CF=CF2
12.5g(45mmol)を窒素圧の下で1時間かけて導入した。100℃で、8時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル6:1の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、14.0gの生成物を得た(パーフルオロブテニルビニルエーテルを基準とした収率75%)。
Im−CF2CHFOCF2CF2CHFCF2−Im
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は78%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−82.2(2F),−86.4(1F),−90.4(1F),−92.5(1F),−96.4(1F),−118(2F),−138.0(1F),−203.9(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.05〜6.26(1H,m),6.98〜7.09(1H,m),7.18(1H,s),7.50(1H,s),8.06(1H,s)ppm
100mlの三つ口フラスコにイミダゾール6.81g(100mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃に上げ、テトラフルオロエチレンオリゴマー:
CF2=CH−(CF2)8−I
59.0g(100mmol)にジグライム50mlを加えた溶液を1時間かけて滴下した。滴下後、反応系を100℃に上げて攪拌を続け、攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻した。そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル8:1の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、56.1gの生成物を得た(収率85%)。
Im−CF2CH2−(CF2)8−I
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は79%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−54.6(2F),−94.2(2F),−114.5(2F),−122.0(2F),−122.3(4F),−123.2(2F),−124.2(2F),−126.7(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.32(2H,m),7.20(1H,s),7.46(1H,s),8.02(1H,s)ppm
100mlの三つ口フラスコにイミダゾール7.49g(110mmol)を入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、90℃に上げ、テトラフルオロエチレンオリゴマー:
CF2=CH−(CF2)8−CH=CF2
31.3g(50mmol)にジグライム50mlを加えた溶液を1時間かけて滴下した。滴下後、反応系を100℃に上げて攪拌を続け、攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻した。そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル3:1の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、23.6gの生成物を得た(ジエン化合物を基準とした収率71%)。
Im−CF2CH2−(CF2)8−CH2CF2−Im
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル2.84g(20mmol)を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19F−NMR分析による収率は68%であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−92.9(4F),−119.4(4F),−122.7(4F),−123.7(4F),−124.2(4F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.28(4H,m),7.22(2H,s),7.46(2H,s),8.01(2H,s)ppm
30mlの三つ口フラスコに合成例1で合成した1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾール5.00g(29.7mmol)を入れ、氷浴中、窒素雰囲気下で、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(Me−OTf)1.10当量(5.36g=32.7mmol)を30℃を超えない温度で滴下した。添加後、その状態で1時間攪拌した後、室温で6時間反応させた。その後、系内を真空にし、100℃まで昇温していき、6時間乾燥し、9.31gの生成物を得た(収率94%)。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−77.6(3F),−98.7(2F),−136.4(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),7.06(1H,tt),8.09(1H,s),8.19(1H,s),9.83(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例6で合成した1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)イミダゾール5.00g(22.9mmol)から、8.49gのトリフルオロメタンスルホン酸1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムを得た(収率97%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.4(3F),−74.5(3F),−87.7(1F),−93.5(1F),−210.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.24(3H,s),6.52(1H,m),8.09(1H,s),8.26(1H,s),9.82(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例18で合成した1−(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメトキシエチル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメトキシエチル)イミダゾール5.00g(21.4mmol)から、8.31gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメトキシエチル)イミダゾリウムを得た(収率98%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−58.5(3F),−77.1(3F),−95.9(1F),−97.8(1F),−144.1(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),7.30(1H,d),8.08(1H,s),8.20(1H,s),9.77(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例19で合成した1−(2H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチルノニル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチルノニル)イミダゾール5.00g(10.0mmol)から、6.38gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチルノニル)イミダゾリウムを得た(収率96%)。得られた生成物は室温で粘性の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−78.5〜−81.5(13F),−92.3〜96.3(2F),−128.0(2F),−143.2〜−144.0(3F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ7.48(1H,dd),8.11(1H,s),8.18(1H,s),9.82(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例20で合成した1−(2H−パーフルオロ−6,7−ジクロロ−3−オキサヘプチル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H−パーフルオロ−6,7−ジクロロ−3−オキサヘプチル)イミダゾール5.00g(12.0mmol)から、6.83gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H−パーフルオロ−6,7−ジクロロ−3−オキサヘプチル)イミダゾリウムを得た(収率98%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.4(3F),−62.3(2F),−80.0(2F),−92.2(1F),−94.6(1F),−115.9(2F),−128.7(1F),−145.3(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),7.01(1H,dt),7.19(1H,s),7.48(1H,s),8.04(1H,s), 8.10(1H,s),8.21(1H,s),9.80(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例21で合成した1−(2H−パーフルオロ−3−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H−パーフルオロ−3−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾール5.00g(14.4mmol)から、6.84gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H−パーフルオロ−3−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾリウムを得た(収率93%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−76.1(3F),−79.4(2F),−90.2(1F),−92.3(1F),−94.2(1F),−106.9(1F),−120.2(2F),−143.3(1F),−190.7(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.18(3H,s),6.36(1H,dt), 8.10(1H,s),8.21(1H,s),9.80(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例23で合成した1−(2H−パーフルオロ−5−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H−パーフルオロ−5−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾール5.00g(14.4mmol)から、6.89gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H−パーフルオロ−5−オキサ−6−ヘプテニル)イミダゾリウムを得た(収率94%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−74.5(3F),−77.8(2F),−83.7(1F),−90.9(1F),−111.2(1F),−115.0(2F),−120.9(1F),−135.7(1F),−211.2(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.20(3H,s),6.41(1H,m),8.08(1H,s),8.19(1H,s),9.71(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例24で合成した1−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾールを用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾール:Im−CF2CHFOCF2CF(CF3)OCF2CF=CH2/5.00g(11.7mmol)から、6.56gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾリウムを得た(収率95%)。得られた生成物は室温で粘性の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.2(2F),−77.5(3F),−78.8(3F),−82.9(2F),−95.2(1F),−99.1(1F),−123.7(1F),−143.3(1F),−144.3(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),5.42〜5.61(2H,m),7.36〜7.58(1H,m),8.12(1H,s),8.17(1H,s),9.83(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例26で合成した1−(2H,2H−パーフルオロ−10−ヨードデシル)イミダゾールを用い、かつTHFを溶媒として用いたほかは合成例28と同様にして行い、1−(2H,2H−パーフルオロ−10−ヨードデシル)イミダゾール5.00g(7.60mmol)から、5.35gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H,2H−パーフルオロ−10−ヨードデシル)イミダゾリウムを得た(収率86%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−54.8(2F),−74.1(3F),−94.3(2F),−114.4(2F),−121.9(2F),−122.3(4F),−123.2(2F),−123.9(2F),−126.8(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),4.48(2H,m),8.10(1H,s),8.22(1H,s),9.79(1H,s)ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて合成例27で合成した1,12−ビス(1−イミダゾリル)−2H,2H,11H,11H−パーフルオロドデカンを用い、THFを溶媒として用い、かつトリフルオロメタンスルホン酸メチル2.2当量用いたほかは合成例28と同様にして行い、1,12−ビス(1−イミダゾリル)−2H,2H,11H,11H−パーフルオロドデカン5.00g(7.55mmol)から、6.89gの2H,2H,11H,11H−パーフルオロテトラデカンの1位と12位がトリフルオロメタンスルホン酸1−メチルイミダゾリウムとなる化合物を得た(収率92%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−74.8(6F),−90.8(4F),−119.3(4F),−122.5(4F),−123.7(4F),−124.3(4F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.20(6H,s),4.53(4H,m),8.11(2H,s)、8.27(2H,s)、9.77(2H,s)ppm
50mlの三つ口オートクレーブに合成例1で合成した1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾール10.0g(59.4mmol)とジクロロメタン20mlを入れ、ドライアイス−アセトン浴中、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、臭化メチル8.46g(89.2mmol)を導入した。添加後、60℃で6時間反応させた。その後、系内を真空にし、100℃まで昇温していき、6時間乾燥し、13.7gの生成物を得た(収率88%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−96.5(2F),−134.1(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.17(3H,s),7.04(1H,tt),8.10(1H,s),8.21(1H,s),9.80(1H,s)ppm
50mlの三つ口オートクレーブに合成例6で合成した1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロエチル)イミダゾール10.0g(45.9mmol)とジクロロメタン20mlを入れ、ドライアイス−アセトン浴中、真空−窒素置換を3回行った。系内を真空にした後、臭化メチル6.53g(68.8mmol)を導入した。添加後、60℃で6時間反応させた。その後、系内を真空にし、100℃まで昇温していき、6時間乾燥し、12.9gの生成物を得た(収率90%)。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3)δ:−75.1(3F),−88.9(1F),−92.0(1F),−210.3(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3)δ:6.51(1H,m),8.12(1H,s),8.27(1H,s),9.91(1H,s)ppm
50mlの二つ口フラスコに合成例38で合成した1−メチル−3−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾリウムブロミド2.50g(9.50mmol)とジクロロメタン20mlを入れ、パーフルオロポリエーテル含有カルボン酸銀:
CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOAg
6.60g(9.50mmol)をジクロロメタン20mlに溶解させたものを滴下した。添加後、その状態で1時間攪拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧下で80℃まで昇温していき、6時間乾燥し、7.17gの生成物を得た(収率98%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.6(2F),87.5−85.0(13F),−96.5(2F),−113.6(1F),−123.2(1F),−133.5(2F),−144.3(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.21(3H,s),5.42〜5.62(2H,m),7.10(1H,tt),8.10(1H,s),8.19(1H,s),10.00(1H,s)ppm
合成例40と同様にして、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸銀:
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO3Ag
を用い、1−メチル−3−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾリウムブロミド2.50g(9.50mmol)とジクロロメタン20mlを入れ、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸銀5.23g(9.50mmol)から5.88gのパーフルオロ−3,6−ジオキサ−4−メチル−7−ヘプテンスルホン酸1−メチル−3−(1,1,2,2−テトラフルオロエチルイミダゾリウムを得た(収率99%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−80.0〜−87.0(7F),−95.5(2F),−113.3(2F),−114.2(1F),−122.8(1F),−133.9(2F),−136.8(1F),−146.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.18(3H,s),7.11(1H,tt),8.10(1H,s),8.20(1H,s),9.91(1H,s)ppm
50mlの二つ口フラスコにポリ(メタクリル酸ナトリウム):
[CH2CH(COONa)−]n
1.71g(重量平均分子量6500)と水20mlを入れ、1−メチル−3−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾリウムブロミド5.00g(19.0mmol)を滴下した。添加後、ポリマーが沈殿していき、それを水で洗浄し、60℃で8時間真空乾燥し、5.02gのポリマーを得た。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−94.8(2F),−134.7(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.30−1.55(3H),1.95−2.45(2H),3.97(3H),6.95−7.00(1H),8.10(1H,s),8.20(1H),10.0(1H)ppm
50mlの二つ口フラスコにパーフルオロポリエーテル含有カルボン酸:
CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COOH
6.18g(10.5mmol)とテトラヒドロフラン20mlを入れ、1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾール1.95g(11.6mmol)を滴下した。添加後、その状態で1時間攪拌した後、減圧下で80℃まで昇温していき、6時間乾燥し、7.77gの生成物を得た(カルボン酸基準の収率98%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−72.4(2F),87.5−85.0(13F),−96.2(2F),−113.8(1F),−122.9(1F),−133.2(2F),−143.6(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.60(1H),5.42〜5.62(2H,m),6.99(1H,m),8.10(1H,s),8.20(1H,s),9.82(1H,s)ppm
合成例42と同様にして、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸:
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO3H
4.66g(10.5mmol)と1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾール1.95g(11.6mmol)から6.31gのパーフルオロ−3,6−ジオキサ−4−メチル−7−ヘプテンスルホン酸1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾリウムを得た(収率98%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−80.0〜−87.0(7F),−94.9(2F),−113.0(2F),−113.9(1F),−122.9(1F),−133.6(2F),−137.2(1F),−145.0(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.60(1H),7.07(1H,tt),8.08(1H,s),8.21(1H,s),9.79(1H,s)ppm
溶媒として水に代えてアセトン20mlを用いたほかは合成例42と同様にして、ポリ(4−スチレンスルホン酸):
[CH2CH(C6H4SO3H)−]n
3.87g(MW70000)と1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾール3.90g(23.2mmol)から7.61gのポリマーを得た。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−94.8(2F),−134.7(2F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ1.40−1.60(2H),1.80−2.25(2H),6.30−7.10(5H),8.12(1H,s),8.22(1H),10.0(1H)ppm
50mlの二つ口フラスコに1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とジクロロメタン20mlを入れ、テトラフルオロホウ酸銀2.08g(10.7mmol)をジクロロメタン20mlに溶解させたものを滴下した。添加後、その状態で1時間攪拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧下で100℃まで昇温していき、6時間乾燥し、3.10gの生成物を得た(収率95%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−77.0(3F),−87.8(1F),−91.2(1F),−150.0(4F),−209.8(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.62(1H,m),8.09(1H,s),8.24(1H,s),9.79(1H,s)ppm
合成例46と同様にして、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とヘキサフルオロリン酸銀2.70g(10.7mmol)から、臭素がヘキサフルオロリン酸でアニオン交換されたヘキサフルオロリン酸1−メチル−3−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)イミダゾリウムを3.70g得た(収率96%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−61.6(6F),−73.6(3F),−86.9(1F),−94.6(1F),−210.3(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ6.56(1H,m),8.10(1H,s),8.26(1H,s),9.88(1H,s)ppm
50mlの二つ口フラスコに1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)と水20mlを入れ、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸リチウム3.50g(12.2mmol)を添加した。その後系内を70℃にし、6時間攪拌した。室温に戻した後、有機層を分離後、クロロホルムで3回抽出を行い、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下でクロロホルムを除去し、さらに減圧下で100℃まで昇温し、6時間乾燥した。4.70gの生成物を得た(収率89%)。得られた生成物は室温で液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.1(3F),−79.0(6F),−87.3(1F),−93.3(1F),−209.4(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.26(3H,s),6.78(1H,m),8.09(1H,s),8.25(1H,s),9.99(1H,s)ppm
合成例48と同様にして、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド酸ナトリウム4.93g(12.2mmol)から、臭素がビス(ペンタフルオロメタンスルホニル)イミド酸でアニオン交換されたビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド酸1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムを5.32g得た(収率85%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−74.2(3F),−81.3(6F),−87.3(1F),−93.3(1F),−123.1(2F),−125.2(2F),−209.4(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.23(3H,s),6.79(1H,m),8.10(1H,s),8.26(1H,s),10.02(1H,s)ppm
合成例48と同様にして、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とトリス(トリフルオロメタンスルホニル)炭素酸リチウム5.10g(12.2mmol)から、臭素がトリス(トリフルオロメタンスルホニル)炭素酸でアニオン交換されたトリス(トリフルオロメタンスルホニル)炭素酸1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムを5.40g得た(収率82%)。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.0(3F),−78.5(9F),−87.4(1F),−91.7(1F),−210.2(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.20(3H,s),6.79(1H,m),8.09(1H,s),8.24(1H,s),9.96(1H,s)ppm
合成例48と同様にして、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とジシアンイミド酸ナトリウム1.09g(12.2mmol)から、臭素がジシアンイミド酸でアニオン交換されたジシアンイミド酸1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムを2.47g得た(収率81%)。得られた生成物は固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−74.4(3F),−89.2(1F),−94.1(1F),−209.7(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.19(3H,s),6.81(1H,m)、8.11(1H,s),8.23(1H,s),10.02(1H,s)ppm
合成例48と同様にして、1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムブロミド3.19g(10.2mmol)とリチウム・ヘキサフルオロアセチルアセトナート2.61g(12.2mmol)から、臭素がヘキサフルオロアセチルアセトナートでアニオン交換された1−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル)−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロアセチルアセトナートを3.55g得た(収率79%)。得られた生成物は粘度の高い液体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−73.8(3F),−77.4(6F),−86.8(1F),−92.6(1F),−209.6(1F)ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ4.23(3H,s),6.40(1H,s),6.84(1H,m),8.09(1H,s),8.24(1H,s),9.80(1H,s)ppm
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチルノナン−1,8−ジエン:CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF=CF2(16.9g) とジ(7H−パーフルオロヘプタノイル)パーオキシド:[H−(CF2CF2)3COO]2の8.0重量%パーフルオロヘキサン溶液を8.5g入れ、充分に窒素置換を行なったのち、窒素気流下30℃で5時間撹拌を行なったところ、高粘度の固体が生成した。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体14.8gを得た。この重合体を19F−NMR、1H−NMR分析、IR分析により、ポリマー側鎖が−CF2=CF2基を有する9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチルノナン−1,8−ジエン:CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF=CF2ポリマーの単独重合体であることを確認した。また、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒に用いるGPC分析により測定した数平均分子量は11000、重量平均分子量は13000であった。
100mlの三つ口フラスコにイミダゾール1.36g(20mmol)とジグライム25mlを入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、60℃に上げ、フッ化ビニリデンポリマー:
CF2=CH−(CF2CH2)21.4−CF3
15.0g(Mn=1500,−CH=CF2末端63モル%)にジグライム25mlを加えた溶液を1時間かけて滴下した。滴下後、反応系を60℃で攪拌を続け、攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻した。反応溶液をヘキサンにあけ、析出物を濾別し、60℃で真空乾燥し、13.6gのポリマーを得た。
Im−CF2CH2−(CF2CH2)21.4−CF3(Mn=1540)
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−60.4,−90〜−115,−95.9ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ2.70〜4.00,7.20,7.45,8.00ppm
100mlの三つ口フラスコにイミダゾール2.72g(40mmol)とジグライム25mlを入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、60℃に上げ、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン共重合体:
CF2=CH−(CF2CH2)12.8[CF2CF(CF3)]2.3(CF2CF2)4.1−CH=CF2
17.0g(Mn=1700,−CH=CF2末端79モル%)にジグライム25mlを加えた溶液を1時間かけて滴下した。滴下後、反応系を60℃で攪拌を続け、攪拌開始8時間後に反応系内温度を室温に戻した。反応溶液をヘキサンにあけ、析出物を濾別、60℃で真空乾燥し、16.3gのポリマーを得た。
Im−CF2CHF−(CF2CH2)12.8[CF2CF(CF3)]2.3(CF2CF2)4.1−CHFCF2−Im(Mn=1800)
(Imはイミダゾール環)であることを確認した。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−70.2,−90.0〜−95.0,−96.2,−108.0〜−115.0,−120.0〜−123.0,−182.0ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ2.70〜4.00,7.20,7.45,8.00ppm
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、イミダゾール1.90gとジグライム25mlを入れ、室温で真空−窒素置換を3回行った。窒素雰囲気下にした後、60℃に上げ、−CF2=CF2末端ポリマー:
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて実施例1で合成した末端63モル%イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデンポリマー(Mn=1540)を用い、かつTHFを溶媒として用いたほかは合成例28と同様にして行い、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデンポリマー5.00gから、5.20gのトリフルオロメタンスルホン酸1−メチルイミダゾリウムを含有するフッ化ビニリデンポリマー(Mn=1630)を得た。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−60.6,−75.3,−89.0〜−115.0,−98.9ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ2.70〜4.00,4.20,4.81,8.08,8.26,9.82ppm
1−(1,1,2,2−テトラフルオロエチル)イミダゾールに代えて実施例2で合成した末端79モル%イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン共重合体(Mn=1800)を用い、かつTHFを溶媒として用いたほかは合成例28と同様にして行い、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン共重合体5.00gから、5.63gのポリマー両末端にトリフルオロメタンスルホン酸1−メチルイミダゾリウムを含有するフッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン共重合体(Mn=2050)を得た。得られた生成物は室温で固体であった。
19F−NMR(CD3COCD3):δ−70.3,−73.8,−90〜−95,−96,−108.0〜−115.0,−120〜−123,−182.0ppm
1H−NMR(CD3COCD3):δ2.70〜4.00,4.20,4.79,8.10,8.25,9.77ppm
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに、トリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾリウム:CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Im+−Me・CF3SO3 -(27.9g)とジ(7H−パーフルオロヘプタノイル)パーオキシド:[H−(CF2CF2)3COO]2の8.0重量%パーフルオロヘキサン溶液を8.5g入れ、充分に窒素置換を行なったのち、窒素気流下30℃で5時間撹拌を行なったところ、高粘度の固体が生成した。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体23.0gを得た。この重合体を19F−NMR、1H−NMR分析、IR分析によりトリフルオロメタンスルホン酸1−メチル−3−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾリウム:CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Im+−Me・CF3SO3 -の単独重合体であることを確認した。また、ジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒に用いるGPC分析により測定した数平均分子量は13000、重量平均分子量は17000であった。
撹拌装置および温度計を備えた100mlのガラス製四ツ口フラスコに実施例3の1−(2H,9H,9H−パーフルオロ−3,6−ジオキサ−5−メチル−8−ノネニル)イミダゾール:CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCHFCF2−Imの単独重合体(10.0g)とTHF30mlを入れた。氷浴下、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(4.62g)を滴下し、滴下後、窒素気流下25℃で5時間撹拌を行なった。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体13.3gを得た。この重合体を19F−NMR、1H−NMR分析、IR分析により、ポリマー側鎖がメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートであることを確認した。また、ジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒に用いるGPC分析により測定した数平均分子量は12000、重量平均分子量は15000であった。
Claims (19)
- 式(1):
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位Mを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000であるヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー。 - 前記−YがRfの主鎖および/または側鎖の末端に結合している請求の範囲第1項または第2項記載の含フッ素ポリマー。
- 式(2):
が結合している有機基;aは0〜3の整数;bおよびcは同じかまたは異なり、0または1)で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Nは該構造単位Mを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である]で示され、構造単位MIを0.1〜100モル%および構造単位Nを0〜99.9モル%含み、数平均分子量が500〜1000000であるイオン性基含有含フッ素ポリマー。 - 前記−YaがRfxの主鎖および/または側鎖の末端に結合している請求の範囲第9項または第10項記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
- (I)請求の範囲第1項〜第8項のいずれかに記載のヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー(1)および/または請求の範囲第9項〜第16項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー(2)と、(II)ナノフィラーとを含むポリマー組成物。
- 前記ナノフィラー(II)が、ナノカーボン材である請求の範囲第17項記載のポリマー組成物。
- さらにイオン性液体(III)を含む請求の範囲第17項または第18項記載のポリマー組成物。
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CN102329408B (zh) * | 2011-08-19 | 2012-10-03 | 沈阳航空航天大学 | 一种利用离子液体作为阻燃剂的阻燃硬质聚氨酯泡沫 |
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US20140315096A1 (en) * | 2013-02-26 | 2014-10-23 | Universidade Federal De Minas Gerais | Clay- based energy storage compositions for high temperature applications |
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JP6228424B2 (ja) * | 2013-10-21 | 2017-11-08 | 東ソ−・エフテック株式会社 | 含フッ素オレフィン化合物、およびその製造方法 |
WO2015167960A1 (en) * | 2014-04-29 | 2015-11-05 | Midwest Energy Group Inc. | Stable and ion-conductive fluoropolymer-based electrolytes |
WO2016154267A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Organic conductive materials and devices |
US11050082B1 (en) | 2016-09-29 | 2021-06-29 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Colloidal ionic-liquid electrolytes |
CN109860675B (zh) * | 2019-01-08 | 2020-12-01 | 戴金燕 | 一种新能源汽车燃料电池离子交换膜及其制备方法 |
CN110323444B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-07-20 | 中国地质大学(武汉) | 一类含吡啶基团的锂离子正极水系粘结剂及其制备方法、锂离子二次电池 |
CN112242559A (zh) * | 2019-07-16 | 2021-01-19 | 杉杉新材料(衢州)有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
CN111349237A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-06-30 | 江西科技师范大学 | 一种应用于超级电容器的多氟功能化聚吲哚电极材料及其制备方法 |
EP4144788A1 (en) * | 2020-05-01 | 2023-03-08 | Daikin Industries, Ltd. | Complex, polymer electrolyte, electrochemical device, polymer-based solid-state battery, and actuator |
CN112687803B (zh) * | 2020-12-23 | 2022-10-04 | 西南大学 | 二羟丙茶碱在倒置钙钛矿太阳能电池中的应用及器件的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002093249A1 (fr) * | 2001-05-17 | 2002-11-21 | Daikin Industries, Ltd. | Materiau optique non lineaire contenant un polymere fluore |
JP2005029655A (ja) * | 2003-07-10 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子電解質組成物 |
JP2005176428A (ja) * | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Japan Science & Technology Agency | アクチュエータ素子 |
WO2005085181A1 (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素化合物からなる機能性材料 |
JP2005527667A (ja) * | 2002-04-04 | 2005-09-15 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | アミジニウム基を有するカチオン性ポリマーおよびイオン性液体からなる組成物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2861990A (en) | 1955-12-09 | 1958-11-25 | Du Pont | Organic compounds |
US3692569A (en) * | 1970-02-12 | 1972-09-19 | Du Pont | Surface-activated fluorocarbon objects |
US5296318A (en) | 1993-03-05 | 1994-03-22 | Bell Communications Research, Inc. | Rechargeable lithium intercalation battery with hybrid polymeric electrolyte |
JP3244652B2 (ja) | 1997-08-22 | 2002-01-07 | 科学技術振興事業団 | 金属含有量の高い金属・有機ポリマー複合構造体および多孔体ならびにその製造方法 |
JP3472133B2 (ja) | 1998-04-17 | 2003-12-02 | Tdk株式会社 | リチウム二次電池、および電気二重層キャパシタの製造方法 |
EP1375598B1 (en) | 2001-03-08 | 2006-04-26 | Daikin Industries, Ltd. | Optical material comprising curable fluoropolymer |
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Patent Citations (5)
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WO2002093249A1 (fr) * | 2001-05-17 | 2002-11-21 | Daikin Industries, Ltd. | Materiau optique non lineaire contenant un polymere fluore |
JP2005527667A (ja) * | 2002-04-04 | 2005-09-15 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | アミジニウム基を有するカチオン性ポリマーおよびイオン性液体からなる組成物 |
JP2005029655A (ja) * | 2003-07-10 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 高分子電解質組成物 |
JP2005176428A (ja) * | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Japan Science & Technology Agency | アクチュエータ素子 |
WO2005085181A1 (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素化合物からなる機能性材料 |
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