JP4750689B2 - ゴルフボール - Google Patents
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Description
(a)ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエンを含む基材ゴム、
(b)共架橋剤、及び、
(c)架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
(a)ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエンを含む基材ゴム、
(b)共架橋剤、及び、
(c)架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
シス−1,4−結合(%)=100×X/(X+Y+Z)
トランス−1,4−結合(%)=100×Y/(X+Y+Z)
1,2−ビニル結合(%)=100×Z/(X+Y+Z)
(1)コア反発係数
各ゴルフボールコアに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールコアの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールコアの反発係数を算出した。測定は各コアについて12個ずつ行って、その平均値を各コアの反発係数とした。尚、コア反発係数は、ゴルフボールNo.2のコア反発係数を100として、指数化した値で示した。
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドl番クラブ(SRIスポーツ(株)製XXIO、ロフト角10°)を取付け、ヘッドスピード45m/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離(キャリー)を測定した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。尚、飛距離は、ゴルフボールNo.2の飛距離を100として、指数化した値で示した。
ゴルファー20人(プロ10人、上級アマ10人)により、メタルヘッド製ウッド1番クラブ(SRIスポーツ(株)製XXIO、ロフト角10°)を用いた実打テストを行い、打撃時のはじき感により評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○:打撃時のはじき感が大きく良好である
△:打撃時のはじき感が普通である
×:打撃時のはじき感が小さく、逆に重く感じる。
ゴルフボールまたはコアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向に縮む量)を測定した。
1,2−ビニル結合と(シス−1,4−結合+トランス−1,4−結合)との割合は、1H−NMRを用いて求めることができる(図1参照)。すなわち、測定して得られる1H−NMRチャートにおいて、約5.0ppm付近と約5.4ppm付近のピークはそれぞれ、1,2−ビニル結合のピークと(シス−1,4−結合+トランス−1,4−結合)のピークに帰属することができる。そして、1,2−ビニル結合と(シス−1,4−結合+トランス−1,4−結合)との割合は、これらのピークの面積比に比例することから、その割合を容易に算出することができる。
サレン型金属錯体1
3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒド(3,5−di−tert−butylsalicylaldehyde)15g(0.064mol)を500mlのメタノールに溶かして、エチレンジアミン1.92g(0.032mol)を加えて、室温で2時間撹拌した。得られた反応物を濾過して、13.3g(0.0266mol)のN,N’−ビス(3,5−di−tert−ブチルサリチリデン)エチレンジアミン[N,N’−bis(3,5−di−tert−butylsalicylidene)ethylenediamine]が得られた。次に、これをメタノール(MeOH)1000gに溶かして得られた溶液に、Co(OAc)2・4H2Oを8.753g(0.0266mol)加えて、2時間還流し、得られた生成物を濾過して、サレン型金属錯体1(N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)エチレンジアミナートコバルト(II)[N,N’−bis(3,5−di−tert−butylsalicylidene)ethylenediaminato cobalt(II)])を得た。収率は70%であった。
3,5−ジ−tert−ブチルサリチルアルデヒド(3,5−di−tert−butylsalicylaldehyde)15g(0.064mol)の代わりに、3−tert−ブチルサリチルアルデヒド(3−tert−butylsalicylaldehyde)11.4g(0.064mol)を用いた以外は、サレン型金属錯体1と同様の方法により、サレン型金属錯体2(N,N’−ビス(3−tert−ブチルサリチリデン)エチレンジアミナートコバルト(II)[N,N’−bis(3−tert−butylsalicylidene)ethylenediaminato cobalt(II)])を得た。収率は45%であった。
エチレンジアミン1.92g(0.032mol)の代わりに、1,2−ジフェニルエチレンジアミン6.79g(0.032mol)を用いた以外は、サレン型金属錯体1と同様の方法により、サレン型金属錯体3(N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチルサリチリデン)1,2−ジフェニルエチレンジアミナートコバルト(II)[N,N’−bis(3,5−di−tert−butylsalicylidene)1,2−diphenylethylenediaminato cobalt(II)])を得た。収率は60%であった。
内容量2リットルのオートクレーブ内部を窒素置換して、1200mlの塩化メチレンをいれ、そこに150mlの1,3−ブタジエンを仕込み、上記の様にして得られたサレン型コバルト錯体とメチルアルミノキサン(MAO:東ソー・アクゾ社、FW=58.02)とをこの順序で、アルミニウムとコバルトのモル比率がMAO/Co=500となるように添加し、室温で重合を行った。1,3−ブタジエン、サレン型金属錯体およびメチルアルミノキサンの仕込み比率は、1,3−ブタジエン:サレン型金属錯体:メチルアルミノキサン=100:0.0558:27.9(モル比)であった。重合後、10質量%のBHTを含むメタノール2リットルを加えて反応を停止し、さらに大量のメタノール/塩酸混合溶媒で得られた重合体を分離して、60℃で真空乾燥した。得られたハイシス・ロートランスポリブタジエンと市販のハイシスポリブタジエンの各結合の含有率を測定した結果を表1に示した。
(1)コアの作製
表2および表3に示す配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃で20分間加熱プレスすることにより直径40mmの球状コアを得た。尚、ゴルフボールNo.4およびNo.5は、内層コアと外層コアとからなる多層コアであり、ゴルフボールNo.4は、内層コアをハイシス・ロートランスポリブタジエンを含むゴム組成物で被覆し、加熱プレスして外層コアを成形した場合であり、ゴルフボールNo.5は、内層コア上にアイオノマー樹脂を射出成形して外層コアを作製した場合である。
アクリル酸亜鉛:日本蒸留製のZNDA−90S
酸化亜鉛:東邦亜鉛製の銀嶺R
ジクミルパーオキサイド:日本油脂製のパークミルD
ジフェニルジスルフィド:住友精化製
次に、表2および表3に示した配合のカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35で行った。配合物は、押出機のダイの位置で200〜260℃に加熱された。
ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆するカバー(厚み1.4mm)を成形した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に210℃に加熱した樹脂を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
Claims (7)
- 少なくとも1層以上からなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも1層が、
(a)ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られ、シス−1,4−結合の含有率が98.2%以上、トランス−1,4−結合の含有率が0.8%以下であるポリジエンを50質量%以上含む基材ゴム、
(b)共架橋剤、及び、
(c)架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とするゴルフボール。 - 前記トランス−1,4−結合の含有率が0.5%以下である請求項1に記載のゴルフボール。
- 前記ジエンは、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、2,4−ヘキサジエンよりなる群から選択されるジエンである請求項1または2に記載のゴルフボール。
- 前記ジエンは、1,3−ブタジエンであり、前記ポリジエンは、ポリブタジエンである請求項1または2に記載のゴルフボール。
- 前記サレン型金属錯体の金属が、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、バナジウムよりなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載のゴルフボール。
- 前記触媒が、サレン型コバルト錯体とメチルアルミノキサンとからなるものである請求項1〜5のいずれかに記載のゴルフボール。
- 前記ゴム組成物は、(a)基材ゴム100質量部に対して、(b)共架橋剤15質量部〜45質量部、(c)架橋剤0.2質量部〜5質量部を含有するものである請求項1〜6のいずれかに記載のゴルフボール。
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