JP4691970B2 - 選択性透過膜の洗浄剤および洗浄方法 - Google Patents
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- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Description
(1) エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1つのポリオールと、酸またはアルカリとを含み、
各成分の配合量は、使用時における水溶液のポリオールの濃度が1〜50重量%、
酸を用いる場合は、使用時における水溶液がpH3以下、
アルカリを用いる場合は、使用時における水溶液がpH10以上となる量である選択性透過膜の洗浄剤。
(2) 酸が硝酸、塩酸、硫酸、シュウ酸およびクエン酸からなる群から選ばれる少なくとも1つである上記(1)記載の洗浄剤。
(3) アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも1つである上記(1)または(2)記載の洗浄剤。
(4) 洗浄対象の選択性透過膜は、分子量400を超えるTOC成分が付着したものである上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の洗浄剤。
(5) 透過流束が低下した選択性透過膜を、上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の分子量400以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤により洗浄する選択性透過膜の洗浄方法。
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられるが、特に水酸化ナトリウムが好ましい。エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1つのポリオールとアルカリを組み合わせた洗浄剤は、シリカ、水酸化アルミニウム等の無機成分や、蛋白、フミン等の高分子有機物のような汚染物が付着した選択性透過膜の洗浄に適している。
アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレン(20)ラウリルエーテル)を1mg/Lを含む排水を被処理液として、日東電工(株)製逆浸透膜NTR・759HR(新膜の純水透過流束は操作圧力1.2MPaで1.0〜1.2m3/ (m2・d))を用いて1.2MPaの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は0.20 m3/ (m2・d)まで低下した。比較例1では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(pH12)に24時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例2では、20%硝酸水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例3では、汚染膜を50%エチレングリコール(EG)、20%硝酸水溶液の順に、各々24時間浸潰した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表1に示す。比較例1、2では、どちも透過流束はほとんど回復しなかった。一方、比較例3では、ポリオールを用いたことにより、比較例1、2に比べて透過流束の回復が見られたが、以下の実施例に比べると、満足できる結果は得られなかった。
比較例1〜3で用いた汚染膜を、50%エチレングリコール(EG)、0.06〜20%硝酸の水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄液の洗浄後の純水透過流束(Flux)を図1に示す。また50%エチレングリコール(EG)、20%硝酸の純水透過流束を表1に示す。図1および表1の結果より、硝酸濃度が高くなるにしたがって洗浄性が高まっていることから、硝酸が膜を膨潤させ、ポリオールが膜汚染物質であるノニオン界面活性剤に接触しやすくなって、洗浄効果が上がったと考えられる。特に硝酸濃度1%以上で、その効果が顕著であった。ポリオールと酸、特に硝酸との混合液で洗浄することにより、ノニオン界面活性剤で著しく透過流束の低下した逆浸透膜の性能を、短時間で効果的に回復できることが明らかである。
分子量400を超えるTOC成分:0.3mg/L、Ca:0.7mg/L、Al:0.01mg/L、Fe:0.05mg/Lを含む機械製造工場排水処理装置の処理液を被処理液として、東レ(株)製逆浸透膜SU・720(新膜の純水透過流束は操作圧力1.2MPaで1.2〜1.3m3/(m2・d))を用いて1.2MPaの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は0.45m3/(m2・d)まで低下した。蛍光X線で膜面を観察した結果、Al、Ca、Fe等の無機物が付着していた。
比較例4では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(pH12)に24時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例5では、5%硝酸水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表2に示す。これらの洗浄方法では、新膜と同程度まで回復させることができなかった。
比較例4、5で用いた汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(pH12)、5%硝酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液(pH12)の順に各々24時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表2に示す。本汚染膜は、有機汚染とスケールの複合汚染であったため、アルカリ洗浄と酸洗浄を交互に行うことにより、性能を回復できたと考えられる。しかし、この洗浄方法では、洗浄に3日以上の時間を要した。
比較例4、5で用いた汚染膜を5%硝酸水溶液、50%プロピレングリコール(PG)と20%メタノール(MeOH)の混合水溶液を洗浄液として洗浄を行った。比較例7では、酸、ポリオールの順に各々24時間浸漬した後、純水通水を行い、比較例8では、ポリオール、酸の順に各々24時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表2に示す。比較例7では、スケールが存在する状態でポリオール洗浄を行ったため、ポリオールによる有機汚染物質の除去が妨害され、透過流束を未使用膜のレベルにまで回復させることができなかった。比較例8では、スケール除去後、ポリオール洗浄を行うことにより、透過流束を回復させることができたが、洗浄に2日以上の時間を要した。
比較例4、5で用いた汚染膜を50%プロピレングリコール(PG)、5%硝酸の水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表2に示す。比較例6のアルカリ洗浄と酸洗浄の組み合わせ、および比較例8のポリオール洗浄と酸洗浄を組み合わせでも、透過流束は回復しているが、実施例2では、ポリオールによる有機汚染物質除去と、酸によるスケール除去の複合効果により、1/3分ないし1/2の洗浄時間で、さらに高い透過流束が得られた。
材料製造工場排水処理装置の処理液(分子量400を超えるTOC成分:0.25mg/L、Al:0.01mg/L、Si:3mg/L)を被処理液として日東電工(株)製逆浸透膜ES・20(新膜の節水透過流束は操作圧力0.75 MPa で1.0〜1.2m3/(m2・d))を用いて0.75 MPa の操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は0.56 m3/(m2・d)まで低下した。蛍光X線で膜面を観察した結果、Al、Si等の無機物が付着していた。
比較例9では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(pH12)に4時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例10では、この汚染膜を1%プロピレングリコール(PG)水溶液に4時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表3に示す。これらの洗浄方法では、新膜と同程度まで回復させることができなかった。
比較例9、10で用いた汚染膜を1%プロピレングリコール(PG)、水酸化ナトリウム水溶液(pH12)の順に各々4時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表3に示す。スケールが存在する状態でポリオール洗浄を行ったため、ポリオールによる有機汚染物質除去が妨害され、透過流束を未使用膜のレベルまでは回復させることは出来なかったと考えられる。
比較例9、10で用いた汚染膜を1%プロピレングリコール(PG)と水酸化ナトリウムの混合水溶液(pH12)に4時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表3に示す。アルカリにより、Al等の無機物と一部の有機物が除去されるのと同時に、アルカリでは除去しきれない有機物をポリオールにより除去できたことにより、新膜と同程度まで透過流束を回復させることができたと考えられ、比較例11よりも短時間で、効果的に洗浄できることがわかる。
分子量数万の蛋白(BSA:牛血清アルプミン)を100mg/Lの濃度で含む排水を被処理液として、日東電工(株)製逆浸透膜NTR-759HRC(新膜の純水透過流束は操作圧力1.2MPaで1.0〜1.2m3/(m2・d))を用いて1.2MPaの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は0.56 m3/ (m2・d)まで低下した。比較例12では、汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(pH12)に24時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例13では、20%硝酸水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例14では、50%エチレングリコール(EG)、20%メタノール混合水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表4に示す。比較例12〜14はいずれも透過流束の回復は見られたが、未使用膜のレベルまで性能を回復させることはできなかった。
比較例12〜14で用いた汚染謨を20%硝酸水溶液、50%エチレングリコール(EG)と20%メタノール混合水溶液の順に、各々24時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄操作後の純水透過流束を表4に示す。高濃度の硝酸とポリオール洗浄を組み合わせることにより、性能を十分に回復させることが出来た。硝酸の酸化力により、蛋白が分解され、ポリオールにより膜面から除去されたと考えられる。
比較例12〜14で用いた汚染膜を50%エチレングリコール(EG)と20%硝酸の混合水溶液に24時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表4に示す。本発明の洗浄方法により、透過流束は新膜と同程度まで回復した。ポリオールと酸の混合液により蛋白のような高分子有機物により透過流束の低下した逆浸透膜の性能を回復できることが明らかとなった。比較例15の洗浄方法でも透過流束は回復しているが、本洗浄方法により2分の1の洗浄時間でさらに高い透過流束が得られた。
Claims (5)
- エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1つのポリオールと、酸またはアルカリとを含み、
各成分の配合量は、使用時における水溶液のポリオールの濃度が1〜50重量%、
酸を用いる場合は、使用時における水溶液がpH3以下、
アルカリを用いる場合は、使用時における水溶液がpH10以上となる量である選択性透過膜の洗浄剤。 - 酸が硝酸、塩酸、硫酸、シュウ酸およびクエン酸からなる群から選ばれる少なくとも1つである請求項1記載の洗浄剤。
- アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも1つである請求項1または2記載の洗浄剤。
- 洗浄対象の選択性透過膜は、分子量400を超えるTOC成分が付着したものである請求項1ないし3のいずれかに記載の洗浄剤。
- 透過流束が低下した選択性透過膜を、請求項1ないし4のいずれかに記載の分子量400以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤により洗浄する選択性透過膜の洗浄方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52125475A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-21 | Nippon Zeon Co Ltd | Washing of cellulose hollow fiber |
JPS5845712A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 限外炉過膜の能力回復方法 |
JPH04193333A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-13 | Kurita Water Ind Ltd | 油分汚染膜用洗浄剤 |
JPH08281081A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Nitto Denko Corp | 膜モジュールの洗浄方法 |
JP2003001073A (ja) * | 2001-06-15 | 2003-01-07 | Amtec Co Ltd | 分離膜の洗浄方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52125475A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-21 | Nippon Zeon Co Ltd | Washing of cellulose hollow fiber |
JPS5845712A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 限外炉過膜の能力回復方法 |
JPH04193333A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-13 | Kurita Water Ind Ltd | 油分汚染膜用洗浄剤 |
JPH08281081A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Nitto Denko Corp | 膜モジュールの洗浄方法 |
JP2003001073A (ja) * | 2001-06-15 | 2003-01-07 | Amtec Co Ltd | 分離膜の洗浄方法 |
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