JP4673640B2 - 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 - Google Patents
抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4673640B2 JP4673640B2 JP2005054437A JP2005054437A JP4673640B2 JP 4673640 B2 JP4673640 B2 JP 4673640B2 JP 2005054437 A JP2005054437 A JP 2005054437A JP 2005054437 A JP2005054437 A JP 2005054437A JP 4673640 B2 JP4673640 B2 JP 4673640B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- antibacterial
- base material
- fiber
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims description 43
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 76
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims description 7
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 claims description 5
- XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tridecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000002688 persistence Effects 0.000 claims description 4
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GHXZTYHSJHQHIJ-UHFFFAOYSA-N Chlorhexidine Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1NC(N)=NC(N)=NCCCCCCN=C(N)N=C(N)NC1=CC=C(Cl)C=C1 GHXZTYHSJHQHIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960003260 chlorhexidine Drugs 0.000 claims description 3
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 3
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 claims description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 27
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 239000008155 medical solution Substances 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 5
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 229940069521 aloe extract Drugs 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 108010091769 Shiga Toxin 1 Proteins 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960001617 ethyl hydroxybenzoate Drugs 0.000 description 1
- 235000010228 ethyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004403 ethyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N ethylparaben Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 NUVBSKCKDOMJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 230000007721 medicinal effect Effects 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004405 propyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 229960003415 propylparaben Drugs 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Body Washing Hand Wipes And Brushes (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
Description
本発明は、抗菌性を有する、ウェットティッシュ、身体またはお尻拭き、使い捨ておしぼり、清掃用シート等、ウェットタイプの拭き取り用品に関するものである。
従来から、アルコール、パラオキシ安息香酸エステル、モノマーの四級アンモニウム塩等の抗菌成分を含む薬液を、不織布等の繊維集合体からなる基材に含有させてなるウェットタイプ拭き取り用品が提案されている（特許文献１、２参照）。
このような抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品では、拭き取り対象に付着する菌等を基材中に取り込み、基材中に保持された抗菌成分により除菌分解する作用とともに、拭き取り対象に塗布された抗菌成分により拭き取り対象面に抗菌効果を付与する作用が奏せられる。
しかしながら、従来品では、拭き取り対象面における抗菌効果が予想外に早く滅失してしまうという問題点があった。
特開２００４−５２９１４８号公報
特開２００４−１８８０９１号公報
そこで、本発明の主たる課題は、拭き取り対象における抗菌効果の持続性を向上させることにある。
上記課題を解決した本発明は次記のとおりである。
＜請求項１記載の発明＞
抗菌成分としてポリアルコキシ四級アンモニウム塩を０．０１〜０．５重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてアルコールを３０〜７０重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてグリコールを０．５〜５重量％それぞれ含む水溶液からなる薬液を、目付け量２０〜８０ｇ／ｍ 2 の不織布からなるシート状の基材に、基材の絶乾重量に対して２００〜４００％の割合で含有させてなることを特徴とする抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
＜請求項１記載の発明＞
抗菌成分としてポリアルコキシ四級アンモニウム塩を０．０１〜０．５重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてアルコールを３０〜７０重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてグリコールを０．５〜５重量％それぞれ含む水溶液からなる薬液を、目付け量２０〜８０ｇ／ｍ 2 の不織布からなるシート状の基材に、基材の絶乾重量に対して２００〜４００％の割合で含有させてなることを特徴とする抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
（作用効果）
当初、抗菌効果が持続しないことには様々な原因が考えられたが、研究を進めていくうちに、従来の抗菌成分は揮発性が高く、拭き取り対象に塗布されても直に揮発してしまうことが主たる原因であることが判明した。本発明はかかる知見に基づくものであって、抗菌成分として、分子量が大きく揮発し難いポリアルコキシ四級アンモニウム塩を含有させたことにより、抗菌成分がより長い時間拭き取り対象に保持されるようになり、従来と比べて格段に抗菌効果が持続するようになるものである。
当初、抗菌効果が持続しないことには様々な原因が考えられたが、研究を進めていくうちに、従来の抗菌成分は揮発性が高く、拭き取り対象に塗布されても直に揮発してしまうことが主たる原因であることが判明した。本発明はかかる知見に基づくものであって、抗菌成分として、分子量が大きく揮発し難いポリアルコキシ四級アンモニウム塩を含有させたことにより、抗菌成分がより長い時間拭き取り対象に保持されるようになり、従来と比べて格段に抗菌効果が持続するようになるものである。
さらに、薬液中のポリアルコキシ四級アンモニウム塩の含有量が０．０１重量％未満であると抗菌効果が不十分となり、０．５重量％を超えると抗菌効果及びその持続性に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。よって、本項記載の含有量とするのが好ましい。
また、本発明の特徴成分であるポリアルコキシ四級アンモニウム塩はアルコールとともに用いると、特に抗菌効果が持続する。
また、本発明の特徴成分であるポリアルコキシ四級アンモニウム塩はグリコールとともに用いると、特に抗菌効果が持続する。
＜請求項２記載の発明＞
前記薬液は、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルビリジニウム、フェノキシエタノール、グルコン酸クロロヘキシジン及びラウリル硫酸塩から選択される抗菌成分を０．０１〜０．３重量％含み、かつ微量成分として保湿剤及び防腐剤をそれぞれ含む、請求項１記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
＜請求項２記載の発明＞
前記薬液は、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルビリジニウム、フェノキシエタノール、グルコン酸クロロヘキシジン及びラウリル硫酸塩から選択される抗菌成分を０．０１〜０．３重量％含み、かつ微量成分として保湿剤及び防腐剤をそれぞれ含む、請求項１記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
＜請求項３記載の発明＞
前記基材の表面に、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる第一の線状模様と、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる、前記第一の線状模様と交差する第二の線状模様とを備えており、前記凸条部と前記凹条部との高低差が５０〜３００μｍである、請求項１又は２記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
前記基材の表面に、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる第一の線状模様と、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる、前記第一の線状模様と交差する第二の線状模様とを備えており、前記凸条部と前記凹条部との高低差が５０〜３００μｍである、請求項１又は２記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
（作用効果）
ウェットタイプの拭き取り用品においては、拭き取り後に、薬液が膜状をなして拭き取り対象面に付着する。この際、対象面に付着する汚れにより凹凸が形成されていると、その凹凸部分における液膜が薄くなる等の理由で、薬液が揮発し易くなる。
ウェットタイプの拭き取り用品においては、拭き取り後に、薬液が膜状をなして拭き取り対象面に付着する。この際、対象面に付着する汚れにより凹凸が形成されていると、その凹凸部分における液膜が薄くなる等の理由で、薬液が揮発し易くなる。
これに対して、本発明では、敢えて基材の表面に凹凸を多数形成している。このような基材は、汚れを凸部によって掻き取るとともに凹部内に押し込める作用を奏する。よって、本発明においてこのような基材を採用することによって、拭き取り対象面に汚れの凹凸が残り難くなり、液膜が均一になる結果、薬液の揮発抑制を図ることができるようになる。
＜請求項４記載の発明＞
前記凸条部及び凹条部は、凸条部が相対的に繊維密度が高く、凹条部が相対的に繊維密度が低い、請求項３記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
前記凸条部及び凹条部は、凸条部が相対的に繊維密度が高く、凹条部が相対的に繊維密度が低い、請求項３記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
（作用効果）
本項記載のように、凸部の繊維密度を相対的に高めると、凸部の剛性が高まることによって掻き取り能力が向上する。また、凹部繊維密度を低くすることによって、汚れが繊維間に取り込まれ易くなり、汚れ収容能力が向上する。よって、本項記載の発明によれば、基材に単に凹凸を設けたものよりも格段に拭き取り性能が向上し、より効果的に薬液の揮発抑制を図ることができるようになる。
本項記載のように、凸部の繊維密度を相対的に高めると、凸部の剛性が高まることによって掻き取り能力が向上する。また、凹部繊維密度を低くすることによって、汚れが繊維間に取り込まれ易くなり、汚れ収容能力が向上する。よって、本項記載の発明によれば、基材に単に凹凸を設けたものよりも格段に拭き取り性能が向上し、より効果的に薬液の揮発抑制を図ることができるようになる。
以上のとおり、本発明によれば、拭き取り対象における抗菌効果が格段に持続するようになる。
以下、本発明の一実施形態について添付図面を参照しながら詳説する。
＜基材について＞
本発明の拭き取り用品に使用できる基材としては、不織布を用いる。また、水解性を有していないものの他、水解性を有しているものも用いることができる。
＜基材について＞
本発明の拭き取り用品に使用できる基材としては、不織布を用いる。また、水解性を有していないものの他、水解性を有しているものも用いることができる。
基材を構成する繊維としては、天然、再生、合成を問わず用いることができるが、本発明では少なくとも親水性繊維を含有するものが好ましい。親水性繊維としては、綿、パルプなどの天然繊維、レーヨン、キュプラなどの再生繊維などを使用することができる。これらの繊維の中でも特にはレーヨンが好適である。レーヨンは、吸水性に富み、取り扱いが容易であると共に、一定長の繊維を安価に入手することができる。かかる親水性繊維は、基材中に５０〜７０重量％の含有比で配合するのが望ましい。親水性繊維の含有量が５０重量％未満である場合には、十分な柔軟性と保水性を与えることが出来ず、７０重量％を超える場合には、湿潤時強度が低すぎて破れなどが生じ易くなるとともに、容器からポップアップ式で取り出す際に伸びが生じ過ぎるようになる。
本発明の基材では、上記親水性繊維に加えて熱融着性繊維を用い、繊維相互を融着結合することができる。熱融着性繊維としては、加熱によって溶融し相互に接着性を発現する任意の繊維を用いることができる。この熱融着性繊維は、単一繊維からなる物でもよいし、２種以上の合成樹脂を組み合わせた複合繊維等であってもよい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリビニルアルコール等のポリオレフィン系単一繊維や、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレン、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート−エチレン・プロピレン共重合体、低融点ポリエステル−ポリエステルなどからなる鞘部分が相対的に低融点とされる芯鞘型複合繊維または偏心芯鞘型複合繊維、またはポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート／ナイロン、ポロプロピレン／ポリエチレンからなる各成分の一部が表面に露出している分割型複合繊維、あるいはポリエチレンテレフタレート／エチレン−プロピレン共重合体からなる一方の成分の熱収縮により分割する熱分割型複合繊維などを用いることができる。この場合、生産性および寸法安定性を重視する場合は芯鞘型複合繊維が好ましく、ボリューム感を重視するならば偏心型複合繊維が好ましい。また、柔軟性を重視するならば、分割型複合繊維や熱分割型複合繊維を用いると、高圧水流処理によって各成分が容易に分割して極細繊維化されるようになる。かかる熱融着性繊維は、１０〜３０重量％の含有比で配合するのが望ましい。熱融着性繊維が１０重量％未満の場合には、湿潤時強度が確保し得ないとともに、容器からポップアップ式で取り出す際に伸びが大きくなり過ぎるようになる。また、３０重量％を超える場合には、風合いが硬くなり、手触り感がざらついた感触となり、この種のウェットティッシュとしては好ましくないものとなる。
また、本発明の基材においては、親水性繊維および熱融着性繊維の他、熱可塑性合成繊維を混合することができる。熱可塑性繊維としては、種々の合成繊維が存在するが、中でもポリエステル繊維が好適である。ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維は、高圧水流処理した際の交絡性が悪いとともに、毛羽立ちや湿潤強度に劣るようになる。また、ナイロン等のポリアミド系繊維は、親水性があり好ましくない。熱可塑性繊維の混合量は４０重量％以下とするのが好ましい。熱可塑性繊維の含有量が４０重量％を超えると、保水性が損なわれ、ウェット性能が著しく低下するようになる。熱可塑性繊維を混入することにより、湿潤時のコシが向上し、嵩のある不織布を得ることができる。また、一部が不織布表面に露出することで、疎水性により湿潤時においてもべた付き感を緩和し、さらりとした感触が付与される。
熱可塑性繊維は、熱捲縮性を有することが望ましい。熱捲縮性を与えるためには、熱可塑性繊維に対して熱収縮温度の異なる合成樹脂を貼り合わせたサイド・バイ・サイド型複合繊維の形態を採るようにする。例えば、ポリエステル繊維の融点は、ポリエチレンテレフタレートが２５５℃、ポリブチレンテレフタレートが２１５℃であり、これに貼り合わせる低融点樹脂としては、前述の熱融着性繊維の融点温度とほぼ同様の樹脂を用いるようにするのがよい。
本発明では、基材の形状シート状であり、基材の目付け量は２０〜８０ｇ／ｍ2 であり、特に３０〜６０ｇ／ｍ2程度であるのが好ましい。基材の目付け量が３０ｇ／ｍ2未満では汚れの保持能力が乏しくなるとともに後述する凹凸の付与が困難になり、６０ｇ／ｍ2を超えると柔軟性が乏しくなる。
他方、基材１は表面が平坦なものであっても良いが、本発明の抗菌効果の持続性をより優れたものとするために、図１及び図２に示すように基材１表面に凹凸２，３を形成するのは好ましい。この場合、凸部２により汚れ掻き取り効果が向上し、また凹部３により汚れ収容効果が向上する。その結果、拭き取り対象面における汚れ除去効果が向上し、汚れの凹凸が残り難くなるため、揮発促進が抑制される。なお、図１は、基材１の両面に凹凸を形成した例を示しており、図２は、基材１の片面に凹凸を形成した例を示している。
特に好ましい形態は、図１及び図２に示されるように、基材１の表面に相対的に繊維密度の高い凸部２，２…と相対的に繊維密度の低い凹部３，３…とが多数形成されているものである。この場合、凸部２の剛性が高まることによって掻き取り能力が向上するとともに、凹部３の繊維間隙が広がることによって、汚れ収容能力が向上する。また、このような凹凸を有する基材１は、繊維密度の高い部分凸部２と繊維密度の低い部分凹部３とが存在しているため、繊維密度の低い凹部３における屈曲容易性により構造的にも適度な柔らかさが付与され、かつ表面の凹凸模様により適度な風合いが付与されるようになる。
より詳細には、図示例の基材１においては、相対的に繊維密度が高くかつ線状に形成された凸条部２，２…と、相対的に繊維密度が低くかつ線状に形成された凹条部３，３…とが交互に存在している。凹凸は図示例のように交互に形成するのが好ましいが、これに限定されるものではなく、不規則に形成することもできる。また、凹凸は図示例のように条状に形成するのが好ましいが、点状に形成することもできる。
図３に示す例のように、条状の凹凸を平行且つ交互に形成すると、その延在方向の拭き取り時には凸部による掻き取り効果及び凹部による収容効果が発揮されない。よって、図４に示すように、凸条部２と凹条部３とによって形成される線状模様が、他の凸条部２と凹条部３とによって形成される線状模様と交差する交差模様（図示例では杉綾模様）を呈するようにするのは好ましい。この場合、どの方向に拭取りを行っても、凸条部２の存在によって汚れが凹条部３内に押し込められるとともに、最後は凸条部２によって汚れがすくい取られるようになるため、綺麗に拭取りが行えるようになる。
凸条部２と凹条部３とによって形成される線状模様の交差模様としては、当該線状模様が他の線状模様と交差していれば良く、図示の杉綾模様以外に、格子模様、菱形模様等種々の模様とすることができる。凸条部２と凹条部３とによって形成される線状模様の線本数は３〜９本／ｃｍであることが望ましい。線本数が３本／ｃｍ未満の場合には、不織布が平坦に近づくことで、一旦捕捉された汚れが転着し易くなり、線本数が９本／ｃｍを超える場合には、凸条部２と凹条部３とで形成される空間の容積が小さくなり過ぎるため、凹条部３に所望の量の汚れを確保出来なくなり望ましくない。
また、図１および図２に示されるように、凸条部２の裏面からの高さ（厚み）Ｈｍは、３００〜８００μｍ、好ましくは４５０〜６５０μｍ、凹条部３の裏面からの高さ（厚み）Ｈｄは、１００〜５００μｍ、好ましくは２００〜４００μｍとするのが望ましい。別の視点から言えば、凸条部２と凹条部３との高低差は、５０〜３００μｍ、好適には７５〜１５０μｍ程度とするのが望ましい。高低差が５０μｍ未満である場合には、凹条部３による捕捉効果を多く期待できず所望の拭取り量が確保出来なくなる。また、高低差が３００μｍを超えるものは、結果的に基材の厚みが厚くなり、柔軟性や手触り感が損なわれる。
一方、以上に述べた凹凸を有する基材１は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、基材に付与する所望の表面凹凸模様を有するワイヤメッシュ上に、レーヨンなどの親水性繊維と、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱融着性繊維と、ポリエステル繊維等の熱可塑性繊維からなる繊維ウエブを積層し、搬送中にこの繊維ウエブの上方から高圧水流を噴射して繊維同士を交絡させるようにする。この際、ワイヤメッシュのワイヤが存在する部分の繊維は、高圧水流の衝突エネルギーによってワイヤの両側に押し分けられ開孔側に移動されるため、メッシュ開孔部の繊維部分が相対的に繊維密度が高くなるとともに、開孔形状に合わせて凸状となり、一方ワイヤが存在する部分は相対的に繊維密度が小さくなるとともに、ワイヤに沿って凹状が形成される。
高圧水流により各繊維は相互に絡み合い繊維ウエブ全体が一体化される。その後、一体化された繊維ウエブに対して、熱融着性繊維の融点近傍の温度で熱処理を行い、熱融着繊維の溶融により繊維相互を結合するとともに、熱捲縮性を有する熱可塑性繊維が捲縮化することで嵩高性が付与されるようになる。
上記製造方法は、スパンレース法を応用したものであるが、これ以外の方法、例えば室式法、乾式法、スパンボンド法、メルトブロー法、ニードルパンチ法、ステッチボンド法であっても、凹凸を形成できる限り本発明の基材の製造に適用できることはいうまでもない。
＜薬液について＞
本発明の薬液としては、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩を含む。ポリアルコキシ四級アンモニウム塩としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等を用いることができる。薬液中におけるポリアルコキシ四級アンモニウム塩の含有量は、０．０１〜０．５重量％とする。ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の含有量が０．０１重量％未満であると抗菌効果が不十分となり、０．５重量％を超えると抗菌効果及びその持続性に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。なお、薬液中における各成分量は添加量により、あるいは製品基材から搾り出した薬液の成分定量分析により判定できることはいうまでもない。
本発明の薬液としては、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩を含む。ポリアルコキシ四級アンモニウム塩としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等を用いることができる。薬液中におけるポリアルコキシ四級アンモニウム塩の含有量は、０．０１〜０．５重量％とする。ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の含有量が０．０１重量％未満であると抗菌効果が不十分となり、０．５重量％を超えると抗菌効果及びその持続性に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。なお、薬液中における各成分量は添加量により、あるいは製品基材から搾り出した薬液の成分定量分析により判定できることはいうまでもない。
本発明の薬液中には、抗菌効果の持続性を向上するために、アルコールおよびグリコールを添加する。アルコールとしては、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール等を用いることができる。また、グリコールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等を用いることができる。アルコールとグリコールとは組み合わせて用いる。薬液中におけるアルコールの含有量は、３０〜７０重量％とする。アルコールの含有量が３０重量％未満であると抗菌持続性の向上効果が不十分となり、７０重量％を超えると抗菌持続性の向上に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。また、薬液中におけるグリコールの含有量は、０．５〜５重量％、特に０．５〜３重量％とするのが好ましい。グリコールの含有量が０．５重量％未満であると抗菌持続性の向上効果が不十分となり、３重量％を超えると抗菌持続性の向上に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。
本発明の薬液中には、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩以外の他の抗菌成分を含有させることができる。他の抗菌成分としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルビリジニウム、フェノキシエタノール、グルコン酸クロロヘキシジン、ラウリル硫酸塩等を挙げることができる。薬液中における他の抗菌成分の含有量は、その薬効に応じて適宜定めれば良いが、通常の場合０．０１〜０．３重量％とするのが好ましい。含有量が０．０１重量％未満であると抗菌効果が不十分となり、０．３重量％を超えると抗菌効果及びその持続性に大きな変化がなく、費用対効果が悪化する。
本発明の薬液に用いる溶媒としては特に限定されるものではないが、水が好適である。
また、本発明の薬液中には上記以外にも、微量成分、例えばアロエエキス等の保湿剤や、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン等の防腐剤等を含有させることができる。
他方、本発明の薬液の基材に対する含有量は、基材の絶乾重量に対して２００〜４００％程度とする。基材に対する含有量が２００％未満であると液分が少なく汚れが落ち難くなり、４００％を超えると拭いた対象面が乾き難くなる。
（実験１）
本発明に係る実施例１（薬液組成：プロピレングリコール１重量％、界面活性剤０．２重量％）、実施例２（薬液組成：エタノール５０重量％、プロピレングリコール１重量％、界面活性剤０．２重量％）を製作するとともに、市販品（大王製紙株式会社製「エリエール除菌できるアルコールタオル」、薬液組成：エタノール５０重量％、プロピレングリコール１重量％、塩化ベンザルコニウム０．０５重量％、アロエエキス０．０２重量％）を用意し、抗菌効果の持続性を評価した。なお、試験に際しては、菌種として大腸菌（血清型Ｏ−１５７：Ｈ７ ベロ毒素Ｉ及びII型産生株）を使用し、培地として標準寒天培地を使用した。菌液の調整に際しては、菌株を標準寒天培地において３５℃で１８〜２４時間培養後、菌体を滅菌生理食塩水に浮遊させ、１０7／ｍｌとなるように調整し、菌液とした。試験片の調整に際しては、滅菌済みのシャーレを無加工試験片とし、実施例または市販品の拭き取り用品から搾り取った薬液を滅菌済みのシャーレの内面にピペットを用いて０．１ｍｌ付与したものを抗菌加工試験片とした。試験菌液の接種に際しては、シャーレの蓋を閉めて内部を乾燥させ、直後・１時間後・２時間後・４時間後・６時間後、８時間後、１２時間後のそれぞれにおいて菌液０．０５ｍｌを滴下し、５分間撹拌するとともに、各経過時間毎に撹拌後の生菌数を測定した。生菌数の測定に際しては、シャーレに滅菌生理食塩水１０ｍｌを入れ、生残菌を振とう抽出し、この抽出液の１ｍｌ当たりの生菌数を、標準寒天培地を用いて培養し測定した。また、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌についても同様の実験を行った。実験結果を表１に示す。
本発明に係る実施例１（薬液組成：プロピレングリコール１重量％、界面活性剤０．２重量％）、実施例２（薬液組成：エタノール５０重量％、プロピレングリコール１重量％、界面活性剤０．２重量％）を製作するとともに、市販品（大王製紙株式会社製「エリエール除菌できるアルコールタオル」、薬液組成：エタノール５０重量％、プロピレングリコール１重量％、塩化ベンザルコニウム０．０５重量％、アロエエキス０．０２重量％）を用意し、抗菌効果の持続性を評価した。なお、試験に際しては、菌種として大腸菌（血清型Ｏ−１５７：Ｈ７ ベロ毒素Ｉ及びII型産生株）を使用し、培地として標準寒天培地を使用した。菌液の調整に際しては、菌株を標準寒天培地において３５℃で１８〜２４時間培養後、菌体を滅菌生理食塩水に浮遊させ、１０7／ｍｌとなるように調整し、菌液とした。試験片の調整に際しては、滅菌済みのシャーレを無加工試験片とし、実施例または市販品の拭き取り用品から搾り取った薬液を滅菌済みのシャーレの内面にピペットを用いて０．１ｍｌ付与したものを抗菌加工試験片とした。試験菌液の接種に際しては、シャーレの蓋を閉めて内部を乾燥させ、直後・１時間後・２時間後・４時間後・６時間後、８時間後、１２時間後のそれぞれにおいて菌液０．０５ｍｌを滴下し、５分間撹拌するとともに、各経過時間毎に撹拌後の生菌数を測定した。生菌数の測定に際しては、シャーレに滅菌生理食塩水１０ｍｌを入れ、生残菌を振とう抽出し、この抽出液の１ｍｌ当たりの生菌数を、標準寒天培地を用いて培養し測定した。また、黄色ブドウ球菌、サルモネラ菌についても同様の実験を行った。実験結果を表１に示す。
この結果からも明らかなとおり、実施例１及び２の抗菌効果の持続性は市販品に比べて優れていた。また、実施例２は、他のものよりも即効性に優れていた。
（実験２）
表面に杉綾模様の凹凸（線本数：６本／ｃｍ、凸条部の裏面からの高さ（厚み）Ｈｍ：５００μｍ、凹条部の裏面からの高さ（厚み）Ｈｄ：３００μｍ）を有する不織布基材に、プロピレングリコールを１重量％、エタノールを５０重量％、塩化ベンザルコニウムを０．０５重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンを０．０４重量％、ならびに水及び微量成分を４８．１％含有させた実施例３と、表面に何らの凹凸も有しない平坦な不織布基材に変えた以外は実施例３と同様の実施例４を用意し、除菌効果の持続性について評価したところ、実施例３の方が実施例４よりも持続性に優れていることが判明した。
表面に杉綾模様の凹凸（線本数：６本／ｃｍ、凸条部の裏面からの高さ（厚み）Ｈｍ：５００μｍ、凹条部の裏面からの高さ（厚み）Ｈｄ：３００μｍ）を有する不織布基材に、プロピレングリコールを１重量％、エタノールを５０重量％、塩化ベンザルコニウムを０．０５重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンを０．０４重量％、ならびに水及び微量成分を４８．１％含有させた実施例３と、表面に何らの凹凸も有しない平坦な不織布基材に変えた以外は実施例３と同様の実施例４を用意し、除菌効果の持続性について評価したところ、実施例３の方が実施例４よりも持続性に優れていることが判明した。
本発明は、ウェットティッシュ、身体またはお尻拭き、使い捨ておしぼり、清掃用シート等、ウェットタイプの拭き取り用品であれば、形状・用途の限定なく利用できるものである。
１…基材、２…凸部、３…凹部。
Claims (4)
- 抗菌成分としてポリアルコキシ四級アンモニウム塩を０．０１〜０．５重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてアルコールを３０〜７０重量％、ポリアルコキシ四級アンモニウム塩の抗菌効果持続性向上成分としてグリコールを０．５〜５重量％それぞれ含む水溶液からなる薬液を、目付け量２０〜８０ｇ／ｍ 2 の不織布からなるシート状の基材に、基材の絶乾重量に対して２００〜４００％の割合で含有させてなることを特徴とする抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
- 前記薬液は、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルビリジニウム、フェノキシエタノール、グルコン酸クロロヘキシジン及びラウリル硫酸塩から選択される抗菌成分を０．０１〜０．３重量％含み、かつ微量成分として保湿剤及び防腐剤をそれぞれ含む、請求項１記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
- 前記基材の表面に、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる第一の線状模様と、凸条部と凹条部とが平行且つ交互に多数形成されてなる、前記第一の線状模様と交差する第二の線状模様とを備えており、前記凸条部と前記凹条部との高低差が５０〜３００μｍである、請求項１又は２記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
- 前記凸条部及び凹条部は、凸条部が相対的に繊維密度が高く、凹条部が相対的に繊維密度が低い、請求項３記載の抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005054437A JP4673640B2 (ja) | 2004-12-02 | 2005-02-28 | 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004349581 | 2004-12-02 | ||
| JP2005054437A JP4673640B2 (ja) | 2004-12-02 | 2005-02-28 | 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006181334A JP2006181334A (ja) | 2006-07-13 |
| JP4673640B2 true JP4673640B2 (ja) | 2011-04-20 |
Family
ID=36734838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005054437A Active JP4673640B2 (ja) | 2004-12-02 | 2005-02-28 | 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4673640B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5527946B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-06-25 | 大王製紙株式会社 | 紙製ワイパー |
| JP5765872B2 (ja) * | 2008-06-06 | 2015-08-19 | 大王製紙株式会社 | 拭取り用シート製品 |
| JP5649283B2 (ja) * | 2009-02-17 | 2015-01-07 | 花王株式会社 | 防臭性清掃物品 |
| JP5796993B2 (ja) * | 2011-04-18 | 2015-10-21 | 大日本除蟲菊株式会社 | 防汚・清掃用シート |
| JP5946487B2 (ja) | 2013-04-01 | 2016-07-06 | 花王株式会社 | 毛髪化粧品並びにそれを用いた毛髪処理方法及び頭皮の清拭方法 |
| JP6300484B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2018-03-28 | ユニ・チャーム株式会社 | 清掃シートおよび清掃用具 |
| JP2015193621A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-05 | 花王株式会社 | シート状整髪用化粧品及びそれを用いた整髪方法 |
| JP6186486B1 (ja) * | 2016-11-02 | 2017-08-23 | 新和産業株式会社 | 機能シート |
| JP7503911B2 (ja) * | 2020-02-04 | 2024-06-21 | 大和紡績株式会社 | 対人用拭き取りシート用不織布及びその製造方法、並びに対人用拭き取りシート |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0860509A (ja) * | 1994-08-29 | 1996-03-05 | Uni Charm Corp | 不織布製ワイパー |
| JP2004188091A (ja) * | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Daio Paper Corp | 拭取り用シート |
| JP2004196670A (ja) * | 2002-12-16 | 2004-07-15 | Japan Enviro Chemicals Ltd | 微生物防除剤 |
-
2005
- 2005-02-28 JP JP2005054437A patent/JP4673640B2/ja active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0860509A (ja) * | 1994-08-29 | 1996-03-05 | Uni Charm Corp | 不織布製ワイパー |
| JP2004188091A (ja) * | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Daio Paper Corp | 拭取り用シート |
| JP2004196670A (ja) * | 2002-12-16 | 2004-07-15 | Japan Enviro Chemicals Ltd | 微生物防除剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006181334A (ja) | 2006-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4673640B2 (ja) | 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 | |
| JP2006340949A (ja) | 抗菌性を有するウェットタイプ拭き取り用品 | |
| JP2007045732A (ja) | 消毒液および消毒用物品 | |
| TW529925B (en) | Floor cleaning sheet | |
| KR101893715B1 (ko) | 와이핑 시트 | |
| JP4095902B2 (ja) | 抗菌性組成物 | |
| US8931971B2 (en) | Cleaning pad impregnated with a volatile liquid for improved dust adhesion | |
| DE29924439U9 (de) | Reinigungsgerät in Form eines Mops | |
| JP2008295837A (ja) | 湿潤拭取りシート | |
| JP5413884B2 (ja) | 皮膚清浄用シート | |
| JP6539734B2 (ja) | 酸化亜鉛含有のセルロース繊維を含む液体含浸された不織布、不織布を製造する方法、及びウェットワイプを製造するための不織布の使用 | |
| DE1654786A1 (de) | Chirurgischer Scheuerschwamm zum Wegwerfen nach Gebrauch sowie Ausgabebehaelter fuer denselben | |
| JP6307325B2 (ja) | 対物ワイピング用シートおよびその製造方法 | |
| DE202008018029U1 (de) | Mehrseitiges Reinigungsgerät | |
| JP2005528945A (ja) | メラミンフォームシート用品とその製造方法 | |
| JP3473561B2 (ja) | ウェットティッシュ用不織布 | |
| JP2009131474A (ja) | ウェットティシュー | |
| JP2001269300A (ja) | 床用清掃シート | |
| TW200944171A (en) | Cleaning sheet | |
| BR112016011761B1 (pt) | Lenços umedecidos para cuidados pessoais | |
| JP2013245216A (ja) | 拭取り用シート | |
| DE102021122041B3 (de) | Mehrlagiges Einweg-Bodenwischtuch mit abrasivem Streifen | |
| JP3992319B2 (ja) | ウエットティッシュ用不織布 | |
| JP6310299B2 (ja) | シート状毛髪化粧品並びにそれを用いた毛髪処理方法及び頭皮の清拭方法 | |
| JP3349125B2 (ja) | 床用清掃シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100430 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100629 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101224 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110121 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4673640 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |