JP4598965B2 - 捺印層形成用インクおよびそれを用いたシート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、捺印層形成用インクおよびそれを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなるシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
日本の社会では、確認のために随所に「捺印」が行われる。一方、折り畳みカード、重ね合わせカード、情報隠ぺいシート等の親展性をもつ情報用シートや各種整理シート、印刷用紙、複写用紙、各種ラベルなどのビジネスフォームについても高機能化が進み、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどが多く使用されるようになっており、耐水性、擦り耐性、耐溶剤性の向上のために保護層は重要な役割を担っている。
【０００３】
しかし、アート紙やコート紙を用いたプロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログや書類、あるいは感熱紙を用いた領収書など、保護層を有するビジネスフォームは捺印性やスタンプ押印適性がないという問題があり、例えば、捺印性を必要とする感熱紙とするためには、本来必要とされる保護層を設けない感熱紙を使用していた。
しかし、保護層を設けない感熱紙は爪で擦ると発色したり、アセトンなどの溶剤と接触すると発色してしまう問題があった。
そのため、捺印欄を除いてＯＰニスなどをオーバーコート印刷することも行われているが、従来の保護層に較べて効果が劣り、不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、従来捺印性やスタンプ押印性のない、アート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに保護層を設けた用紙（フィルム、シートなど）、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどの必要な所定の箇所に、本来の特性（例えば耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことなく、オフセット印刷などにより捺印層を容易に形成して（部分的な印刷やスポット印刷が可能である）、捺印性やスタンプ押印性を付与できる捺印層形成用インクを提供することである。
本発明の第２の目的は、この捺印層形成用インクを用いて形成された捺印層を有してなるシートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系光硬化性成分などを含むビヒクルに対して、多孔質微粒子およびドライヤを配合したインクを用いることにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１記載の捺印層形成用インクは、アクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクルに対して、多孔質微粒子およびドライヤを配合したことを特徴とする。
【０００７】
本発明の請求項２記載の捺印層形成用インクは、請求項１記載の捺印層形成用インクにおいて、ビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子２０〜５０質量部およびドライヤ０．５〜５質量部を配合したことを特徴とする。
【０００８】
本発明の捺印層形成用インクは、印刷インキ適性に優れており、オフセット印刷などにより、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどの必要な箇所に部分的な印刷やスポット印刷を行って、捺印やスタンプ押印可能な捺印層を容易に設けることができる。従来の基材の保護層上の必要な箇所に捺印層を設けるので基材の本来の特性（耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことがない。
形成された捺印層は、機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しない。
【０００９】
本発明の請求項３記載のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の捺印層形成用インクを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるアクリル系光硬化性成分としては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
このような光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００１１】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
アクリル系光重合性オリゴマーとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００１３】
本発明で用いる光重合開始剤は、従来公知のもので良く、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常アクリル系光硬化性成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
【００１４】
本発明で用いる多孔質微粒子は無機系多孔質微粒子でも、有機系多孔質微粒子でも、あるいは両者の混合物でもよく、特に限定されるものではない。中でも無機系多孔質微粒子は好ましく使用できる。
【００１５】
本発明で用いる無機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ（水沢化学社製）、Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ２００、Ｅ２２０、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−１５、ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）、ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０（富士シリシア化学社製）など、炭酸カルシウム微粒子では、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ＰＺ、ＰＸ、ツネックスＥ、Ｖｉｇｏｔ−１０、Ｖｉｇｏｔｏ−１５、Ｕｎｉｆａｎｔ−１５ＦＲ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、ホモカルＤ、ゲルトン５０（白石工業社製）などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトＳＷ、ＳＷ−Ｂ、ＳＷ−ＢＬ（（白石工業社製）などを、アルミナ微粒子では、ＡＬ−４１Ｇ、ＡＬ−４１、ＡＬ−４２、ＡＬ−４３、ＡＬ−４４、ＡＬ−４１Ｅ、ＡＬ−４２Ｅ、ＡＬ−Ｍ４１、ＡＬ−Ｍ４２、ＡＬ−Ｍ４３、ＡＬ−Ｍ４４、ＡＬ−Ｓ４３、ＡＭ−２１、ＡＭ−２２、ＡＭ−２５、ＡＭ−２７（住友化学社製）、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンＴ８０５、Ｐ２５（日本アエロジル社製）などを挙げることができる。
【００１６】
有機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社 テフロン３０Ｊ）、六フッ化ビニリデン樹脂（ダイキン工業 ネオフロンＣＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ダイキン工業ネオフロンＶＤＦ）、六フッ化プロピレン樹脂（ダイキン工業 ネオフロンＦＥＰ）、フッ化エチレン−プロピレン共重合体樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社 テフロン１２０Ｊ）、各種デンプン系微粒子、微粒状アクリル樹脂、微粒状メタクリル樹脂などが挙げられる。
これらの多孔質微粒子は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明で用いる多孔質微粒子の配合量は特に限定されるものではないが、好ましくはアクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子を２０〜５０質量部、より好ましくは３０〜４０質量部配合することが望ましい。２０質量部未満では捺印性やスタンプ押印性を改善できない恐れがあり、５０質量部を超えると粘度が高くなり印刷インク適性が低下するとともに捺印層が脆くなり、機械適性が悪化する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００１８】
本発明で使用するドライヤは亜麻仁油、熱重合亜麻仁油などの酸化重合乾燥型乾性油の乾燥を促進するものであり、具体的には、例えば、コバルトドライヤ、マンガンドライヤあるいは両者併用のコンビネーションドライヤなどを挙げることができる。ドライヤの配合量は、特に限定されるものではないが、好ましくはアクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、０．５〜５質量部、好ましくは１〜３質量部である。０．５質量部未満では捺印性やスタンプ押印性を改善できない恐れがあり、５質量部を超えても捺印性やスタンプ押印性の改善効果があまり以上高くならず、不経済となる。
【００１９】
本発明の捺印層形成用インクには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、反応性希釈剤、粘着付与剤、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、着色剤、滑剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００２０】
本発明の捺印層形成用インクは、オフセット印刷機に使用するのが最も好ましく、グラビアコーター、フレキソコーター、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、捺印層を有するシートを形成することができる。
【００２１】
本発明で用いる基材は、捺印性やスタンプ押印性のない基材であり、例えば、染み込みがないか、あるいは少ないアート紙やコート紙、それに保護層を設けた用紙（フィルム、シートなど）、プロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログや書類などや、保護層を有するビジネスフォームなどを挙げることができる。また、基材面へのインクの塗工量は、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 とする。
【００２２】
図１は、本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
図１において、本発明のシート１は、本発明の捺印層形成用インクを使用して上面に保護層を有するサーマル紙などの基材２の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してある。
【００２３】
図２は本発明のシートの他の実施形態を示す説明図であり、本発明のシート１の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してあり、下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有している。
【００２４】
図３は図２に示した本発明のシート１の応用例を示す斜視図であり、基材２の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してあり、上面に印刷インキを用いて印刷された文字７や記入欄８のあるシート１が複数枚積層されている。
【００２５】
図４は図３で示した伝言メモのＩＶ−ＩＶ線の断面図である。上表面に捺印層３を有しており、さらに下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有しているシート１が順次複数枚積層され、台紙９上に一体化されている。シート１を一枚ずつめくって剥がし、他の被貼着体に貼着する用途などに用いることができる。
【００２６】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１３〜１４）〈商品名：アロニックスＭ−２６０（東亜合成化学社製）〉９２質量部と光重合開始剤〈商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）〉８質量部を混合してアクリル系紫外線硬化性成分を主成分とするビヒクルを調製した。得られたビヒクル１００質量部にドライヤを１．５質量部添加した。
この混合液に合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｇｅｌ ＡＺ−２００（日本シリカ工業社製）〉３５質量部を混練する。さらに添加剤としてメチルハイドロキノン（安定剤）０．１質量部を加えて三本ロールミルを使用して混練して、本発明の捺印層形成用インクを調製した。
次に、得られた本発明の捺印層形成用インクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷（高圧水銀灯で硬化）を行って印刷適性を評価するとともに、捺印層を有する本発明のシートを作った。
得られた本発明のシートの捺印層について、下記の評価方法により捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した。
評価結果を表１に示す。
【００２７】
（捺印性評価方法）
捺印層印刷部に印鑑〈商品名：シャチハタ Ｘスタンパー〉を使用して捺印を行う。捺印後５秒間放置したのち、キムワイプ ワイパーＳ−２００〈商品名：クレシア社製〉で捺印表面を拭き取る。この時、印影が全く流れないものを「◎」、やや流れるものを「○」、印影が流れるが判読可能なものを「△」、印影が流れ全く読み取れないものを「×」、と評価した。
【００２８】
（捺印滲み性評価方法）
捺印層印刷部に印鑑〈商品名：シャチハタ Ｘスタンパー〉を使用して捺印を行う。捺印後１０時間放置したのち、捺印表面を観察する。この時、印影に全く滲みがないものを「○」、印影に僅かに滲みがあるが判読には全く問題ないものを「△」、印影が滲んでしまい読み取り難いものを「×」、と評価した。
【００２９】
（機械適性評価方法）
捺印層印刷部にセロハンテープを貼付し、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーで密着させる。１分間放置したのち、ゆっくりとセロハンテープを剥がす。このときセロハンテープにより捺印層印刷部が全く剥がされないものを「○」、僅かに剥がれるものを「△」、殆ど剥がされてしまうものを「×」、と評価した。
【００３０】
（実施例２）
実施例１で使用したドライヤを３質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例３）
実施例１で使用したドライヤを１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例４）
実施例１で使用した合成シリカ微粒子を炭酸カルシウム微粒子〈商品名：ソフトン２２００（備北粉化工業社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３３】
（実施例５）
実施例１で使用した合成シリカ微粒子を酸化アルミニウム微粒子〈商品名：酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３４】
（実施例６）
実施例１で使用したポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１３〜１４）〈商品名：アロニックスＭ−２６０（東亜合成化学社製）〉をトリメチロールプロパントリアクリレート〈商品名：アロニックスＭ−３０９（東亜合成化学社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３５】
（比較例１）
実施例１で使用したオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉に捺印層を設けることなくそのまま使用して、実施例１と同様にして捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例２）
実施例１で使用した捺印層形成用インクにおいてドライヤ使用しなかった以外は実施例１と同様にして捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例３）
ロジン変性フェノール樹脂ワニス７６質量部とアマニ油ワニス１４質量部を混合し、木ロウ（バルチミン酸グリセリド）７質量部とドライヤー３質量部を混合した。得られたワニスに合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｇｅｌ ＡＺ−２００（日本シリカ工業社製）〉３５質量部を加えて三本ロールミルを使用して、比較のための捺印層形成用インクを調製した。得られたインクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷を行い、比較のためのシートを作った。
実施例１と同様にして、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例４）
ジエチレングリコール９３質量部にロジン変性マレイン酸〈商品名：テスポール１１５２（日立化成ポリマー社製）〉７質量部を溶解させる。得られた液１００質量部にドライヤを１．５質量部添加する。
この液に合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）〉４０質量部を混練する。さらにこの混練品にロール転写性向上剤としてグリセリン５質量部を加えて三本ロールミルを使用して混練して、比較のための捺印層形成用インクを調製した。
次に、得られたインクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に３ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷を行って、捺印層を有するシートを作った。
実施例１と同様にして、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
実施例１〜６の捺印層形成用インクは印刷適性に優れるとともに、表１から、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性がいずれも優れることが判る。
それに対して、比較例１の場合は、オーバーコート層を持つ感熱紙に捺印層を設けることなくそのまま使用すると捺印性に劣り、比較例２の捺印層形成用インクは捺印滲み性に劣り、比較例３の捺印層形成用インクは捺印性および機械適性に劣り、比較例４の捺印層形成用インクは捺印性、捺印滲み性および機械適性がいずれも劣ることが判る。
【００４１】
本発明の捺印層形成用インクを用いると捺印性、押印滲み性、機械適性が高い理由は明瞭ではないが、インク中のアクリル系光硬化性成分が光重合して高分子化すること、多孔質微粒子が捺印やスタンプなどの成分を吸着したり吸収することおよびドライヤが捺印やスタンプなどの成分の酸化重合を促進することなどが考えられるが、この限りではない。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の捺印層形成用インクは、印刷インキ適性に優れており、ドライオフセット印刷などにより、従来捺印性やスタンプ押印性のない基材の必要な箇所に、基材の本来の特性（耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことなく、部分的な印刷やスポット印刷を行って、捺印やスタンプ押印可能な捺印層を容易に設けることができ、形成された捺印層は、捺印性やスタンプ押印性や捺印滲み性および機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しないという顕著な効果を奏する。
【００４３】
本発明の請求項２記載の捺印層形成用インクは、アクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子２０〜５０質量部およびドライヤ０．５〜５質量部を配合したので、請求項１記載の捺印層形成用インクと同じ作用効果を奏するとともに、印刷インク適性、捺印性やスタンプ押印性、捺印滲み性、機械適性の確実な改善を行うことができ、かつアクリル系光硬化性成分の光硬化が十分行えるという顕著な効果を奏する。
【００４４】
本発明の請求項３記載のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の捺印層形成用インクを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなるので、捺印性やスタンプ押印性や捺印滲み性および機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しないという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
【図２】図１に示した本発明のシートの一応用例を説明する説明図である。
【図３】本発明のシートの他の応用例を示す説明図である。
【図４】図３における本発明のシートのＩＶ−ＩＶ線断面説明図である。
【符号の説明】
１ 本発明のシート
２ 基材
３ 捺印層
４ 接着剤層
７ 文字
８ 記入欄
９ 台紙
【発明の属する技術分野】
本発明は、捺印層形成用インクおよびそれを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなるシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
日本の社会では、確認のために随所に「捺印」が行われる。一方、折り畳みカード、重ね合わせカード、情報隠ぺいシート等の親展性をもつ情報用シートや各種整理シート、印刷用紙、複写用紙、各種ラベルなどのビジネスフォームについても高機能化が進み、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどが多く使用されるようになっており、耐水性、擦り耐性、耐溶剤性の向上のために保護層は重要な役割を担っている。
【０００３】
しかし、アート紙やコート紙を用いたプロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログや書類、あるいは感熱紙を用いた領収書など、保護層を有するビジネスフォームは捺印性やスタンプ押印適性がないという問題があり、例えば、捺印性を必要とする感熱紙とするためには、本来必要とされる保護層を設けない感熱紙を使用していた。
しかし、保護層を設けない感熱紙は爪で擦ると発色したり、アセトンなどの溶剤と接触すると発色してしまう問題があった。
そのため、捺印欄を除いてＯＰニスなどをオーバーコート印刷することも行われているが、従来の保護層に較べて効果が劣り、不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、従来捺印性やスタンプ押印性のない、アート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに保護層を設けた用紙（フィルム、シートなど）、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどの必要な所定の箇所に、本来の特性（例えば耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことなく、オフセット印刷などにより捺印層を容易に形成して（部分的な印刷やスポット印刷が可能である）、捺印性やスタンプ押印性を付与できる捺印層形成用インクを提供することである。
本発明の第２の目的は、この捺印層形成用インクを用いて形成された捺印層を有してなるシートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系光硬化性成分などを含むビヒクルに対して、多孔質微粒子およびドライヤを配合したインクを用いることにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１記載の捺印層形成用インクは、アクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクルに対して、多孔質微粒子およびドライヤを配合したことを特徴とする。
【０００７】
本発明の請求項２記載の捺印層形成用インクは、請求項１記載の捺印層形成用インクにおいて、ビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子２０〜５０質量部およびドライヤ０．５〜５質量部を配合したことを特徴とする。
【０００８】
本発明の捺印層形成用インクは、印刷インキ適性に優れており、オフセット印刷などにより、プロセスカラー印刷で使用されるアート紙やコート紙、あるいは感熱紙などに対し、フィルムをラミネートしたものや樹脂をオーバーコートしたものからなる保護層を有するビジネスフォームなどの必要な箇所に部分的な印刷やスポット印刷を行って、捺印やスタンプ押印可能な捺印層を容易に設けることができる。従来の基材の保護層上の必要な箇所に捺印層を設けるので基材の本来の特性（耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことがない。
形成された捺印層は、機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しない。
【０００９】
本発明の請求項３記載のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の捺印層形成用インクを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるアクリル系光硬化性成分としては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
このような光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００１１】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
アクリル系光重合性オリゴマーとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００１３】
本発明で用いる光重合開始剤は、従来公知のもので良く、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常アクリル系光硬化性成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
【００１４】
本発明で用いる多孔質微粒子は無機系多孔質微粒子でも、有機系多孔質微粒子でも、あるいは両者の混合物でもよく、特に限定されるものではない。中でも無機系多孔質微粒子は好ましく使用できる。
【００１５】
本発明で用いる無機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ（水沢化学社製）、Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ２００、Ｅ２２０、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−１５、ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）、ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０（富士シリシア化学社製）など、炭酸カルシウム微粒子では、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ＰＺ、ＰＸ、ツネックスＥ、Ｖｉｇｏｔ−１０、Ｖｉｇｏｔｏ−１５、Ｕｎｉｆａｎｔ−１５ＦＲ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、ホモカルＤ、ゲルトン５０（白石工業社製）などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトＳＷ、ＳＷ−Ｂ、ＳＷ−ＢＬ（（白石工業社製）などを、アルミナ微粒子では、ＡＬ−４１Ｇ、ＡＬ−４１、ＡＬ−４２、ＡＬ−４３、ＡＬ−４４、ＡＬ−４１Ｅ、ＡＬ−４２Ｅ、ＡＬ−Ｍ４１、ＡＬ−Ｍ４２、ＡＬ−Ｍ４３、ＡＬ−Ｍ４４、ＡＬ−Ｓ４３、ＡＭ−２１、ＡＭ−２２、ＡＭ−２５、ＡＭ−２７（住友化学社製）、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンＴ８０５、Ｐ２５（日本アエロジル社製）などを挙げることができる。
【００１６】
有機系多孔質微粒子の具体例としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社 テフロン３０Ｊ）、六フッ化ビニリデン樹脂（ダイキン工業 ネオフロンＣＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ダイキン工業ネオフロンＶＤＦ）、六フッ化プロピレン樹脂（ダイキン工業 ネオフロンＦＥＰ）、フッ化エチレン−プロピレン共重合体樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社 テフロン１２０Ｊ）、各種デンプン系微粒子、微粒状アクリル樹脂、微粒状メタクリル樹脂などが挙げられる。
これらの多孔質微粒子は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明で用いる多孔質微粒子の配合量は特に限定されるものではないが、好ましくはアクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子を２０〜５０質量部、より好ましくは３０〜４０質量部配合することが望ましい。２０質量部未満では捺印性やスタンプ押印性を改善できない恐れがあり、５０質量部を超えると粘度が高くなり印刷インク適性が低下するとともに捺印層が脆くなり、機械適性が悪化する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００１８】
本発明で使用するドライヤは亜麻仁油、熱重合亜麻仁油などの酸化重合乾燥型乾性油の乾燥を促進するものであり、具体的には、例えば、コバルトドライヤ、マンガンドライヤあるいは両者併用のコンビネーションドライヤなどを挙げることができる。ドライヤの配合量は、特に限定されるものではないが、好ましくはアクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、０．５〜５質量部、好ましくは１〜３質量部である。０．５質量部未満では捺印性やスタンプ押印性を改善できない恐れがあり、５質量部を超えても捺印性やスタンプ押印性の改善効果があまり以上高くならず、不経済となる。
【００１９】
本発明の捺印層形成用インクには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、反応性希釈剤、粘着付与剤、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、着色剤、滑剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００２０】
本発明の捺印層形成用インクは、オフセット印刷機に使用するのが最も好ましく、グラビアコーター、フレキソコーター、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、捺印層を有するシートを形成することができる。
【００２１】
本発明で用いる基材は、捺印性やスタンプ押印性のない基材であり、例えば、染み込みがないか、あるいは少ないアート紙やコート紙、それに保護層を設けた用紙（フィルム、シートなど）、プロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログや書類などや、保護層を有するビジネスフォームなどを挙げることができる。また、基材面へのインクの塗工量は、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 とする。
【００２２】
図１は、本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
図１において、本発明のシート１は、本発明の捺印層形成用インクを使用して上面に保護層を有するサーマル紙などの基材２の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してある。
【００２３】
図２は本発明のシートの他の実施形態を示す説明図であり、本発明のシート１の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してあり、下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有している。
【００２４】
図３は図２に示した本発明のシート１の応用例を示す斜視図であり、基材２の上面の所定の箇所に捺印層３が形成してあり、上面に印刷インキを用いて印刷された文字７や記入欄８のあるシート１が複数枚積層されている。
【００２５】
図４は図３で示した伝言メモのＩＶ−ＩＶ線の断面図である。上表面に捺印層３を有しており、さらに下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有しているシート１が順次複数枚積層され、台紙９上に一体化されている。シート１を一枚ずつめくって剥がし、他の被貼着体に貼着する用途などに用いることができる。
【００２６】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１３〜１４）〈商品名：アロニックスＭ−２６０（東亜合成化学社製）〉９２質量部と光重合開始剤〈商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）〉８質量部を混合してアクリル系紫外線硬化性成分を主成分とするビヒクルを調製した。得られたビヒクル１００質量部にドライヤを１．５質量部添加した。
この混合液に合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｇｅｌ ＡＺ−２００（日本シリカ工業社製）〉３５質量部を混練する。さらに添加剤としてメチルハイドロキノン（安定剤）０．１質量部を加えて三本ロールミルを使用して混練して、本発明の捺印層形成用インクを調製した。
次に、得られた本発明の捺印層形成用インクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷（高圧水銀灯で硬化）を行って印刷適性を評価するとともに、捺印層を有する本発明のシートを作った。
得られた本発明のシートの捺印層について、下記の評価方法により捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した。
評価結果を表１に示す。
【００２７】
（捺印性評価方法）
捺印層印刷部に印鑑〈商品名：シャチハタ Ｘスタンパー〉を使用して捺印を行う。捺印後５秒間放置したのち、キムワイプ ワイパーＳ−２００〈商品名：クレシア社製〉で捺印表面を拭き取る。この時、印影が全く流れないものを「◎」、やや流れるものを「○」、印影が流れるが判読可能なものを「△」、印影が流れ全く読み取れないものを「×」、と評価した。
【００２８】
（捺印滲み性評価方法）
捺印層印刷部に印鑑〈商品名：シャチハタ Ｘスタンパー〉を使用して捺印を行う。捺印後１０時間放置したのち、捺印表面を観察する。この時、印影に全く滲みがないものを「○」、印影に僅かに滲みがあるが判読には全く問題ないものを「△」、印影が滲んでしまい読み取り難いものを「×」、と評価した。
【００２９】
（機械適性評価方法）
捺印層印刷部にセロハンテープを貼付し、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーで密着させる。１分間放置したのち、ゆっくりとセロハンテープを剥がす。このときセロハンテープにより捺印層印刷部が全く剥がされないものを「○」、僅かに剥がれるものを「△」、殆ど剥がされてしまうものを「×」、と評価した。
【００３０】
（実施例２）
実施例１で使用したドライヤを３質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例３）
実施例１で使用したドライヤを１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例４）
実施例１で使用した合成シリカ微粒子を炭酸カルシウム微粒子〈商品名：ソフトン２２００（備北粉化工業社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３３】
（実施例５）
実施例１で使用した合成シリカ微粒子を酸化アルミニウム微粒子〈商品名：酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３４】
（実施例６）
実施例１で使用したポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１３〜１４）〈商品名：アロニックスＭ−２６０（東亜合成化学社製）〉をトリメチロールプロパントリアクリレート〈商品名：アロニックスＭ−３０９（東亜合成化学社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明のシートを作り、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３５】
（比較例１）
実施例１で使用したオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉に捺印層を設けることなくそのまま使用して、実施例１と同様にして捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例２）
実施例１で使用した捺印層形成用インクにおいてドライヤ使用しなかった以外は実施例１と同様にして捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例３）
ロジン変性フェノール樹脂ワニス７６質量部とアマニ油ワニス１４質量部を混合し、木ロウ（バルチミン酸グリセリド）７質量部とドライヤー３質量部を混合した。得られたワニスに合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｇｅｌ ＡＺ−２００（日本シリカ工業社製）〉３５質量部を加えて三本ロールミルを使用して、比較のための捺印層形成用インクを調製した。得られたインクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷を行い、比較のためのシートを作った。
実施例１と同様にして、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例４）
ジエチレングリコール９３質量部にロジン変性マレイン酸〈商品名：テスポール１１５２（日立化成ポリマー社製）〉７質量部を溶解させる。得られた液１００質量部にドライヤを１．５質量部添加する。
この液に合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）〉４０質量部を混練する。さらにこの混練品にロール転写性向上剤としてグリセリン５質量部を加えて三本ロールミルを使用して混練して、比較のための捺印層形成用インクを調製した。
次に、得られたインクを樹脂凸版を使用してオーバーコート層を持つ感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉上に３ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷を行って、捺印層を有するシートを作った。
実施例１と同様にして、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性を評価した結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
実施例１〜６の捺印層形成用インクは印刷適性に優れるとともに、表１から、捺印層の捺印性、捺印滲み性および機械適性がいずれも優れることが判る。
それに対して、比較例１の場合は、オーバーコート層を持つ感熱紙に捺印層を設けることなくそのまま使用すると捺印性に劣り、比較例２の捺印層形成用インクは捺印滲み性に劣り、比較例３の捺印層形成用インクは捺印性および機械適性に劣り、比較例４の捺印層形成用インクは捺印性、捺印滲み性および機械適性がいずれも劣ることが判る。
【００４１】
本発明の捺印層形成用インクを用いると捺印性、押印滲み性、機械適性が高い理由は明瞭ではないが、インク中のアクリル系光硬化性成分が光重合して高分子化すること、多孔質微粒子が捺印やスタンプなどの成分を吸着したり吸収することおよびドライヤが捺印やスタンプなどの成分の酸化重合を促進することなどが考えられるが、この限りではない。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の捺印層形成用インクは、印刷インキ適性に優れており、ドライオフセット印刷などにより、従来捺印性やスタンプ押印性のない基材の必要な箇所に、基材の本来の特性（耐水性、擦り耐性、耐溶剤性など）を損なうことなく、部分的な印刷やスポット印刷を行って、捺印やスタンプ押印可能な捺印層を容易に設けることができ、形成された捺印層は、捺印性やスタンプ押印性や捺印滲み性および機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しないという顕著な効果を奏する。
【００４３】
本発明の請求項２記載の捺印層形成用インクは、アクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子２０〜５０質量部およびドライヤ０．５〜５質量部を配合したので、請求項１記載の捺印層形成用インクと同じ作用効果を奏するとともに、印刷インク適性、捺印性やスタンプ押印性、捺印滲み性、機械適性の確実な改善を行うことができ、かつアクリル系光硬化性成分の光硬化が十分行えるという顕著な効果を奏する。
【００４４】
本発明の請求項３記載のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の捺印層形成用インクを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなるので、捺印性やスタンプ押印性や捺印滲み性および機械適性に優れており、ＯＣＲリーダーやサーマルヘッドなどで剥離しないという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
【図２】図１に示した本発明のシートの一応用例を説明する説明図である。
【図３】本発明のシートの他の応用例を示す説明図である。
【図４】図３における本発明のシートのＩＶ−ＩＶ線断面説明図である。
【符号の説明】
１ 本発明のシート
２ 基材
３ 捺印層
４ 接着剤層
７ 文字
８ 記入欄
９ 台紙
Claims (3)
- アクリル系光硬化性成分および光重合開始剤を含むビヒクルに対して、多孔質微粒子およびドライヤを配合したことを特徴とする捺印層形成用インク。
- ビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子２０〜５０質量部およびドライヤ０．５〜５質量部を配合したことを特徴とする請求項１記載の捺印層形成用インク。
- 基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の捺印層形成用インクを用いて形成された捺印やスタンプ押印可能な捺印層を有してなることを特徴とするシート。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2002161226A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Toppan Forms Co Ltd | 捺印層形成用インクおよびそれを用いたシート |
| JP2002161245A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Toppan Forms Co Ltd | 捺印層形成用インクおよびそれを用いたシート |
-
2001
- 2001-01-31 JP JP2001024204A patent/JP4598965B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726152U (ja) * | 1993-10-15 | 1995-05-16 | 共同印刷株式会社 | 被熱転写記録媒体 |
| JPH0858255A (ja) * | 1994-08-29 | 1996-03-05 | Kyodo Printing Co Ltd | 乗車券紙 |
| JP2002129078A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-09 | Toppan Forms Co Ltd | 捺印層形成用インクおよびそれを用いたシート |
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