JP4562827B2 - 液晶媒体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、式I1及び／又は式I2；
【化８】
の化合物を少なくとも1つと式I3；
【化９】
(式中、
R11、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子12個までを有する未置換のアルキル又はアルケニル基であり、基中、1又は2以上の隣接しないCH2基は-O-、-S-及び-C≡C-からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
R12は、CsH2s+1、-O-C(CH3)=CH2又は-O-(CH2)bCH=CH2であり、
Qは、-O-又は単結合であり、
Zは、-C2H4-、-CH=CH-又は単結合であり、
s、t及びuは、それぞれ互いに独立して、1から6であり、
o及びpは、それぞれ互いに独立して、1又は2であり、そして
bは、0、1、2又は3である)
の化合物を少なくとも1つ含む負の誘電異方性の極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体に関する。
【０００２】
そのような媒体は、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイに特に好適である。
【０００３】
【従来の技術】
電気的に制御される複屈折の原理、ECB効果又は代わりにDAP効果(整列相の変形)は、1971年に初めて記述された(M. F. Schieckel及びK.Fahrenschon, “電場における垂直配向を伴うネマティック液晶の変形”, Appl. Phys. Lett. 19(1971), 3912)。その後、J. F. Kahn (Appl.Phys. Lett. 20(1972), 1193)及びG. Labrunie及びJ. Robert(J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)による文献がある。
【０００４】
J. Robert及びF. Clerc(SID 80 Digest Techn. Papers(1980), 30)、J. Duchene(Displays 7(1986), 3)及びH. Schad(SID 82 Digest Techn. Papers(1982), 244)による文献によると、液晶相はECB効果を基本とする高情報ディスプレイ素子への使用のために、弾性定数K3/K1間の比率と光学異方性Δnが大きな数値でなければならず、そして誘電異方性Δεが-0.5から-5でなければならないことが示されている。ECB効果を基本とする電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック又はホメオトロピックのチルトされたエッジ配向を有する。
【０００５】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果の工業的応用には、多くの要求を満たすべき液晶相を必要とする。ここで特に重要なことは、湿気、空気及び熱、赤外線、可視及び紫外領域の照射及び直流、交流電場のような物理的影響に対する化学的耐性である。
さらに技術的に使用可能な液晶相は、適切な温度幅での液晶中間相及び低粘度を必要とする。
【０００６】
従来開示されている液晶中間相を有する一連の化合物で、これらの要求全てを満たす単一化合物を含有するものはない。一般に、従って、液晶相として使用可能な物質を得るため2から25、好ましくは3から18の化合物を、調製する。しかしながら、実質的に負の誘電異方性及び適切な長時間の安定性を有する液晶材料は従来入手できなかったので理想的な相はこの方法では簡単に製造することができない。
【０００７】
マトリクス液晶ディスプレイ(MLCディスプレイ)は公知である。個々の画素を個々に切換えるために使用可能な非線形素子の例としては、アクティブ素子(すなわち、トランジスター)がある。これは“アクティブマトリクス”を指し、そして２種類に区別できる、すなわち、
1. 基体としてのシリコンウェーハー上のMOS(酸化金属半導体)トランジスター、
2. 基体としてのガラス板上の薄膜トランジスター(TFT)、
である。
【０００８】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は通常、動的散乱又はゲスト−ホスト効果である。さまざまなディスプレイ部品の調整組み立てにおいてさえ、接合部に問題を引き起こす結果となるので、基体材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイサイズを制限する。
【０００９】
より有望なタイプ２の場合は好適であり、使用される電気光学的効果は通常、TN効果である。２つの技術は区別される。すなわち例えば、CdSeのような化合物半導体を含有するTFT、又は多結晶又はアモルファスシリコンを基本とするTFTである。世界的に精力的な努力が、後者の技術においてなされている。
【００１０】
TFTマトリクスをディスプレイの一枚のガラス板の内側に設け、透明対向電極を他方のガラス板の内側に設置する。画素電極のサイズで比較した場合は、TFTは非常に小さいため、画像において実質的に不都合な効果を有さない。この技術は又、それぞれのフィルター素子を切換え可能な画素に対向して配置するように赤、緑及び青フィルターのモザイクを配列したフルカラー互換画像ディスプレイにも拡張できる。
【００１１】
従来開示されているTFTディスプレイは通常、透過光中で交差させた偏向板によりTNセルとして動作し、そして後部から照明する。
【００１２】
ここでMLCディスプレイという用語は、集積非線形素子を含むいかなるマトリクスディスプレイ、すなわちアクティブマトリクスに加えて、バリスター又はダイオード（MIM＝金属−絶縁体−金属）のようなパッシブ素子をも含むディスプレイを包含する。
【００１３】
この種のMLCディスプレイは、TV用途（例えばポケットテレビ）又は自動車又は航空機用の高度情報ディスプレイに特に好適である。コントラストの角度依存性及び反応時間に関する問題に加えて、液晶混合物の不都合な固有抵抗により、MLCディスプレイに難点が生じる［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A210-288 二段階ダイオード環により制御されるマトリクスLCD、p.141 ff, Paris, STOROMER, M.,Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: TV液晶ディスプレイのマトリクスアドレス用薄膜トランジスターのデザイン、p.145 ff, Paris］。その抵抗の減少に従って、MLCディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の固有抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用により一般的に低下して、MLCディスプレイの寿命を一般に短くするので、大きな(初期)抵抗は、長期の動作を超えても許容可能な抵抗値を有する必要のあるディスプレイにとって非常に重要である。
【００１４】
従来開示されているMLC−TNディスプレイの不都合は、これらのディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的大きな視野角依存性及び階調の表示の難しさによるものである。
【００１５】
EP 0 474 062は、ECB効果を基本とするMLCディスプレイを開示する。その中に記載されている液晶混合物は、エステル、エーテル又はエチル架橋を含む２,３−ジフルオロフェニル誘導体を基本とし、紫外線暴露後に小さな電圧保持率(HR)値を有する。DE 44 26 798は、式I1の化合物を含有するECB混合物を開示する。
【００１６】
従って、さまざまな中間調表示を可能にするような、非常に大きな固有抵抗、同時に幅広い動作温度、短い応答時間及び低いしきい値電圧を有するMLCディスプレイは引き続き大いに需要がある。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上述の不都合を有さないか、又は少ししか有さないと同時に非常に高い固有抵抗を有するECB効果を基本とするMLCディスプレイを提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
ここに、この課題が式I1及び／又は式I2及び式I3の化合物を少なくとも1つ含有するネマティック液晶混合物をこれらのディスプレイ素子で使用する場合に、達成することができることが見出された。
【００１９】
すなわち、本発明は、負の誘電異方性の極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体であって、式I1及び／又は式I2；
【化１０】
の化合物を少なくとも1つと式I3；
【化１１】
(式中、
R11、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子12個までを有する未置換のアルキル又はアルケニル基であり、基中、1又は2以上の隣接しないCH2基は-O-、-S-及び-C≡C-からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
R12は、CsH2s+1、-O-C(CH3)=CH2又は-O-(CH2)bCH=CH2であり、
Qは、-O-又は単結合であり、
Zは、-C2H4-、-CH=CH-又は単結合であり、
s、t及びuは、それぞれ互いに独立して、1から6であり、
o及びpは、それぞれ互いに独立して、1又は2であり、そして
bは、0、1、2又は3である)
の化合物を少なくとも1つ含むことを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２０】
また本発明は、さらに式II；
【化１２】
(式中、
R4は、R11及びR2で定義のとおりであり、そして
vは、1から6である)
の化合物を1又は2以上含むことを特徴とする、前記媒体に関する。
本発明はまた、式III；
【化１３】
(式中、
R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
【化１４】
の化合物1又は2以上を、従来通り含有することを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２１】
さらに本発明は、式I1及び／又は式I2及び式I3からなる群から選択される4又は5以上の化合物から本質的になることを特徴とする、前記媒体に関する。
また本発明は、式I3の化合物を少なくとも2つ含有することを特徴とする、前記媒体に関する。
本発明はまた、混合物全体としての式I1及び／又は式I2の化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２２】
本発明はまた、混合物全体としての式I3の化合物の割合が、少なくとも30重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
さらに本発明は、混合物全体としての式IIの化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
また本発明は、混合物全体としての式IIIの化合物の割合が、少なくとも5重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２３】
本発明はまた、式IIIaから式IIIf；
【化１５】
(式中、
アルキル及び
アルキル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキルであり、
アルケニル及び
アルケニル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子2個から6個を有する直鎖アルケニル基である)
から選択される化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２４】
さらに本発明は、式IIIaの化合物を少なくとも1つ及び／又は式IIIbの化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
また本発明は、さらに式IA及び／又は式IB；
【化１６】
(式中、
R7及びR8は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
w及びxは、それぞれ互いに独立して、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有することを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００２５】
本発明はまた、
式I1及び／又は式I2の化合物1又は2以上を10-30重量％、
式I3の化合物1又は2以上を30-70重量％及び
式IIの化合物1又は2以上を5-50重量％、
から本質的になることを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
さらに本発明は、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイであって、前記の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、前記ディスプレイにも関する。
【００２６】
本発明による混合物は、格別に好ましい容量性しきい値、比較的高い保持率の値、そして同時に格別に良好な低温安定性を有する。
混合物中、
【化１７】
を含む化合物の割合が高ければ高いほど、混合物の透明点とΔn値が高くなる。
【００２７】
いくつかの好適態様を以下に示す：
a) さらに式II；
【化１８】
(式中、
R4は、R11及びR2で定義のとおりであり、そして
vは、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００２８】
b) 式III；
【化１９】
(式中、
R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
【化２０】
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００２９】
c) 式I1及び／又は式I2及び式I3から選択される化合物4又は5以上から本質的になる媒体。
d) 式I3の化合物を少なくとも2つ含有する媒体。
e) 混合物全体における式I1及び／又は式I2の化合物の割合が、少なくとも10重量％である媒体。
f) 混合物全体における式I3の化合物の割合が、少なくとも30重量％である媒体。
g) 混合物全体における式IIの化合物の割合が、少なくとも10重量％である媒体。
h) 混合物全体における式IIIの化合物の割合が、少なくとも5重量％である媒体。
【００３０】
i) 式IIIaから式IIIf；
【化２１】
(式中、
アルキル及び
アルキル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキルであり、
アルケニル及び
アルケニル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子2個から6個を有する直鎖アルケニル基である)
から選択される化合物を少なくとも1つ含有する媒体。
本発明による媒体は、好ましくは式IIIa及び／又は式IIIbの化合物を少なくとも1つ含有する。
【００３１】
j) 化合物IIIc1、IIIc2、IIId1-IIId4；
【化２２】
からなる群からの化合物少なくとも1つを含有する媒体。
【００３２】
k) 式I1及び／又は式I2の化合物1又は2以上を10-30重量％、
式I3の化合物1又は2以上を30-70重量％、
式IIの化合物1又は2以上を5-50重量％、
から本質的になる媒体。
【００３３】
l) さらに式IA及び／又は式IB；
【化２３】
(式中、
R7及びR8は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
w及びxは、それぞれ互いに独立して、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３４】
m) さらに式ICから式IG；
【化２４】
(式中、R13、R14、R15及びR16は、それぞれ互いに独立して、R11で定義のとおりであり、そしてz及びmは、それぞれ互いに独立して、1から6である。REは、H、CH3、C2H5又はn-C3H7である)
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３５】
n) 式I1の化合物が、式I1aから式I1f；
【化２５】
(式中、R11及びsは、請求項1で定義のとおりである。R11は、好ましくは炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキル、ビニル、1E-アルケニル又は3E-アルケニルである)
からなる群から選択される媒体。
【００３６】
o) R11が、直鎖アルキルである式I1aの化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３７】
また本発明は、請求項1から13の1つに記載の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイに関する。
【００３８】
液晶混合物は、好ましくは少なくとも60Kのネマティック相幅及び20℃で30mm2・s-1の最大フロー粘度を有する。
【００３９】
本発明による液晶混合物は、約-0.5から-5、特に約-3.0から-4.5の誘電異方性をあらわすΔεを有する。
【００４０】
液晶混合物の複屈折率Δｎは、一般に0.04から0.12の間、好ましくは0.06から0.11の間、及び／又は誘電率ε‖は、3より大きいか、又は等しく、好ましくは3.2から8.5である。
【００４１】
誘電体は、さらに付加的に当業者に公知のもの及び刊行物に記載されたものも含むことができる。伝導性の改良のため、例えば0％から15％の多色性染料、さらに導伝性の塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネート又はクラウンエーテルの複合塩（例えばHaller et al., Mol. Cryst. Lig. Cryst. Volume 24, pages 249-258(1973)）、又は誘電異方性、粘度及び／又はネマティック相の配向を改良するための物質を添加することができる。そのような物質は、例えばDE-A 22 09 127、同22 40 864、同23 21 632、同23 38 281、同24 50 088、同26 37 430及び同28 53 728に記載されている。
【００４２】
本発明による液晶相の式I1、式I2、式I3、式II及び式IIIの個々の成分は、公知であるか又それらの製造方法は、刊行物に記載された標準的な方法を基本としているので、当業者により先行技術から容易に導くことができる。
【００４３】
式I1、式I2、式I3及び式IIに相当する化合物は、例えばEP 0 364 538に記載されている。
式IIIに相当する化合物は、例えばドイツ国特許 26 36 684及びドイツ国特許 3321373に記載されている。
【００４４】
本発明によるディスプレイ中のネマティック液晶混合物は、1又は2以上の個々の化合物からなる2つの成分A及びBを一般に含有する。
成分Aは、かなりの負の誘電異方性を有し、ネマティック相は≦-0.3の誘電異方性を示し、それは好ましくは式I1及び／又は式I2、式I3及び式IIの化合物を含有する。
【００４５】
成分Aの割合は、好ましくは45％から100％、特に60％から100％の間である。成分Aについては、Δε≦-0.8を有する個々の化合物が1(又は2以上)選択される。この値は、Aの混合物全体中の割合が小さければ小さいほど、より負になる。
【００４６】
成分Bは、ネマトゲン性を示し、そして20℃で30mm2・s-1、好ましくは25mm2・s-1より小さなフロー粘度を示す。
特に好適な成分Bの個々の化合物は、20℃で18mm2・s-1、好ましくは12mm2・s-1より小さい粘度を有する格別な低粘度ネマティック液晶である。
【００４７】
成分Bは、モノトロピック又はエナンチオトロピックなネマトゲン性を有し、スメクティック相を有さず、非常に低温に下げた液晶混合物中で、スメクティック相が出現するのを妨げることができる。例えばスメクティック液晶混合物が高ネマトゲン性の種々の材料と混合されている場合、達成されるスメクティック相抑制の程度は、これらの材料のネマトゲン性を比較して使用することができる。
【００４８】
好適材料の多くは、文献より当業者に公知である。式IIIの化合物が特に好ましい。
加えて、これらの液晶相は18成分以上、好ましくは18から25成分を含むこともできる。
この相は、式I1及び／又は式I2、式I3、式II及び式IIIの化合物を好ましくは4から15、特に5から12含有する。
【００４９】
式I1及び／又は式I2、式I3、式II及び式IIIの化合物に加えて、その他の成分を、例えば混合物全体の45％までの量で、しかし好ましくは35％まで、特に10％まで存在させることもできる。
【００５０】
その他の成分は、好ましくはネマティック又はネマトゲン性物質、特に公知の物質、例えばアゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニル又はシクロヘキシルベンゾエート類、フェニル又はシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、1,4−ビス−シクロヘキシルビフェニル類又はシクロヘキシルピリミジン類、フェニル−又はシクロヘキシルジオキサン類、任意にハロゲン化されているスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類及び置換されている桂皮酸類からなる群から選択される。
【００５１】
この種の液晶相の成分として適切な最も重要な化合物は、式IV；
R9-L-G-E-R10 IV
(式中、L及びEは、1,4−2置換ベンゼン及びシクロヘキサン環類、4,4’−2置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサン及びシクロヘキシルシクロヘキサン系類、2,5−2置換ピリミジン及び1,3−ジオキサン環類、2,6−2置換ナフタレン、ジ−及びテトラヒドロナフタレン、キナゾリン及びテトラヒドロキナゾリンを含む群からなる、それぞれカルボサイクリック又はヘテロサイクリック環系であり、
Gは、
【化２６】
又はC−C単結合、Yはハロゲン、好ましくは塩素、又は−CN、そしてR9及びR10はそれぞれ、18個まで、好ましくは炭素原子8個までを有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、又はこれらの基の1つがCN、NC、NO2、CF3、F、Cl又はBrであってもよい、）
で特徴づけられる。
【００５２】
これらの化合物の大部分において、R9及びR10は互いに異なり、これらの基の１つは通常アルキル又はアルコキシ基である。提案された置換基の他の変形も又普通のものである。多くのそのような物質又はそれらの混合物は商業的に入手可能である。全てのこれらの物質は刊行物から公知の方法により調製することができる。
【００５３】
本発明によるECB混合物が、例えばH、N、O、Cl又はFが、相当するアイソトープにより置換されている化合物を含むこともできることは、当業者にとっていうまでもない。
【００５４】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A 0 240 379に記載のような従来のジオメトリーに対応する。
【００５５】
本発明の例を以下に示すが、これにより限定されるものではない。本明細書中、百分率は重量により、全ての温度は℃で示され、又温度の差は、℃の差で示される。全ての物性データは、特に断りがない限り、20℃で示される。
【００５６】
式I1及び／又は式I2及び式I3の化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは以下に示す化合物から1又は2以上を含有する。
以下の略号を使用する：
(n及びm＝1-6；z＝1-6)
【化２７】
【００５７】
【化２８】
【００５８】
【化２９】
示したしきい値電圧値V(0,0)、V(10,0)及びV(90,0)は、5μmの層厚みを有する従来のECBセル中、20℃で測定された。
【００５９】
さらなる略号は、以下の意味を有する：
V(0,0) しきい値電圧[V] 0％透過 視野角0°
V(10,0) しきい値電圧[V] 10％透過 視野角0°
V(90,0) しきい値電圧[V] 90％透過 視野角0°
Δn 20℃及び589nmで測定された光学異方性
Δε 20℃及び1kHzの誘電異方性
c.p. 透明点[℃]
γ1 20℃で測定された回転粘度[mPa・s]
S 特性曲線の急峻性
HR(20) 20℃での電圧保持率 [％]
HR(100) 100℃での電圧保持率 [％]
HR(UV) UV暴露後の電圧保持率 [％]
【００６０】
しきい値電圧を測定するために使用したディスプレイは、5μm間隔の2枚の平面-平行外板と液晶のホメオトロピック配向を生成して、外板の内側でレシチン配向膜により被覆された電極層を有する。
【００６１】
【実施例】
【化３０】
【００６２】
【化３１】
【００６３】
【化３２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、式I1及び／又は式I2；
【化８】
【化９】
R11、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子12個までを有する未置換のアルキル又はアルケニル基であり、基中、1又は2以上の隣接しないCH2基は-O-、-S-及び-C≡C-からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
R12は、CsH2s+1、-O-C(CH3)=CH2又は-O-(CH2)bCH=CH2であり、
Qは、-O-又は単結合であり、
Zは、-C2H4-、-CH=CH-又は単結合であり、
s、t及びuは、それぞれ互いに独立して、1から6であり、
o及びpは、それぞれ互いに独立して、1又は2であり、そして
bは、0、1、2又は3である)
の化合物を少なくとも1つ含む負の誘電異方性の極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体に関する。
【０００２】
そのような媒体は、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイに特に好適である。
【０００３】
【従来の技術】
電気的に制御される複屈折の原理、ECB効果又は代わりにDAP効果(整列相の変形)は、1971年に初めて記述された(M. F. Schieckel及びK.Fahrenschon, “電場における垂直配向を伴うネマティック液晶の変形”, Appl. Phys. Lett. 19(1971), 3912)。その後、J. F. Kahn (Appl.Phys. Lett. 20(1972), 1193)及びG. Labrunie及びJ. Robert(J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869)による文献がある。
【０００４】
J. Robert及びF. Clerc(SID 80 Digest Techn. Papers(1980), 30)、J. Duchene(Displays 7(1986), 3)及びH. Schad(SID 82 Digest Techn. Papers(1982), 244)による文献によると、液晶相はECB効果を基本とする高情報ディスプレイ素子への使用のために、弾性定数K3/K1間の比率と光学異方性Δnが大きな数値でなければならず、そして誘電異方性Δεが-0.5から-5でなければならないことが示されている。ECB効果を基本とする電気光学ディスプレイ素子は、ホメオトロピック又はホメオトロピックのチルトされたエッジ配向を有する。
【０００５】
電気光学ディスプレイ素子におけるこの効果の工業的応用には、多くの要求を満たすべき液晶相を必要とする。ここで特に重要なことは、湿気、空気及び熱、赤外線、可視及び紫外領域の照射及び直流、交流電場のような物理的影響に対する化学的耐性である。
さらに技術的に使用可能な液晶相は、適切な温度幅での液晶中間相及び低粘度を必要とする。
【０００６】
従来開示されている液晶中間相を有する一連の化合物で、これらの要求全てを満たす単一化合物を含有するものはない。一般に、従って、液晶相として使用可能な物質を得るため2から25、好ましくは3から18の化合物を、調製する。しかしながら、実質的に負の誘電異方性及び適切な長時間の安定性を有する液晶材料は従来入手できなかったので理想的な相はこの方法では簡単に製造することができない。
【０００７】
マトリクス液晶ディスプレイ(MLCディスプレイ)は公知である。個々の画素を個々に切換えるために使用可能な非線形素子の例としては、アクティブ素子(すなわち、トランジスター)がある。これは“アクティブマトリクス”を指し、そして２種類に区別できる、すなわち、
1. 基体としてのシリコンウェーハー上のMOS(酸化金属半導体)トランジスター、
2. 基体としてのガラス板上の薄膜トランジスター(TFT)、
である。
【０００８】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は通常、動的散乱又はゲスト−ホスト効果である。さまざまなディスプレイ部品の調整組み立てにおいてさえ、接合部に問題を引き起こす結果となるので、基体材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイサイズを制限する。
【０００９】
より有望なタイプ２の場合は好適であり、使用される電気光学的効果は通常、TN効果である。２つの技術は区別される。すなわち例えば、CdSeのような化合物半導体を含有するTFT、又は多結晶又はアモルファスシリコンを基本とするTFTである。世界的に精力的な努力が、後者の技術においてなされている。
【００１０】
TFTマトリクスをディスプレイの一枚のガラス板の内側に設け、透明対向電極を他方のガラス板の内側に設置する。画素電極のサイズで比較した場合は、TFTは非常に小さいため、画像において実質的に不都合な効果を有さない。この技術は又、それぞれのフィルター素子を切換え可能な画素に対向して配置するように赤、緑及び青フィルターのモザイクを配列したフルカラー互換画像ディスプレイにも拡張できる。
【００１１】
従来開示されているTFTディスプレイは通常、透過光中で交差させた偏向板によりTNセルとして動作し、そして後部から照明する。
【００１２】
ここでMLCディスプレイという用語は、集積非線形素子を含むいかなるマトリクスディスプレイ、すなわちアクティブマトリクスに加えて、バリスター又はダイオード（MIM＝金属−絶縁体−金属）のようなパッシブ素子をも含むディスプレイを包含する。
【００１３】
この種のMLCディスプレイは、TV用途（例えばポケットテレビ）又は自動車又は航空機用の高度情報ディスプレイに特に好適である。コントラストの角度依存性及び反応時間に関する問題に加えて、液晶混合物の不都合な固有抵抗により、MLCディスプレイに難点が生じる［TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A210-288 二段階ダイオード環により制御されるマトリクスLCD、p.141 ff, Paris, STOROMER, M.,Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: TV液晶ディスプレイのマトリクスアドレス用薄膜トランジスターのデザイン、p.145 ff, Paris］。その抵抗の減少に従って、MLCディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の固有抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用により一般的に低下して、MLCディスプレイの寿命を一般に短くするので、大きな(初期)抵抗は、長期の動作を超えても許容可能な抵抗値を有する必要のあるディスプレイにとって非常に重要である。
【００１４】
従来開示されているMLC−TNディスプレイの不都合は、これらのディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的大きな視野角依存性及び階調の表示の難しさによるものである。
【００１５】
EP 0 474 062は、ECB効果を基本とするMLCディスプレイを開示する。その中に記載されている液晶混合物は、エステル、エーテル又はエチル架橋を含む２,３−ジフルオロフェニル誘導体を基本とし、紫外線暴露後に小さな電圧保持率(HR)値を有する。DE 44 26 798は、式I1の化合物を含有するECB混合物を開示する。
【００１６】
従って、さまざまな中間調表示を可能にするような、非常に大きな固有抵抗、同時に幅広い動作温度、短い応答時間及び低いしきい値電圧を有するMLCディスプレイは引き続き大いに需要がある。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上述の不都合を有さないか、又は少ししか有さないと同時に非常に高い固有抵抗を有するECB効果を基本とするMLCディスプレイを提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
ここに、この課題が式I1及び／又は式I2及び式I3の化合物を少なくとも1つ含有するネマティック液晶混合物をこれらのディスプレイ素子で使用する場合に、達成することができることが見出された。
【００１９】
すなわち、本発明は、負の誘電異方性の極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体であって、式I1及び／又は式I2；
【化１０】
【化１１】
R11、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子12個までを有する未置換のアルキル又はアルケニル基であり、基中、1又は2以上の隣接しないCH2基は-O-、-S-及び-C≡C-からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
R12は、CsH2s+1、-O-C(CH3)=CH2又は-O-(CH2)bCH=CH2であり、
Qは、-O-又は単結合であり、
Zは、-C2H4-、-CH=CH-又は単結合であり、
s、t及びuは、それぞれ互いに独立して、1から6であり、
o及びpは、それぞれ互いに独立して、1又は2であり、そして
bは、0、1、2又は3である)
の化合物を少なくとも1つ含むことを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２０】
また本発明は、さらに式II；
【化１２】
R4は、R11及びR2で定義のとおりであり、そして
vは、1から6である)
の化合物を1又は2以上含むことを特徴とする、前記媒体に関する。
本発明はまた、式III；
【化１３】
R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
【化１４】
【００２１】
さらに本発明は、式I1及び／又は式I2及び式I3からなる群から選択される4又は5以上の化合物から本質的になることを特徴とする、前記媒体に関する。
また本発明は、式I3の化合物を少なくとも2つ含有することを特徴とする、前記媒体に関する。
本発明はまた、混合物全体としての式I1及び／又は式I2の化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２２】
本発明はまた、混合物全体としての式I3の化合物の割合が、少なくとも30重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
さらに本発明は、混合物全体としての式IIの化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
また本発明は、混合物全体としての式IIIの化合物の割合が、少なくとも5重量％であることを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２３】
本発明はまた、式IIIaから式IIIf；
【化１５】
アルキル及び
アルキル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキルであり、
アルケニル及び
アルケニル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子2個から6個を有する直鎖アルケニル基である)
から選択される化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、前記媒体に関する。
【００２４】
さらに本発明は、式IIIaの化合物を少なくとも1つ及び／又は式IIIbの化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
また本発明は、さらに式IA及び／又は式IB；
【化１６】
R7及びR8は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
w及びxは、それぞれ互いに独立して、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有することを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００２５】
本発明はまた、
式I1及び／又は式I2の化合物1又は2以上を10-30重量％、
式I3の化合物1又は2以上を30-70重量％及び
式IIの化合物1又は2以上を5-50重量％、
から本質的になることを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
さらに本発明は、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイであって、前記の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、前記ディスプレイにも関する。
【００２６】
本発明による混合物は、格別に好ましい容量性しきい値、比較的高い保持率の値、そして同時に格別に良好な低温安定性を有する。
混合物中、
【化１７】
【００２７】
いくつかの好適態様を以下に示す：
a) さらに式II；
【化１８】
R4は、R11及びR2で定義のとおりであり、そして
vは、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００２８】
b) 式III；
【化１９】
R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
【化２０】
【００２９】
c) 式I1及び／又は式I2及び式I3から選択される化合物4又は5以上から本質的になる媒体。
d) 式I3の化合物を少なくとも2つ含有する媒体。
e) 混合物全体における式I1及び／又は式I2の化合物の割合が、少なくとも10重量％である媒体。
f) 混合物全体における式I3の化合物の割合が、少なくとも30重量％である媒体。
g) 混合物全体における式IIの化合物の割合が、少なくとも10重量％である媒体。
h) 混合物全体における式IIIの化合物の割合が、少なくとも5重量％である媒体。
【００３０】
i) 式IIIaから式IIIf；
【化２１】
アルキル及び
アルキル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキルであり、
アルケニル及び
アルケニル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子2個から6個を有する直鎖アルケニル基である)
から選択される化合物を少なくとも1つ含有する媒体。
本発明による媒体は、好ましくは式IIIa及び／又は式IIIbの化合物を少なくとも1つ含有する。
【００３１】
j) 化合物IIIc1、IIIc2、IIId1-IIId4；
【化２２】
【００３２】
k) 式I1及び／又は式I2の化合物1又は2以上を10-30重量％、
式I3の化合物1又は2以上を30-70重量％、
式IIの化合物1又は2以上を5-50重量％、
から本質的になる媒体。
【００３３】
l) さらに式IA及び／又は式IB；
【化２３】
R7及びR8は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
w及びxは、それぞれ互いに独立して、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３４】
m) さらに式ICから式IG；
【化２４】
の化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３５】
n) 式I1の化合物が、式I1aから式I1f；
【化２５】
からなる群から選択される媒体。
【００３６】
o) R11が、直鎖アルキルである式I1aの化合物を1又は2以上含有する媒体。
【００３７】
また本発明は、請求項1から13の1つに記載の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイに関する。
【００３８】
液晶混合物は、好ましくは少なくとも60Kのネマティック相幅及び20℃で30mm2・s-1の最大フロー粘度を有する。
【００３９】
本発明による液晶混合物は、約-0.5から-5、特に約-3.0から-4.5の誘電異方性をあらわすΔεを有する。
【００４０】
液晶混合物の複屈折率Δｎは、一般に0.04から0.12の間、好ましくは0.06から0.11の間、及び／又は誘電率ε‖は、3より大きいか、又は等しく、好ましくは3.2から8.5である。
【００４１】
誘電体は、さらに付加的に当業者に公知のもの及び刊行物に記載されたものも含むことができる。伝導性の改良のため、例えば0％から15％の多色性染料、さらに導伝性の塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネート又はクラウンエーテルの複合塩（例えばHaller et al., Mol. Cryst. Lig. Cryst. Volume 24, pages 249-258(1973)）、又は誘電異方性、粘度及び／又はネマティック相の配向を改良するための物質を添加することができる。そのような物質は、例えばDE-A 22 09 127、同22 40 864、同23 21 632、同23 38 281、同24 50 088、同26 37 430及び同28 53 728に記載されている。
【００４２】
本発明による液晶相の式I1、式I2、式I3、式II及び式IIIの個々の成分は、公知であるか又それらの製造方法は、刊行物に記載された標準的な方法を基本としているので、当業者により先行技術から容易に導くことができる。
【００４３】
式I1、式I2、式I3及び式IIに相当する化合物は、例えばEP 0 364 538に記載されている。
式IIIに相当する化合物は、例えばドイツ国特許 26 36 684及びドイツ国特許 3321373に記載されている。
【００４４】
本発明によるディスプレイ中のネマティック液晶混合物は、1又は2以上の個々の化合物からなる2つの成分A及びBを一般に含有する。
成分Aは、かなりの負の誘電異方性を有し、ネマティック相は≦-0.3の誘電異方性を示し、それは好ましくは式I1及び／又は式I2、式I3及び式IIの化合物を含有する。
【００４５】
成分Aの割合は、好ましくは45％から100％、特に60％から100％の間である。成分Aについては、Δε≦-0.8を有する個々の化合物が1(又は2以上)選択される。この値は、Aの混合物全体中の割合が小さければ小さいほど、より負になる。
【００４６】
成分Bは、ネマトゲン性を示し、そして20℃で30mm2・s-1、好ましくは25mm2・s-1より小さなフロー粘度を示す。
特に好適な成分Bの個々の化合物は、20℃で18mm2・s-1、好ましくは12mm2・s-1より小さい粘度を有する格別な低粘度ネマティック液晶である。
【００４７】
成分Bは、モノトロピック又はエナンチオトロピックなネマトゲン性を有し、スメクティック相を有さず、非常に低温に下げた液晶混合物中で、スメクティック相が出現するのを妨げることができる。例えばスメクティック液晶混合物が高ネマトゲン性の種々の材料と混合されている場合、達成されるスメクティック相抑制の程度は、これらの材料のネマトゲン性を比較して使用することができる。
【００４８】
好適材料の多くは、文献より当業者に公知である。式IIIの化合物が特に好ましい。
加えて、これらの液晶相は18成分以上、好ましくは18から25成分を含むこともできる。
この相は、式I1及び／又は式I2、式I3、式II及び式IIIの化合物を好ましくは4から15、特に5から12含有する。
【００４９】
式I1及び／又は式I2、式I3、式II及び式IIIの化合物に加えて、その他の成分を、例えば混合物全体の45％までの量で、しかし好ましくは35％まで、特に10％まで存在させることもできる。
【００５０】
その他の成分は、好ましくはネマティック又はネマトゲン性物質、特に公知の物質、例えばアゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェニル又はシクロヘキシルベンゾエート類、フェニル又はシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、1,4−ビス−シクロヘキシルビフェニル類又はシクロヘキシルピリミジン類、フェニル−又はシクロヘキシルジオキサン類、任意にハロゲン化されているスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類及び置換されている桂皮酸類からなる群から選択される。
【００５１】
この種の液晶相の成分として適切な最も重要な化合物は、式IV；
R9-L-G-E-R10 IV
(式中、L及びEは、1,4−2置換ベンゼン及びシクロヘキサン環類、4,4’−2置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサン及びシクロヘキシルシクロヘキサン系類、2,5−2置換ピリミジン及び1,3−ジオキサン環類、2,6−2置換ナフタレン、ジ−及びテトラヒドロナフタレン、キナゾリン及びテトラヒドロキナゾリンを含む群からなる、それぞれカルボサイクリック又はヘテロサイクリック環系であり、
Gは、
【化２６】
で特徴づけられる。
【００５２】
これらの化合物の大部分において、R9及びR10は互いに異なり、これらの基の１つは通常アルキル又はアルコキシ基である。提案された置換基の他の変形も又普通のものである。多くのそのような物質又はそれらの混合物は商業的に入手可能である。全てのこれらの物質は刊行物から公知の方法により調製することができる。
【００５３】
本発明によるECB混合物が、例えばH、N、O、Cl又はFが、相当するアイソトープにより置換されている化合物を含むこともできることは、当業者にとっていうまでもない。
【００５４】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A 0 240 379に記載のような従来のジオメトリーに対応する。
【００５５】
本発明の例を以下に示すが、これにより限定されるものではない。本明細書中、百分率は重量により、全ての温度は℃で示され、又温度の差は、℃の差で示される。全ての物性データは、特に断りがない限り、20℃で示される。
【００５６】
式I1及び／又は式I2及び式I3の化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは以下に示す化合物から1又は2以上を含有する。
以下の略号を使用する：
(n及びm＝1-6；z＝1-6)
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【００５９】
さらなる略号は、以下の意味を有する：
V(0,0) しきい値電圧[V] 0％透過 視野角0°
V(10,0) しきい値電圧[V] 10％透過 視野角0°
V(90,0) しきい値電圧[V] 90％透過 視野角0°
Δn 20℃及び589nmで測定された光学異方性
Δε 20℃及び1kHzの誘電異方性
c.p. 透明点[℃]
γ1 20℃で測定された回転粘度[mPa・s]
S 特性曲線の急峻性
HR(100) 100℃での電圧保持率 [％]
HR(UV) UV暴露後の電圧保持率 [％]
【００６０】
しきい値電圧を測定するために使用したディスプレイは、5μm間隔の2枚の平面-平行外板と液晶のホメオトロピック配向を生成して、外板の内側でレシチン配向膜により被覆された電極層を有する。
【００６１】
【実施例】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
Claims (14)
- 負の誘電異方性の極性化合物の混合物を基本とする液晶媒体であって、式I1及び／又は式I2；
R11、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子12個までを有する未置換のアルキル又はアルケニル基であり、基中、1又は2以上の隣接しないCH2基は-O-、-S-及び-C≡C-からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
R12は、CsH2s+1、-O-C(CH3)=CH2又は-O-(CH2)bCH=CH2であり、
Qは、-O-又は単結合であり、
Zは、-C2H4-、-CH=CH-又は単結合であり、
s、t及びuは、それぞれ互いに独立して、1から6であり、
o及びpは、それぞれ互いに独立して、1又は2であり、そして
bは、0、1、2又は3である)
の化合物を少なくとも1つ含むことを特徴とする、前記媒体。 - さらに式II；
R4は、R11及びR2で定義のとおりであり、そして
vは、1から6である)
の化合物を1又は2以上含むことを特徴とする、請求項1に記載の媒体。 - 式III；
R5及びR6は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
- 式I1及び／又は式I2ならびに式I3からなる群から選択される4又は5以上の化合物からなることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の媒体。
- 式I3の化合物を少なくとも2つ含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の媒体。
- 混合物全体としての式I1及び／又は式I2の化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の媒体。
- 混合物全体としての式I3の化合物の割合が、少なくとも30重量％であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の媒体。
- 混合物全体としての式IIの化合物の割合が、少なくとも10重量％であることを特徴とする、請求項２〜7のいずれか一項に記載の媒体。
- 混合物全体としての式IIIの化合物の割合が、少なくとも5重量％であることを特徴とする、請求項３〜8のいずれか一項に記載の媒体。
- 式IIIaから式IIIf；
アルキル及び
アルキル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子1個から6個を有する直鎖アルキルであり、
アルケニル及び
アルケニル*は、それぞれ互いに独立して、炭素原子2個から6個を有する直鎖アルケニル基である)
から選択される化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、請求項3に記載の媒体。 - 式IIIaの化合物を少なくとも1つ及び／又は式IIIbの化合物を少なくとも1つ含有することを特徴とする、請求項10に記載の液晶媒体。
- さらに式IA及び／又は式IB；
R7及びR8は、それぞれ互いに独立して、請求項1のR11及びR2で定義のとおりであり、そして
w及びxは、それぞれ互いに独立して、1から6である)
の化合物を1又は2以上含有することを特徴とする、請求項11に記載の液晶媒体。 - 式I1及び／又は式I2の化合物1又は2以上を10-30重量％、
式I3の化合物1又は2以上を30-70重量％及び
式IIの化合物1又は2以上を5-50重量％、
からなることを特徴とする、請求項２〜12のいずれか一項に記載の液晶媒体。 - ECB効果を基本とするアクティブマトリクスアドレッシングを有する電気光学ディスプレイであって、請求項1〜13のいずれか一項に記載の液晶媒体を、誘電体として含有することを特徴とする、前記ディスプレイ。
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| DE10112955B4 (de) * | 2000-04-14 | 2010-09-09 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung |
| JP5279975B2 (ja) * | 2000-12-19 | 2013-09-04 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 負のｄｃ異方性のアルケニル化合物と液晶性媒体 |
| JP5225531B2 (ja) * | 2000-12-19 | 2013-07-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 負のｄｃ異方性の四環式化合物および液晶媒体 |
| TW584662B (en) * | 2001-04-20 | 2004-04-21 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
| EP1251160B1 (en) * | 2001-04-20 | 2005-09-14 | MERCK PATENT GmbH | Liquid-crystalline medium |
| DE10218976A1 (de) | 2001-06-01 | 2002-12-05 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
| BR0308093A (pt) * | 2002-03-04 | 2004-12-21 | Ciba Sc Holding Ag | Diluentes reativos e composições de revestimento de resina alquìdica |
| DE10216197B4 (de) * | 2002-04-12 | 2013-02-07 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallmedium und und seine Verwendung in einer elektrooptischen Anzeige |
| US7109383B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-09-19 | Central Glass Company, Limited | Fluorine-containing allyl ether compounds, their copolymers, and resist compositions and anti-reflection film materials using such copolymers |
| EP1763570B1 (de) * | 2004-07-02 | 2010-09-08 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines medium |
| KR20060059192A (ko) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
| EP1724324B1 (de) * | 2005-05-21 | 2009-07-22 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
| EP1736526B1 (en) * | 2005-06-22 | 2008-08-13 | Chisso Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| JP4972888B2 (ja) | 2005-07-13 | 2012-07-11 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| CN103215047B (zh) * | 2005-08-09 | 2016-10-26 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
| JP5245828B2 (ja) | 2006-08-07 | 2013-07-24 | Ｊｎｃ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
| EP1958999B1 (de) | 2007-02-13 | 2012-07-11 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines Medium |
| CN102264866B (zh) | 2008-12-22 | 2014-06-18 | 默克专利股份有限公司 | 液晶显示器 |
| WO2010095506A1 (ja) * | 2009-02-19 | 2010-08-26 | チッソ株式会社 | テトラヒドロピランおよび２，２'，３，３'－テトラフルオロビフェニルを有する４環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
| DE102010012900A1 (de) * | 2009-04-23 | 2010-11-25 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeige |
| JP5962949B2 (ja) * | 2011-11-28 | 2016-08-03 | Dic株式会社 | 重合性液晶化合物 |
| JP2012144732A (ja) * | 2012-03-02 | 2012-08-02 | Dic Corp | ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 |
| KR101813022B1 (ko) * | 2012-06-06 | 2017-12-28 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 액정 조성물 |
| WO2014056573A2 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Merck Patent Gmbh | Emitter und hosts mit aromatischen einheiten |
| CN106635053B (zh) * | 2015-10-28 | 2018-12-18 | 江苏和成显示科技有限公司 | 具有负介电各向异性的液晶组合物及其应用 |
| CN106635051B (zh) * | 2015-10-28 | 2018-09-04 | 江苏和成显示科技有限公司 | 具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用 |
| CN106635052A (zh) * | 2015-10-28 | 2017-05-10 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用 |
| JP2017095630A (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | Dic株式会社 | 組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
| JP2017105915A (ja) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
| DE102017005884A1 (de) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Merck Patent Gmbh | Elektronisches Schaltelement |
| CN107815322B (zh) * | 2016-09-14 | 2021-01-26 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶化合物、液晶组合物及显示器件 |
| CN108239541B (zh) * | 2016-12-23 | 2022-02-11 | 江苏和成显示科技有限公司 | 高透过率的负介电各向异性的液晶组合物及其显示器件 |
| CN108659853B (zh) * | 2017-03-29 | 2021-04-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代烷氧基液晶化合物的液晶组合物及其应用 |
| CN108659860A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基化合物的液晶组合物及其应用 |
| CN109207163B (zh) * | 2017-06-30 | 2021-09-17 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5384065A (en) * | 1990-09-04 | 1995-01-24 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Matrix liquid-crystal display |
| JPH08104869A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-04-23 | Merck Patent Gmbh | 液晶相 |
| JPH09176645A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Chisso Corp | 液晶表示素子及び液晶組成物 |
| WO1998014418A1 (fr) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Chisso Corporation | Composes cristaux liquides a constante dielectrique negative, compositions pour cristaux liquides et afficheur a cristaux liquide |
| WO1998027036A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Chisso Corporation | Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4448054B4 (de) * | 1994-08-11 | 2009-09-17 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung |
| DE19607043B4 (de) * | 1996-02-26 | 2005-07-28 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
| DE19651885B4 (de) * | 1996-12-13 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige |
| JP4712137B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2011-06-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
-
1999
- 1999-06-17 DE DE19927627A patent/DE19927627B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-30 US US09/343,402 patent/US6217953B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-30 JP JP18456799A patent/JP4562827B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5384065A (en) * | 1990-09-04 | 1995-01-24 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Matrix liquid-crystal display |
| JPH08104869A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-04-23 | Merck Patent Gmbh | 液晶相 |
| JPH09176645A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Chisso Corp | 液晶表示素子及び液晶組成物 |
| WO1998014418A1 (fr) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Chisso Corporation | Composes cristaux liquides a constante dielectrique negative, compositions pour cristaux liquides et afficheur a cristaux liquide |
| WO1998027036A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Chisso Corporation | Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition |
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