NL1005373C2 - Vloeibaarkristallijn medium. - Google Patents

Description

Nw 1024

Titel: Vloeibaarkristallijn medium

De uitvinding betreft een vloeibaarkristallijn medium op basis van een mengsel van polaire verbindingen met negatieve diëlektrische anisotropie, dat ten minste een verbinding met formule I en ten minste een verbinding met 5 formule II bevat, waarin R1, R2, R3 en R4 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet-gesubstitueerde alkyl- of alkenyl-groep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige 10 CH2-groepen vervangen kunnen zijn door een groep, gekozen uit de groep -O-, -S-, en -C*C-; o 1 of 2, en

L1 en L2 H of F

15 voorstellen.

Het principe van de elektrisch gereguleerde dubbele breking, het ECB-effekt (electrically controlled birefringence) of ook wel DAP-effekt (Deformation aufgerichteter Phasen) werd voor het eerst beschreven in 20 1971 (M.F. Schieckel en K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912). Daarop volgden publikaties van J.F. Kahn (Appl* Phys.

Lett. 20 (1972), 1193) en G. Labrunie en J. Robert (J.

25 Appl. Phys. 44 (1973), 4869).

De publikaties van J. Robert en F. Clerc (SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7 (1986), 3) en H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244) hebben aangetoond dat vloeibaarkristallijne 30 fasen hoge waarden voor de verhouding van de elastische constanten K3/K1, hoge waarden voor de optische anisotropie Δη en voor de diëlektrische anisotropie Δε waarden van -0,5 10n5373 2 en -5 moeten hebben om gebruikt te kunnen worden voor hoog-informatieve indicatorelementen die op het ECB-effekt gebaseerd zijn. Op het ECB-effekt gebaseerde elektro-optische indicatorelementen vertonen een homoeotrope rand-5 oriëntatie.

Voor de technische toepassing van dit effekt in elektro-optische indicatorelementen zijn FK-fasen nodig die aan een veelvoud van eisen moeten voldoen. Bijzonder belangrijk zijn hier de chemische bestendigheid tegen 10 vocht, lucht en fysische invloeden zoals warmte, straling in het infrarode, zichtbare en ultraviolette gebied en elektrische gelijkstroom- en wisselstroomvelden. Verder wordt van technisch bruikbare FK-fasen een vloeibaar-kristallijne mesofase in een geschikt temperatuurbereik en 15 een lage viscositeit verlangd.

In geen van de tot dusverre bekende rijen van verbindingen met vloeibaarkristallijne mesofase bestaat een enkele verbinding die aan al deze eisen beantwoordt. Daarom worden in de regel mengsels van 2 tot 25, bij voor-20 keur 3 tot 18 verbindingen bereid om stoffen te verkrijgen die als FK-fasen bruikbaar zijn. Optimale fasen konden echter op deze wijze niet gemakkelijk worden bereid, omdat tot op heden geen vloeibaarkristalmaterialen met duidelijk negatieve diëlektrische anisotropie en toereikende 25 stabiliteit over lange tijd ter beschikking stonden.

Matrix-vloeibaarkristal-indicatoren (MFK-indicatoren) zijn bekend. Als niet-lineaire elementen voor individuele schakeling van de afzonderlijke beeldpunten kunnen bijv. actieve elementen (d.w.z. transistoren) worden gebruikt.

30 Men spreekt dan van een "actieve matrix", waarbij men twee typen kan onderscheidens 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor)-transistoren op een siliciumwafel als substraat.

2. Dunnefilm-transistoren (TFT) op een glasplaat als 35 substraat.

Bij type 1 wordt als elektro-optisch effekt gewoonlijk de dynamische strooiing of het Guest-Host-effekt gebruikt. De toepassing van éénkristallijn silicium als 1005373 3 substraatmateriaal beperkt de display-grootte, doordat ook de module-achtige samenstelling van verschillende deel-displays aan de kanten tot problemen leidt.

Bij het beloftevollere type 2, dat de voorkeur heeft, 5 wordt als elektro-optisch effekt gewoonlijk het TN-effekt gebruikt. Men onderscheidt twee technologieën: TFT's uit halfgeleiderverbindingen, zoals bijv. CdSe, of TFT's op basis van polykristallijn of amorf silicium. Aan laatstgenoemde technologie wordt wereldwijd zeer intensief 10 gewerkt.

De TFT-matrix is aangebracht op de binnenzijde van de ene glasplaat van de indicator terwijl de andere glasplaat aan de binnenzijde de transparante tegenelektrode draagt, in verhouding tot de grootte van de beeldpuntelektrode is 15 de TFT zeer klein en stoort hij het beeld praktisch niet. Deze technologie kan ook naar beeldweergaven in volle kleur worden uitgebreid, waarbij een mozaiek van rode, groene en blauwe filters zodanig is gerangschikt dat tegenover een schakelbaar beeldelement telkens een filter-20 element ligt.

De tot op heden bekende TFT-indicatoren werken gewoonlijk als TN-cellen met gekruiste polarisatoren in transmissie en worden van achteren belicht.

Het begrip MFK-indicatoren omvat hier elke matrix-25 display met geïntegreerde niet-lineaire elementen, d.w.z. naast de actieve matrix ook indicatoren met passieve elementen, zoals varistoren of dioden (MIM = metaal-isolator-metaal).

Dergelijke MFK-indicatoren zijn in het bijzonder 30 geschikt voor TV-toepassingen (bijv. zaktelevisies) of voor hoog-informatieve displays in de automobiel- of vliegtuigfabricage. Naast problemen met betrekking tot de hoekafhankelijkheid van het contrast en de schakeltijden ontstaan bij MFK-indicatoren moeilijkheden als gevolg van 35 de niet voldoende hoge soortelijke weerstand van de vloei-baarkristal-mengsels [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, sept. 1984: A210-288 1005373 4

Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, biz.

141 e.v., Parijs; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, biz. 145 e.v., 5 Parijs]. Met afnemende weerstand wordt het contrast van een MFK-indicator slechter. Doordat de soortelijke weerstand van het vloeibaarkristal-mengsel door wisselwerking met de inwendige oppervlakken van de indicator in het algemeen over de levensduur van een MFK-indicator afneemt, 10 is een hoge (begin)weerstand zeer belangrijk voor indicatoren die acceptabele weerstandswaarden over een lange bedrijfsduur moeten bezitten.

Het nadeel van de tot op heden bekende MFK-TN-indicatoren ligt in hun vergelijkinggewijs lage contrast, 15 de relatief hoge gezichtshoekafhankelijkheid en de moeilijkheid om in deze indicatoren grijsnuance’s te produceren.

Uit EP 0 474 062 zijn MFK-indicatoren bekend die op het ECB-effekt berusten. De daarin beschreven FK-mengsels 20 zijn gebaseerd op 2,3-difluorfenyl-derivaten welke een ester-, ether- of ethylbrug bezitten, en vertonen lage waarden van de "voltage holding ratio" (HR) na UV-belasting.

Er bestaat derhalve nog steeds een grote behoefte aan 25 MFK-indicatoren met zeer hoge soortelijke weerstand bij tegelijkertijd groot werktemperatuurbereik, korte schakel-tijden en lage drempelspanning, met behulp waarvan verschillende grijsnuance's kunnen worden geproduceerd.

Doel van de uitvinding is MFK-indicatoren die op het 30 ECB-effekt berusten te leveren, die niet of slechts in geringe mate de hierboven vermelde nadelen hebben en tegelijkertijd zeer hoge soortelijke weerstanden bezitten.

Er is nu gevonden dat dit doel kan worden gerealiseerd wanneer men in deze indicatorelementen nematische 35 vloeibaarkristal-mengsels toepast die ten minste een verbinding met formule I en ten minste een verbinding met formule II, waarin R1-4, L1, L2 en o de in conclusie 1 aangegeven betekenis hebben, bevatten.

1005373 5

Voorwerp van de uitvinding is derhalve een vloeibaar-kristallijn medium op basis van een mengsel van polaire verbindingen met negatieve diëlektrische anisotropie volgens conclusie 1.

5 Bijzondere voorkeur gaat uit naar vloeibaarkristal- lijne mengsels met daarin een of meer verbindingen met formule la en een of meer verbindingen met formule Ib.

Voorkeur hebben mengsels die een of meer verbindingen met formule Ha en een of meer verbindingen met formule 10 Ilb bevatten.

In een voorkeursuitvoeringsvorm bestaat het mengsel volgens de uitvinding in essentie uit de verbindingen Ia, ib, Ila en Ilb.

Bij voorkeur staan R1, R2, R3 en R4 in de verbindingen 15 met de formules I en II voor rechte alkyl of alkoxy met 1 tot 6 koolstofatomen.

Voorkeursuitvoeringsvormen zijn verder: a) Medium dat bovendien een of meer verbindingen met formule III bevat, waarin R5 en R6 20 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet- gesubstitueerde alkyl- of alkenylgroep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige CH2-groepen door een groep, gekozen uit de groep -O-, -S-, en -C-C- vervangen kunnen 25 zijn, voorstellen.

Bij voorkeur staan R5 en R6 voor rechte alkyl of alkoxy met 1 tot 6 koolstofatomen.

b) Medium dat in essentie uit vier of meer verbin- 30 dingen, gekozen uit de formules I en II, en twee of meer verbindingen met formule III bestaat.

c) Medium dat ten minste vier verbindingen met formule I bevat.

d) Medium waarin het gehalte aan verbindingen met 35 formule I in het totale mengsel ten minste 30 gew.% bedraagt.

1005373 6 e) Medium waarin het gehalte aan verbindingen met formule II in het totale mengsel ten minste 15 gew.% bedraagt.

f) Medium waarin het gehalte aan verbindingen met 5 formule III in het totale mengsel 10-50 gew.% bedraagt.

g) Medium dat bovendien een of meer verbindingen met formule IV bevat, waarin R7 en R8 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet-10 gesubstitueerde alkyl- of alkenylgroep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige CH2-groepen door een groep, gekozen uit de groep -0-, -S-, en -C*C- vervangen kunnen zijn, 15 voorstellen.

h) Vloeibaarkristallijn medium dat ten minste twee verbindingen bevat, gekozen uit de formules iVa en IVb, waarin Alkyl staat voor Ci_6-alkyl.

Voorkeur heeft vooral een medium dat een verbin-20 ding met formule IVa en ten minste een verbinding met formule IVb bevat.

i) Vloeibaarkristallijn medium dat in essentie bestaat uit 30-60 gew.% van een of meerdere verbindingen met 25 formule I, 15-40 gew.% van een of meerdere verbindingen met formule II, en 10-50 gew.% van een of meerdere verbindingen met formule III.

30 Een ander voorwerp van de uitvinding is een elektro- optische indicator met een actieve matrix-adressering op basis van het ECB-effekt, gekenmerkt doordat hij als diëlektricum een vloeibaarkristallijn medium volgens een van de conclusies 1-11 bevat.

35 In het bijzonder geschikt zijn de mengsels volgens de uitvinding voor een VAN-display (vertically aligned nematic display).

1005373 7

Bij voorkeur heeft het vloeibaarkristal-mengsel een nematische fasenbereik van ten minste 60 K en een viscositeit van ten hoogste 30 mm2/s bij 20°C.

Het vloeibaarkristal-mengsel volgens de uitvinding 5 heeft een Δε van ongeveer -0,5 tot -5, in het bijzonder van ongeveer -2,0 tot -4,5, waarin Δε de diëlektrische aniso-tropie voorstelt.

De dubbele breking Δη in het vloeibaarkristal-mengsel ligt in de regel tussen 0,04 en 0,12, bij voorkeur tussen 10 0,08 en 0,12. De diëlektriciteitsconstante ε|| is bij voorkeur groter dan of gelijk aan 3, in het bijzonder 3,2 tot 8,5.

In een verdere uitvoeringsvorm kunnen de media volgens de uitvinding bovendien een of meer verbindingen 15 bevatten met de formules V tot VIII, waarin r9-16 h, een niet-gesubstitueerde alkyl- of alkenyl-groep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige CH2-groepen door een groep, gekozen uit de groep -O-, -S-, en -C»C-20 vervangen kunnen zijn,en m 0 of 1 voorstellen.

Media die een of meerdere verbindingen met de formules I, II, III en desgewenst een of meerdere verbindingen 25 met de formules IV tot VIII bevatten, vertonen in de regel dubbele brekingen tussen 0,10 en 0,20, bij voorkeur tussen 0,10 en 0,16.

De diëlektrica kunnen ook verdere, aan de vakman bekende en in de literatuur beschreven toevoegingen 30 bevatten. Bijv. kunnen 0-15% pleochroitische kleurstoffen worden toegevoegd, alsmede geleidende zouten, bij voorkeur ethyldimethyldodecylammonium-4-hexoxybenzoaat, tetrabutyl-ammoniumtetrafenylboranaat of complexe zouten van kroon-ethers (verg. bijv. Haller et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 35 Vol. 24, blz. 249-258 (1973)) ter verbetering van het geleidingsvermogen, of stoffen voor verandering van de diëlektrische anisotropie, de viscositeit en/of de oriëntatie van de nematische fasen. Dergelijke stoffen 1005373 8 zijn bijv. beschreven in de ter inzage gelegde Duitse octrooiaanvragen nrs. 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430 en 28 53 728.

De individuele componenten met de formules I tot III 5 van de vloeibaarkristalfasen volgens de uitvinding zijn hetzij bekend hetzij kunnen hun bereidingswijzen voor de vakman op dit gebied zonder meer uit de stand van de techniek worden afgeleid, aangezien ze op in de literatuur beschreven standaardmethoden berusten.

10 Overeenkomstige verbindingen met formule I worden bijv. beschreven in WO 89/08633. De verbindingen met formule II zijn bekend uit EP 0 022 183 en EP 0 051 738.

Overeenkomstige verbindingen met formule III worden bijv. beschreven in DE 26 36 684. De verbindingen met 15 formule IV zijn bekend uit EP 0 132 553.

Overeenkomstige verbindingen met formule V worden beschreven in WO 88/07514.

De nematische vloeibaarkristal-mengsels van de indicatoren volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur 20 ten minste 30% van verbindingen met formule I, in het bijzonder liefst 30 tot 60% verbindingen met formule I.

De nematische vloeibaarkristal-mengsels in de indicatoren volgens de uitvinding bevatten in de regel twee componenten A en B, die op hun beurt uit een of meer 25 individuele verbindingen bestaan.

De component A heeft een duidelijk negatieve diëlektrische anisotropie en verleent de nematische fase een diëlektrische anisotropie van s -0,3. Zij bevat bij voorkeur verbindingen met formules Ia en/of Ib.

30 Voor component A worden bij voorkeur een (of meer) individuele verbinding(en) gekozen die een waarde Δε s -0,8 hebben. Deze waarde moet negatiever zijn naarmate het aandeel van A in het totale mengsel kleiner is.

De component B heeft een uitgesproken nematogeniteit 35 en een vloeiviscositeit van niet meer dan 30 mm2.s_1, bij voorkeur niet meer dan 25 mm2.s-1 bij 20°C.

Individuele verbindingen van component B die bijzondere voorkeur genieten, zijn extreem laagvisceuze 1005373 9 nematische vloeibare kristallen met een viscositeit van niet meer dan 18, bij voorkeur niet meer dan 12 mm2.s_1 bij 20°C. Component B is monotroop of enantiotroop nematisch, vertoont geen smectische fasen en kan in vloeibaarkristal-5 mengsels het optreden van smectische fasen tot zeer lage temperaturen verhinderen. Mengt men bijv. een smectisch vloeibaarkristal-mengsel met telkens andere materialen met hoge nematogeniteit, kan door de gerealiseerde mate van onderdrukking van smectische fasen de nematogeniteit van 10 deze materialen worden vergeleken.

Aan de vakman is uit de literatuur een veelvoud van geschikte materialen bekend. Bijzondere voorkeur hebben verbindingen met formule IV.

Daarnaast kunnen deze vloeibaarkristalfasen ook meer 15 dan 18 componenten, bij voorkeur 18 tot 25 componenten bevatten.

Bij voorkeur bevatten de fasen 4 tot 15, in het bijzonder 5 tot 12 verbindingen met formules I, II en III en desgewenst verbindingen met de formules IV, V, VI, VII 20 en VIII.

Naast verbindingen met de formules I t/m VIII kunnen ook nog andere bestanddelen aanwezig zijn, bijv. in een hoeveelheid tot 45% van het totale mengsel, bij voorkeur echter tot 34%, in het bijzonder tot 10%.

25 De andere bestanddelen worden bij voorkeur gekozen uit de nematische of nematogene stoffen, in het bijzonder de bekende stoffen, uit de klassen der azoxybenzenen, benzylideenanilines, bifenylen, terfenylen, fenyl- of cyclohexylbenzoaten, cyclohexaancarbonzuurfenyl- of 30 -cyclohexyl-esters, fenylcyclohexanen, cyclohexylbifenylen, cyclohexylcyclohexanen, cyclohexylnaftalenen, 1,4-bis-cyclohexylbifenylen of cyclohexylpyrimidines, fenyl- of cyclohexyldioxanen, eventueel gehalogeneerde stilbenen, benzylfenylethers, 35 tolanen en gesubstitueerde kaneelzuren.

De belangrijkste, als bestanddelen van dergelijke vloeibaarkristalfasen in aanmerking komende verbindingen kunnen worden gekenmerkt door formule IX, waarin 1005373 10 L1 en E elk een carbo- of heterocyclisch ringsysteem uit de uit 1,4-di-gesubstitueerde benzeen- en cyclo-hexaanringen, 4,4'-di-gesubstitueerde bifenyl-, fenylcyclohexaan- en cyclohexylcyclohexaan-5 systemen, 2,5-di-gesubstitueerde pyrimidine- en 1,3-dioxaanringen, 2,6-di-gesubstitueerde nafta-leen, di- en tetrahydronaftaleen, chinazoline en tetrahydrochinazoline gevormde groep, G -CH=CH- -N(0)=N- 10 -CH-CQ- -CH=N(0)- -C-C- -CH2-CH2- -CO-O- -CH2-O--CO-S- -CH2-S--CH=N- -COO-Phe-COO- 15 of een enkelvoudige C-C-binding, Q halogeen, bij voorkeur chloor, of -CN, en R17 en R18 elk alkyl, alkoxy, alkanoyloxy of alkoxycarbo-nyloxy met tot 18, bij voorkeur tot 8 koolstof-atomen, of een van deze groepen ook CN, NC, NO2, 20 CF3, F, Cl of Br voorstellen.

Bij de meeste van deze verbindingen zijn R17 en R18 verschillend van elkaar, waarbij een van deze resten meestal een alkyl- of alkoxygroep is. Ook andere varianten 25 van de voorziene substituenten zijn gebruikelijk. Vele van dergelijke stoffen of ook mengsels ervan zijn in de handel verkrijgbaar. Al deze stoffen kunnen worden bereid volgens uit de literatuur bekende methoden.

De media volgens de uitvinding kunnen verder een of 30 meerdere kleurstoffen bevatten.

De opbouw van de vloeibaarkristal-indicatoren volgens de uitvinding beantwoordt aan de gebruikelijke geometrie, zoals deze bijv. in de gepubliceerde Europese octrooiaanvrage nr. 0 240 379 beschreven wordt.

35 De volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de uitvinding, zonder haar te beperken. Hiervoor en hierna duiden percentages op gewichtsprocenten; alle temperaturen zijn in graden Celsius aangegeven.

1005373 11

Mengsels volgens de uitvinding bevatten naast de verbindingen met formules I en II in het bijzonder een of meer verbindingen van de hierna genoemde verbindingen (n,m: 1-18): 5 PCH-nOmFF CCP-nOmFF CCP-nmFF BCH-nm BCH-nmF 10 D-nOmFF CBC-nmF CCH-nOm CCH-nm CP-nOmFF 15 CH-nm BCN-nm PTP-nOmFF CPTP-nOmFF PCH-nOm 20 PCH-nm

De aangegeven drempelspanningswaarden V(io,o,20) werden in een gebruikelijke homoeotrope cel met een laagdikte van 30 μπι bij 20°C gemeten.

25 De voor de meting van de drempelspanning gebruikte indicator heeft twee planparallele dragerplaten, op een afstand van 5 μπι en elektrodenlagen met daarop liggende oriënteringslagen uit lecithine op de binnenzijden van de dragerplaten, die een homoeotrope oriëntering van de 30 vloeibare kristallen bewerkstelligen.

*005373 12

Voorbeelden

Voorbeeld 1

5 PCH-302FF 10,0% klaringspunt: +82°C

PCH-502FF 10,0% Δη [589 nm, 20°C]: +0,1106 CCP-302FF 9,0% Δε [1 kHz, 20°C]: -2,6 CCP-502FF 7,0% ε | j [1 kHz, 20°C]: 3,5 CCP-21FF 8,0% c_l [1 kHz, 20°C]: 6,1 10 CCP-31FF 8,0% Δε/εχ [1 kHz, 20°C]: -0,43 BCH-32 6,0% V(io,o,20): 2,65V (capacitief) BCH-52 5,0% K3/K1: 1,20 BCH-32F 7,0% BCH-52F 7,0% 15 PCH-301 8,0% PCH-302 15,0% 1005373

Claims (14)

1. Vloeibaarkristallijn medium op basis van een mengsel van polaire verbindingen met negatieve diëlektrische anisotropie, met het kenmerk, dat het ten minste een verbinding met formule I en ten minste een verbinding met 5 formule Ha bevat, waarin R1, R2, R3 en R4 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet- gesubstitueerde alkyl- of alkenyl-groep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige CH2-groepen 10 vervangen kunnen zijn door een groep, gekozen uit de groep -0-, -S-, -C=C-; en 0 1 Of 2, voorstellen.

2. Medium volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het 15 bovendien een of meer verbindingen met formule III bevat, waarin R5 en R6 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet- gesubstitueerde alkyl- of alkenylgroep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of 20 meerdere niet naburige CH2-groepen door een groep, gekozen uit de groep -O-, -S-, en — C=C — vervangen kunnen zijn, voorstellen.

3. Medium volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat 25 het bovendien een of meer verbindingen met formule IV bevat, waarin R7 en R8 elk onafhankelijk van elkaar H, een niet- gesubstitueerde alkyl- of alkenylgroep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of 30 meerdere niet naburige CH2-groepen door een groep, gekozen uit de groep -O-, -S-, en -C=c- vervangen kunnen zijn, voorstellen. 100 5373

4. Medium volgens ten minste een van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het in essentie uit vier of meer verbindingen, gekozen uit formules I en II, en twee of meer verbindingen met formule III bestaat.

5. Medium volgens ten minste een van de conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het ten minste vier verbindingen met formule I bevat.

6. Medium volgens een van de conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het gehalte aan verbindingen met formule I in 10 het totale mengsel ten minste 30 gew.% bedraagt.

7. Medium volgens een van de conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het gehalte aan verbindingen met formule II in het totale mengsel ten minste 15 gew.% bedraagt.

8. Medium volgens een van de conclusies 1-7, met het 15 kenmerk, dat het ten minste een of meer verbindingen met formule Ilb bevat.

9. Medium volgens een van de conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het gehalte aan verbindingen met formule III in het totale mengsel 10-50 gew.% bedraagt.

10. Vloeibaarkristallijn medium volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het ten minste twee verbindingen bevat, gekozen uit de formules IVa en IVb, waarin Alkyl staat voor Ci-6-alkyl.

11. Vloeibaarkristallijn medium volgens een van de 25 conclusies 1-10, met het kenmerk, dat het in essentie bestaat uit 30-60 gew.% van een of meer verbindingen met formule I, 15-40 gew.% van een of meer verbindingen met formule II, en 10-50 gew.% van een of meer verbindingen met formule III.

12. Vloeibaarkristallijn medium volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het bovendien een of meer verbindingen bevat, gekozen uit de formules V t/m VIII, waarin 1005373 R9"16 H, een niet-gesubstitueerde alkyl- of alkenylgroep met tot aan 18 koolstofatomen, waarin een of meerdere niet naburige 0¾-groepen door een groep, 5 gekozen uit de groep -O-, -S-, en -CsC- vervangen kunnen zijn,en m 0 of 1 voorstellen.

13. Elektro-optische indicator met een actieve matrix- 10 adressering op basis van het ECB-effekt, met het kenmerk, dat hij als diëlektricum een vloeibaarkristallijn medium volgens een van de conclusies 1-12 bevat.

14. Elektro-optische indicator volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het om een VAN-display gaat. 1005373