JP4534460B2 - 銅めっき硬度維持剤及び銅めっき方法並びにそれを用いたグラビア版、レンズ金型 - Google Patents
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Description
に保っている。硬度を上げるために、硬化剤としてチオ尿素誘導体が単独で添加される場合もある。
<実施例1>
硫酸銅濃度210g/L、硫酸濃度60g/L、塩素イオン濃度90ppmの溶液に、S―(2−エチルアミド)−チオプロパン酸ナトリウムを60ppm、ポリエチレングリコール50〜250ppm、ポリ(アクリルアミド)50〜150ppm、ポリ(ビニルアミン)50ppmを添加し、浴温度を35℃に保ちグラビア版シリンダーをめっきした。光沢剤はキヤピラリ電気泳動装置を用いて分析し、減少量の補充を行ない初期添加量±10ppmの範囲で補充管理するようにした。以上の方法によりめっきされた層のビッカース硬度はHv210であった。
ほとんど起こらずにヘリオ切削工程での損版率が0.1〜0.3%と押さえることができた。
<実施例2>
硫酸銅濃度210g/L、硫酸濃度60g/L、塩素イオン濃度90ppmの溶液に、S―(2−エチルアミド)−チオプロパン酸ナトリウムを60ppm、ポリエチレングリコール50〜250ppm、ポリ(アクリルアミド)50〜150ppm、ポリ(ビニルアミン)50ppmを添加し、浴温度を35℃に保ちフレネルレンズ金型用真鍮板にめっきした。光沢剤はCE/MS装置を用いて分析し、めっき時間が長いため途中において減少量の補充を行い初期添加量±10ppmの範囲で補充管理するようにした。以上の方法によりめっきされた層のビッカース硬度はHv210であった。
<比較例1>
めっき液組成は実施例1と同様にして、S―(2−エチルアミド)−チオプロパン酸ナトリウムを60ppm、ポリエチレングリコール50〜250ppm、ポリ(アクリルアミド)50〜150ppm、ポリ(ビニルアミン)10ppmを添加し、浴温度を35℃に保ちグラビア版シリンダーをめっきした。得られた銅めっき層は光沢良好でレベリング性も良好であったが、ビッカース硬度がHv170であった。得られたグラビア版シリンダーをヘリオ彫刻機で彫ると、セル形状の変形が見られバリが発生しやすく、グラビア版として使用できような品質ではなかった。
<比較例2>
めっき液組成は実施例1と同様にして、S―(2−エチルアミド)−チオプロパン酸ナトリウムを15ppm、ポリエチレングリコール50〜250ppm、ポリ(アクリルアミド)50〜150ppm、ポリ(ビニルアミン)200ppmを添加し、浴温度を35℃に保ちグラビア版シリンダーをめっきした。得られた銅めっき層の光沢は良好であったが、ビッカース硬度はHv250であった。得られたグラビア版シリンダーをヘリオ彫刻機で彫ると、セル形状は良好であったが、セル内にスジが目立ちスタイラス針が切削途中で欠損が起こる場合が見られた。
<実験1>
まず、めっき液組成として、次のように作成した。
・硫酸 0.6M
を基本浴として、この液に更に
・塩素イオン 120ppm
・SPS(Bis(3−sulfopropyl)disulfide disodium salt) 50ppm
・PEG(polyethylene glycohol) 200ppm
を添加し、これに窒素含有ポリマーを5,15,20,40,60,80,100ppmになるようにそれぞれ添加したものをめっき液として用いた。
<実験2>
次に、硬度維持剤としての窒素含有ポリマーの添加量を5,10,20ppmとした以外は、実験1と同一の組成のめっき液を用意した。そして、各めっき液でめっきを行い、室温で放置してビッカース硬度を測定した。
n Beam System,収束イオンビーム装置)によって結晶面をエッチングし、SIM(Scanning Ion Microscope,走査イオン顕微鏡)により結晶組織を観察した。
Claims (8)
- めっき液中に添加することにより、電解銅めっきによる銅めっき皮膜の硬度を、長期間にわたり低下することがなく維持できる有機高分子化合物からなり、
該有機高分子化合物は、ポリ(ビニルアミン)、ポリ(ビニルカルバゾール)、又はポリ(オクタメチレンアミノトリアゾール)の構造式中に窒素原子を含んだ有機高分子化合物であって、該窒素含有ポリマーの添加量が40ppm以上では該電気銅めっきから40日後でも銅めっき被膜のビッカース硬度が180以上を維持すること、
を特徴とする銅めっき硬度維持剤。 - 請求項1に記載の銅めっき硬度維持剤を使用する銅めっき方法であって、
前記有機高分子化合物の濃度が20〜80ppmであるめっき液を用いて、被めっき対象物に通電することにより表面に銅めっき層を形成することを特徴とする銅めっき方法。 - 前記有機高分子化合物の濃度が60〜80ppmであることを特徴とする請求項2に記載の銅めっき方法。
- 前記窒素含有化合物の濃度を維持管理して、被めっき対象物表面にめっき層を形成すること、を特徴とする請求項2又は3のいずれかに記載の銅めっき方法。
- 請求項2乃至4のいずれかに記載の銅めっき方法を用いてなること、を特徴とするグラビア版。
- 請求項2乃至4のいずれかに記載の銅めっき方法を用いて、金属板上に銅切削層を設け、該切削層にレンズパターン形状と逆形状の型を切削形成してなること、を特徴とするレンズ金型。
- 前記レンズパターンが、レンチキュラーレンズ、フレネルレンズ、マイクロレンズ、もしくはプリズムレンズのいずれかのパターンであること、を特徴とする請求項6記載のレンズ金型。
- 請求項6又は7のいずれかに記載のレンズ金型の表面に、更に極薄のクロムめっき、無電解ニッケルめっき、もしくは電解ニッケルめっきのいずれかのめっきを施したこと、を特徴とするレンズ金型。
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