JP2008506841A - 電流プロフィールの可変による銅メッキ硬度を制御するための電解メッキ方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸性の銅の電解メッキ浴を用いた物品への電解メッキ方法であって、下記工程(a)および(b)を含む電解メッキ方法である。
(a)酸性の銅の電解メッキ浴中に、物品を懸架する工程
(b)物品の表面に、所定厚さの銅メッキをするために、逆電流パルスのプロフィールを有する電流を所定時間流して、電解メッキする工程であって、(i)カソードのパルス電流の印加時間、(ii)アノードのパルス電流の印加時間、(iii)カソードのパルス電流密度、(iV)アノードのパルス電流密度からなる群から選択される少なくとも一つの要因を変えることにより、銅メッキの硬度を調整または変更する電解メッキする工程
【選択図】 図1
Description
また、ティー ペアソン(T.pearson)は、博士論文(1989年、英国、アストン大学)である「クロムおよび銅の電解メッキにおけるパルス電流効果」において、ヘキサバレントクロム(6価クロム)を含むメッキ浴を用いた逆電流パルスメッキ方法によれば、異なる硬度のクロムメッキ層が形成されることを報告している。しかしながら、直流電流パルスを用いたメッキ法と比較して、逆電流パルスを用いた得られる銅メッキの硬度はあまり変化しないということも見出している。ちなみに、電子分野の応用において使用される電解液のメッキ浴の組成では、メッキ硬度として100〜120HV50が報告されている。
このことは、例えば、銅メッキの硬度が異なる印刷用シリンダーロールのメッキを含む生産においても、同じ電解液が使えることから、特に有用な電解メッキ法である。
したがって、工場の操作適合性についても改良することができる。すなわち、製造プラントで必要な電解銅メッキ用のタンクの数を減らしたり、あるいは、製造能力を増加させたりすることにもつながるものである。
しかしながら、発明者としては、パルス電流プロフィールを可変する応用として、銅メッキの硬度を変えられることは、印刷用シリンダーロールのメッキを含む生産にのみ制限されるのではなく、他の電気メッキ用途にも適用できることを認識しているものである。
(a)酸性の銅の電解メッキ浴中に、物品を懸架(載置)する工程
(b)物品の表面に、所定厚さの銅メッキをするために、逆電流パルスのプロフィールを有する電流を所定時間流して、電解メッキする工程であって、(i)カソードのパルス電流の印加時間、(ii)アノードのパルス電流の印加時間、(iii)カソードのパルス電流密度、(iV)アノードのパルス電流密度からなる群から選択される少なくとも一つの要因を変えることにより、銅メッキの硬度を調整(または変更)する電解メッキする工程
そして、好適なサルフェートイオンの供給源は硫酸である。そして、酸性の銅の電解メッキ浴において、その濃度が約25〜200ml/リットルとなるように、硫酸(濃度98重量%)を含むことが好ましく、その濃度が約30〜120ml/リットルとなるように、硫酸(濃度98重量%)を含むことがより好ましい。
また、任意であるが、逆電流パルスのプロフィールが、カソードのパルス電流を印加するための付加時間を有したり、カソードのパルス電流の印加と、アノードのパルス電流の印加との間に、電流値がゼロとなるゼロ電流時間(デッド時間)を設けたりすることが好ましい。
より好ましいメッキ硬度の調整は、対応する要因の割合の変化(例えば、カソードのパルス電流の印加時間/アノードのパルス電流の印加時間の割合、および/またはカソードのパルス電流密度/アノードのパルス電流密度の割合)によってなされる。
また、好ましいメッキ硬度の調整要因としては、カソードのパルス電流の印加時間/アノードのパルス電流の印加時間である。したがって、メッキ硬度は、このような方法で制御することができ、操作者は、唯一の銅メッキ浴から、例えば、異なるメッキ硬度を有する印刷用シリンダーロールを製造することが可能となる。
また、ブラス製テストパネルの大きさは、幅50mm、長さ90mmであって、それをフルセル(Hull cell)に50mmの深さになるように浸漬し、メッキ硬度が測定できる程度の厚さになるように電解銅メッキを形成した。また、電解銅メッキは、温度30℃で実施し、リン酸化銅アノード(phosphorised copper anode)を使用した。さらに、電解メッキ浴中のメッキ液を攪拌するために、磁性攪拌棒を使用した。
そして、得られた銅メッキの硬度を、検量済みのレイズ社製のビッカースマイクロ硬度測定器を用いて測定した。その際、荷重を50gとした。さらに、このようにして測定した硬度(HV50)を4週間以上にわたってモニターし、銅メッキの硬度の値が安定することを確認した。
一方、本発明に属する実施例3〜22は、前パルス時間としてのカソードからのパルス電流の印加時間を10、15、20、30msec(ms)とするとともに、逆パルス時間としてのアノードからのパルス電流の印加時間を0.5、0.75、1.0、1.5msec(ms)として、逆パルス電流のプロフィールの大きさ等を変えることによって、メッキ硬度の最大値(約200HV)から、80HV程度まで値を低下させることができることを示している。
そして、上述した結果は、図1に示すことができる(原明細書の10ページに表示)。すなわち、明確に電流のパルスパターン(前パルス時間と、逆パルス時間、電流割合)と、メッキ硬度との間に、所定の関係があることを示しているといえる。
また、上述した結果から、本発明によれば、パルス電流のプロフィールを変えることによって、一つのメッキ浴から、硬度が異なる銅メッキが得られることを示しているといえる。
Claims (15)
- 酸性の銅の電解メッキ浴を用いた物品への電解メッキ方法であって、下記工程(a)および(b)を含むことを特徴とする電解メッキ方法。
(a)前記酸性の銅の電解メッキ浴中に、前記物品を懸架する工程
(b)前記物品の表面に、所定厚さの銅メッキをするために、逆電流パルスのプロフィールを有する電流を所定時間流して、電解メッキする工程であって、(i)カソードのパルス電流の印加時間、(ii)アノードのパルス電流の印加時間、(iii)カソードのパルス電流密度、(iV)アノードのパルス電流密度からなる群から選択される少なくとも一つの要因を変えることにより、前記銅メッキの硬度を調整または変更する電解メッキする工程 - 前記酸性の銅の電解メッキ浴が、濃度が12〜75g/リットルの銅イオンと、それに対する硫酸対イオンとを含むことを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
- 前記酸性の銅の電解メッキ浴が、濃度が25〜200ml/リットルの硫酸(濃度98重量%)を含むことを特徴とする請求項2に記載の電解メッキ方法。
- 前記酸性の銅の電解メッキ浴が、濃度が10〜500mg/リットルの塩化物イオンを含むことを特徴とする請求項2に記載の電解メッキ方法。
- 前記酸性の銅の電解メッキ浴が、メッキの硬度を向上させるための添加剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
- 前記酸性の銅の電解メッキ浴が、湿潤剤、ブライト剤、レベリング剤、および他のメッキ改良剤からなる群から選択される少なくとも一つの添加剤を含むことを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
- 前記逆電流パルスのプロフィールが、カソードのパルス電流およびアノードのパルス電流が交互に変換するプロフィールであることを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
- 前記カソードのパルス電流の印加時間が2〜100msecであることを特徴とする請求項7に記載の電解メッキ方法。
- 前記アノードのパルス電流の印加時間が0.1〜10msecであることを特徴とする請求項7に記載の電解メッキ方法。
- 前記逆電流パルスのプロフィールが、カソードのパルス電流を印加するための付加時間を有することを特徴とする請求項7に記載の電解メッキ方法。
- 前記カソードのパルス電流を印加するための付加時間が最大1時間であることを特徴とする請求項10に記載の電解メッキ方法。
- 前記カソードのパルス電流の印加と、前記アノードのパルス電流の印加との間に、電流値がゼロとなる時間を有することを特徴とする請求項7に記載の電解メッキ方法。
- 前記パルス電流の平均電流密度を1.0〜35.0A/dm2の範囲内の値とすることを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
- 前記アノードのパルス電流における印加時間の間の電流密度を、前記カノードのパルス電流における印加時間の間の電流密度の0倍〜5倍の範囲内の値とすることを特徴とする請求項13に記載の電解メッキ方法。
- (i)カソードのパルス電流の印加時間および(ii)アノードのパルス電流の印加時間からなる群から選択される少なくとも一つの要因を変えることにより、前記銅メッキの硬度を調整または変更する電解メッキを行うことを特徴とする請求項1に記載の電解メッキ方法。
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