JP4521610B2 - Ni基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金 - Google Patents
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Description
【0001】
本発明は、Ni基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金に関するものであり、さらに詳しくは、高温でのクリープ特性に優れ、ジェットエンジンやガスタービンなどのタービンブレードやタービンベーンなどの高温、高応力下で使用される部材として好適な、新しいNi基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、Ni基超合金として、一方向凝固超合金と単結晶超合金が知られている。このうちの、一方向凝固超合金としてはRene80(Co:9.5質量%、Cr:14.0質量%、Mo:4.0質量%、W:4.0質量%、Al:3.0質量%、Co:17.0質量%、B:0.015質量%、Ti:5.0質量%、Zr:0.03質量%で残部がNiからなる合金)およびMar−M247(Co:10.0質量%、Cr:8.5質量%、Mo:0.65質量%、W:10.0質量%、Al:5.6質量%、Ta:3.0質量%、Hf:1.4質量%、C:0.16質量%、B:0.015質量%、Ti:1.0質量%、Zr:0.04質量%で残部がNiからなる合金)などが知られている。また、第3世代のNi基一方向凝固超合金として、TMD-103(特許文献1)がある。
【0003】
これら従来のNi基一方向凝固超合金は、Ni基単結晶合金に比べて高温強度で劣るものの、鋳造時の結晶方向性や割れなどの欠陥が少ないため、製造の歩留まりが良く、また、複雑な熱処理を必要としない点で優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】
特許第2905473号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、Ni基一方向凝固超合金については、このような特長を実際的に生かすためにも、高強度を向上させることが求められていた。ガスタービンの効率を高めるためには燃焼温度を高めることが最も効率的であり、このような観点からも、さらに高温強度性に優れたNi基一方向凝固超合金の出現が望まれていた。
【0006】
一方、同様にして鋳造により製造可能とされているNi基単結晶超合金は高温強度に優れているという特長をもつものの、さらに高温強度性に優れたNi基単結晶合金の出現が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、上記の課題を解決するために、以下の特徴を有している。
【0008】
第1の発明は、Ni基一方向凝固超合金に関し、Al:5.0〜7.0質量%、Ta+Nb+Ti:4.0〜16.0質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:1.0〜4.5質量%、W:4.0〜8.0質量%、Re:3.0〜8.0質量%、Hf:2.0質量%以下、Cr:10.0質量%以下、Co:15.0質量%以下、Ru:1.0〜4.0質量%、C:0.2質量%以下、B:0.03質量%以下を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴としている。
【0009】
第2の発明は、同じくNi基一方向凝固超合金に関し、上記第1の発明の特徴において、Mo:2.8〜4.5質量%を含有することを特徴としている。
【0010】
第3の発明は、同じくNi基一方向凝固超合金に関し、上記第1の発明の特徴において、Al:5.8〜6.0質量%、Ta+Nb+Ti:5.5〜6.5質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:2.8〜3.0質量%、W:5.5〜6.5質量%、Re:4.8〜5.0質量%、Hf:0.08〜0.12質量%、Cr:2.0〜5.0質量%、Co:5.5〜6.0質量%、Ru:1.8〜2.2質量%、C:0.05〜0.1質量%、B:0.01〜0.02質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴としている。
【0011】
第4の発明は、Ni基単結晶合金に関し、Al:5.0〜7.0質量%、Ta+Nb+Ti:4.0〜16.0質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:1.0〜4.5質量%、W:4.0〜8.0質量%、Re:3.0〜8.0質量%、Hf:2.0質量%以下、Cr:10.0質量%以下、Co:15.0質量%以下、Ru:1.0〜4.0質量%、C:0.2質量%以下、B:0.03質量%以下を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴としている。
【0012】
第5の発明は、同じくNi基単結晶合金に関し、上記第4の発明の特徴において、Mo:2.8〜4.5質量%を含有することを特徴としている。
【0013】
第6の発明は、同じくNi基単結晶合金に関し、上記第4の発明の特徴において、Al:5.8〜6.0質量%、Ta+Nb+Ti:5.5〜6.5質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:2.8〜3.0質量%、W:5.5〜6.5質量%、Re:4.8〜5.0質量%、Hf:0.08〜0.12質量%、Cr:2.0〜5.0質量%、Co:5.5〜6.0質量%、Ru:1.8〜2.2質量%、C:0.05〜0.1質量%、B:0.01〜0.02質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴としている。
【発明の効果】
【0014】
本発明の、Ru元素を含むNi基一方向凝固超合金は、Ru元素を含まない第3世代のNi基一方向凝固超合金と比べて、さらに高温側のクリープ強度を向上させた合金であり、ジェットエンジンや産業用のガスタービンなどのタービンブレードやタービンベーンなどに用いた場合、より高温での燃焼ガス中等での使用が可能になる。
【0015】
また、本発明のNi基単結晶超合金は、同様の目的、用途に有用なものとして高温強度に優れるとともに、鋳造特性が向上し、製造歩留りも良好なものとなる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】実施例1でのNi基一方向凝固超合金および従来のNi基一方向凝固超合金のクリープ試験結果をラーソンミラーパラメータを用いて表した図である。
【図2】実施例2のNi基一方向凝固超合金および従来のNi基一方向凝固超合金のクリープ試験結果をラーソンミラーパラメータを用いて表した図である。
【図3】本発明のNi基一方向凝固超合金とNi基単結晶超合金の製造に用いられる鋳造装置とその方法を模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
本発明は、上記のとおりの特徴をもつNi基一方向凝固超合金とNi基単結晶超合金に関するものであるが、以下にその実施の形態について説明する。
【0018】
本発明が提供する上記Ni基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金においては、オーステナイト相たるγ相(母相)と、この母相中に分散析出した中間規則相たるγ´相(析出相)とを有し、このγ´相は、主としてNi3Alで表される金属間化合物からなり、このγ´相の存在によりNi基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金の高温強度が向上することになる。
【0019】
このような本発明のNi基一方向凝固超合金ならびにNi基単結晶超合金について、その組成限定の理由を説明すると、以下のとおりである。
【0020】
Crは、耐酸化性に優れた元素であり、高温耐食性を向上させる。そして、Cr(クロム)は、耐酸化性の効上に有効であって、Ruの添加量の調整によって10質量%まで添加可能である。その組成比は、10.0質量%以下の範囲が好ましく、2.0〜5.0質量%とすることが最も好ましい。Crを含まないと、所望の高温耐食性を確保できなくなるので好ましくなく、10.0質量%を超えるとγ´相の析出物が抑制されるとともにσ相やμ相などの有害相が生成し、高温強度が低下するので好ましくない。
【0021】
Mo(モリブデン)は、WおよびTaとの共存下にて、母相であるγ相に固溶して高温強度を増加させるとともに析出硬化により高温強度に寄与する。Moの組成比は1.0〜4.5質量%の範囲が好ましく、2.8〜4.5質量%の範囲がより好ましく、特に2.8〜3.0質量%とすることが最も好ましい。Moの組成比が1.0質量%未満であると、所望の高温強度を確保できないので好ましくなく、一方、4.5質量%を超えても、高温強度が低下し、さらには高温耐食性も低下するので好ましくない。
【0022】
W(タングステン)は、上記のようにMoおよびTaとの共存下にて固溶強化と析出硬化の作用により、高温強度を向上させる。Wの組成比は、4.0〜8.0質量%の範囲が好ましく、5.5〜6.5質量%とすることが最も好ましい。Wの組成比が4.0質量%未満であると、所望の高温強度を確保できないので好ましくなく、Wの組成比が8.0質量%を超えると高温耐食性が低下するので好ましくない。
【0023】
Ta(タンタル)とNb(ニオブ)とTi(チタン)は、ともに、上記のようにMoおよびWとの共存下にて固溶強化と析出強化の作用により高温強度を向上させ、また、一部がγ´相に対して析出硬化し、高温強度を向上させる。Ta+Nb+Tiの組成比は、それぞれの成分の調整によって16質量%まで添加することができ、4.0〜16.0質量%の範囲が好ましい。また、4.0〜10.0質量%の範囲がより好ましく、5.5〜6.5質量%とすることが最も好ましい。なお、Taの組成比は、4.0〜5.8質量%とする。Ta+Nb+Tiの組成比が4.0質量%未満であると、所望の高温強度を確保できないので好ましくなく、16.0質量%を超えるとσ相やμ相などの有害相が生成し、高温強度が低下するので好ましくない。
【0024】
Al(アルミニウム)は、Ni(ニッケル)と化合し、母相中に微細均一に分散析出するγ´相を構成するNi3Alで表される金属間化合物を、体積分率で60〜70%の割合で形成し、高温強度を向上させる。Alの組成比は5.0〜7.0質量%の範囲が好ましく、5.8〜6.0質量%とすることが最も好ましい。Alの組成比が5.0質量%未満であると、γ´相の析出量が不十分となり、所望の高温強度を確保できないので好ましくなく、7.0質量%を超えると、共晶γ´相と呼ばれる粗大なγ相が多く形成され、液体化処理が不可能となり、高い高温強度を確保できなくなるので好ましくない。
【0025】
Hf(ハフニウム)は、粒界偏析元素であり、γ相とγ´相の粒界に偏析して粒界を強化し、これにより高温強度を向上させる。Hfの組成比は、2.0質量%以下の範囲が好ましく、0.08〜0.12質量%とすることがより好ましい。Hfを含まないと、結晶粒界強化が不十分となり、所望の高温強度を確保できなくなるので好ましくなく、2.0質量%を超えると、局部溶融を引き起こして高温強度を低下させるおそれがあるので好ましくない。
【0026】
Co(コバルト)は、Al、Taなどの母相に対する高温下での固溶限度を大きくし、熱処理によって微細なγ´相を分散析出させ、高温強度を向上させる。Coの組成比は15.0質量%以下の範囲が好ましく、5.5〜6.0質量%とすることがより好ましい。Coを含まないと、γ´相の析出量が不十分となり、所望の高温強度を確保できないので好ましくなく、15.0質量%を超えると、Al、Ta、Mo、W、Hf、Crなどの他の元素とのバランスが崩れ、有害相が析出して高温強度が低下するので好ましくない。
【0027】
Re(レニウム)は、母相であるγ相に固溶し、固溶強化により高温強度を向上させる。また、耐食性を向上させる効果もある。一方でReを多量に添加すると、高温時に有害相であるTCP相が析出し、高温強度が低下するおそれがある。このようなReの添加については、Ruの添加量の調整によって8質量%までとすることができ、その組成比は、3.0〜8.0質量%の範囲が好ましく、4.8〜5.0質量%とすることがより好ましい。Reの組成比が3.0質量%未満であると、γ相の固溶強化が不十分となって所望の高温強度が確保できなくなるので好ましくなく、Reの組成比が6.0質量%を超えると、高温時にTCP相が析出し、高い高温強度を確保できなくなるので好ましくない。
【0028】
Ru(ルテニウム)は、本発明を特徴づける元素の一つであって、TCP相の析出を抑え、これにより高温強度を向上させる。Ruの組成比は1.0〜4.0質量%の範囲が好ましく、1.8〜2.2質量%とすることがより好ましい。Ruの組成比が1.0質量%未満であると、高温時にTCP相が析出し、高い高温強度を確保できなくなるので好ましくなく、Ruの組成比が4.0質量%を超えると、コストが高くなるので好ましくない。
【0029】
C(炭素)は、粒界強化に寄与し、Cの組成比は0.2質量%以下の範囲が好ましく、0.05〜0.1質量%とすることがより好ましい。Cを含まないと粒界強化の効果が確保できなくなるので好ましくなく、Cの組成比が0.2質量%を超えると延性を害するので好ましくない。
【0030】
B(ホウ素)は、Cと同様に粒界強化に寄与し、Bの組成比は0.03質量%以下の範囲が好ましく、0.01〜0.02質量%とするのがより好ましい。Bの組成比が0.01質量%未満であると粒界強化の効果が確保できなくなるので好ましくなく、Bの組成比が0.03質量%を超えると延性を害するので好ましくない。
【0031】
Si(シリコン)は、合金表面にSiO2皮膜を生成させて保護皮膜として耐酸化性を向上させる元素である。従来、シリコンは不純物元素として取り扱われてきたが、本発明において、シリコンを意図的に含有させて、上述のように耐酸化性向上に有効活用している。また、SiO2酸化皮膜は他の保護酸化皮膜と比較して割れが発生しにくく、クリープや疲労特性を向上させる効果もあると考えられる。しかし、シリコンを大量に添加することは他の元素の固溶限を低下させることにもなるため、含有量を0.01〜0.1質量%と規定した。
【0032】
そして、本発明のNi基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金には、その組成に、さらに別の元素として、V、Zr、Y、LaおよびCeの一種以上を以下の観点で含有させてもよい。
【0033】
V(バナジウム)は、ガンマプライム相に固溶し、ガンマプライム相を強化する元素である。しかしながら、過度の添加はクリープ強度を下げるため、V2.0質量%以下と規定する。
【0034】
Zr(ジルコニウム)は、BやCと同様に粒界を強化する元素である。しかしながら、過度の添加はクリープ強度を下げるため1.0質量%以下とする。
【0035】
Y(イットリウム)、La(ランタン)、Ce(セリウム)は、ニッケル基超合金を高温で使用中にアルミナ、クロミアなどに形成する保護酸化皮膜の密着性を向上させる元素である。しかしながら過度の添加は他の元素の固溶限を低下させることになるためY0.2質量%以下、La0.2質量%以下、Ce0.2質量%以下と規定する。
【0036】
以上のとおりの本発明のNi基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金は、従来公知の製造法の手順や条件を勘案して、所定の元素組成を有するものとして溶解鋳造により製造することができる。添付した図3は、一方向凝固合金(DC)と単結晶合金の鋳造による製造を例示した模式図であるが、この図3からは、単結晶合金が一方向凝固合金の一つの形態であることがよくわかる。すなわち、鋳造で作られた金属、合金は、通常あらゆる方向に結晶が向いた多結晶組織からなる。一方向凝固合金とは、結晶の方向を荷重負荷の方向に揃えた、柱状晶と呼ばれる細長い結晶粒の集合体からなるものである。単結晶合金はその延長で、柱状晶の中の一つの結晶を選択し成長させたものである。よって、単結晶合金も荷重負荷方向に結晶方向が揃った組織となっている。単結晶合金は、図3の右側に示す装置を用いて製造され、図3の左側に示す一方向凝固合金の製造装置との違いは結晶選択用のセレクタをつける点のみである。それ以外は一方向凝固合金の製造法と同じである。
【0037】
このようなことから、Ni基一方向凝固超合金の製造に際して、一つの結晶を成長させるためのセレクタを用いることにより単結晶としてNi基単結晶超合金とすることができる。
【0038】
以下に実施例を示し、本発明のNi基一方向凝固超合金およびNi基単結晶超合金についてさらに詳しく説明する。もちろん、以下の例によって発明が限定されることはない。
【実施例1】
【0039】
まず、組成比がCo:5.8質量%、Cr:2.9質量%、Mo:2.9質量%、W:5.8質量%、Al:5.8質量%、Ta:5.8質量%、Hf:0.10質量%、Re:4.9質量%、Ru:2.0質量%、C:0.07質量%、B:0.015質量%、残部がNiと不可避的不純物からなる一方向凝固合金鋳造物を、真空中において200mm/hの凝固速度で溶解鋳造して得た。次に、一方向凝固合金鋳造物を平行部直径4mm、長さ20mmのテストピース(No.1〜2)に加工し、表1に示す条件でクリープ試験を行なった。寿命、伸びおよび絞りは、表1に示す結果となった。
【0040】
また、
LMP=T(20+log(tr))×10- 3
(T:Temperature, K、tr:Rupture life、h)
として算出されるラーソンミラーパラメータの数値を表1に示した。そして、このLMPと応力の関係を、既存のTMD-103と比較して図1に示した。
【0041】
図中のAは、TMD−103の場合を示している。図1において左上部は、低温で高応力の結果を表し、右下部は、高温で低応力の結果を表しており、曲線が右に行くほどクリープ強度が高いことになる。
【0042】
図1から実施例1のNi基一方向凝固超合金は高温側でクリープ強度が優れていることがわかる。
【実施例2】
【0043】
実施例1と同様にして得た一方向凝固合金鋳造物を真空中において1300℃の温度で1時間予熱した後、1320℃の温度に昇温してこの温度で5時間保持してから空冷する溶体化処理をし、その後に、真空中において1100℃の温度で4時間保持してから空冷する第1段と、真空中において870℃の温度で20時間保持してから空冷する第2段の2段時効処理をした。
【0044】
次に、実施例1と同様に加工してテストピース(No.3〜5)とし、表1に示す条件でクリープ試験を行なったところ、寿命,伸びおよび絞りは、表1に示す結果となり、また、LMPは表1および図2に示す結果となった。
【0045】
表1から実施例2のNi基一方向凝固超合金は実施例1のものよりクリープ強度が優れていることがわかる。
【0046】
また、実施例2のNi基一方向凝固超合金は、図2に示したように、商用のNi基一方向凝固超合金Rene80(C),Mar−M247(B)に比べクリープ強度が低温側から高温側までの広範囲にわたって格段に優れていることがわかる。
【表1】
【0047】
【実施例3】
【0048】
実施例1と同様の組成により得た単結晶超合金でのクリープ強度は、寿命で2〜3倍と示す結果となり、実施例2よりクリープ強度が優れていることが確認された。
【符号の説明】
【0049】
A TMD−103(第3世代のNi基一方向凝固超合金)
B Mar−M247(商用Ni基一方向凝固超合金)
C Rene80(商用Ni基一方向凝固超合金)
Claims (6)
- Al:5.0〜7.0質量%、Ta+Nb+Ti:4.0〜16.0質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:1.0〜4.5質量%、W:4.0〜8.0質量%、Re:3.0〜8.0質量%、Hf:2.0質量%以下、Cr:10.0質量%以下、Co:15.0質量%以下、Ru:1.0〜4.0質量%、C:0.2質量%以下、B:0.03質量%以下を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴とするNi基一方向凝固超合金。
- Mo:2.8〜4.5質量%を含有することを特徴とする請求項1に記載のNi基一方向凝固超合金。
- Al:5.8〜6.0質量%、Ta+Nb+Ti:5.5〜6.5質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:2.8〜3.0質量%、W:5.5〜6.5質量%、Re:4.8〜5.0質量%、Hf:0.08〜0.12質量%、Cr:2.0〜5.0質量%、Co:5.5〜6.0質量%、Ru:1.8〜2.2質量%、C:0.05〜0.1質量%、B:0.01〜0.02質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴とする請求項1に記載のNi基一方向凝固超合金。
- Al:5.0〜7.0質量%、Ta+Nb+Ti:4.0〜16.0質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:1.0〜4.5質量%、W:4.0〜8.0質量%、Re:3.0〜8.0質量%、Hf:2.0質量%以下、Cr:10.0質量%以下、Co:15.0質量%以下、Ru:1.0〜4.0質量%、C:0.2質量%以下、B:0.03質量%以下を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴とするNi基単結晶超合金。
- Mo:2.8〜4.5質量%を含有することを特徴とする請求項4に記載のNi基単結晶超合金。
- Al:5.8〜6.0質量%、Ta+Nb+Ti:5.5〜6.5質量%(ただし、Taは4.0〜5.8質量%)、Mo:2.8〜3.0質量%、W:5.5〜6.5質量%、Re:4.8〜5.0質量%、Hf:0.08〜0.12質量%、Cr:2.0〜5.0質量%、Co:5.5〜6.0質量%、Ru:1.8〜2.2質量%、C:0.05〜0.1質量%、B:0.01〜0.02質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物からなる組成を有することを特徴とする請求項4に記載のNi基単結晶超合金。
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