CN100357467C - Ni基单晶超级合金 - Google Patents

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Abstract

一种Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;1.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。通过采用该超级合金,可防止高温下的TCP相的析出,提高材料的强度。

Description

Ni基单晶超级合金
技术领域
本发明涉及Ni基单晶超级合金,特别是以提高蠕变特性为目的Ni基单晶超级合金。
背景技术
在作为飞机、燃气涡轮等在高温下的动、静止叶片用的材料所开发的Ni基单晶超级合金的代表性的组分,可以举出例如表1所示的组分。
表1
合金名  元素(%重量)
 Al  Ti  Ta  Nb  Mo  W  Re  C  Hf  Cr  Co  Ru Ni
CMSX-2  6.0  1.0  6.0  1.0  8.0  8.0  5.0 其余
CMSX-4  5.6  1.0  6.5  0.6  6.0  3.0  6.5  9.0 其余
Rene′N6  6.0  7.0  0.3  1.0  6.0  5.0  0.2  4.0  13.0 其余
CMSX-10K  5.7  0.3  8.4  0.1  0.4  5.5  6.3  0.03  2.3  3.3 其余
3B  5.7  0.5  8.0  5.5  6.0  0.05  0.15  5.0  12.5  3.0 其余
在上述Ni基单晶超级合金中,以预定的温度进行固溶处理后,进行时效处理并得到Ni基单晶超级合金。该合金被称为所谓的析出硬化型合金,在母相的γ相中,作为析出相的γ′相具有析出的形态。
在表1列出的合金中,CMSX-2(キヤノン·マスケゴン社制,参照美国专利第4,582,548号)被称为第1代合金,CMSX-4(キヤノン·マスケゴン社制,参照美国专利第4,643,782号)被称为第2代合金,Rene’N6(ゼネナル·エレクトリツク社制,参照美国专利第5,455,120号)、CMSX-10K(キヤノン·マスケゴ ン社制,参照美国专利第5,366,695号)被称为第3代合金,3B(ゼネヲル·エレクトリツク社制,参照美国专利第5,151,249号)被称为第4代合金。
作为上述的第1代合金的CMSX-2和作为第2代合金的CMSX-4在低温下的蠕变强度并不逊色,在高温的固溶处理后也大量残存共晶γ′相,与第3代合金比较,高温下的蠕变强度差。
另外,作为上述第3代的Rene’N6和CMSX-10K是以比第2代合金更加提高在高温下的蠕变强度为目的研制的合金。但是,由于Re的组成比(%重量在5以上)超过向母相(γ相)的Re固溶量,剩余的Re与其它元素化合并在高温下使所谓的TCP相(Topologically ClosePacked相)析出,存在着所谓由于在高温下长时间使用,这个TCP相的量增加,蠕变强度下降的问题。
而且,为了使Ni基单晶超级合金的蠕变强度提高,将析出相(γ’相)的晶格常数做成比母相(γ相)的晶格常数稍微减小是有效的,但为了各相的晶格常数在合金的构成元素的组成比中作大的变动,由于晶格常数难以进行微妙的调整,存在着所谓谋求提高蠕变强度困难的问题。
本发明是鉴于上述情况而构思,旨在提供能够在高温下防止TCP相析出来提高强度的Ni基单晶超级合金。
发明的公开
为达成上述目的,在本发明中采用了以下的组成。
本发明的Ni基单晶超级合金的特征在于,具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量为以上、10.0%重量以下;Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下,其余为Ni和不可避免的杂质。
另外,本发明的Ni基单晶超级合金,其特征在于,具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、6.0%重量以下;Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量为以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下,Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下,其余为Ni和不可避免的杂质。
还有,本发明的Ni基单晶超级合金,其特征在于,具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量为以上、6.0%重量以下;Mo:2.9%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下,Hf:0%重量以上、0.50%重量以下,Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下,Co:0%重量以上、9.9%重量以下,Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下,其余为Ni和不可避免的杂质。
依据上述的Ni基单晶超级合金,通过添加Ru,能抑制造成强度下降原因的TCP相在高温使用时的析出。另外,通过将其它的构成元素的组成比设定至最佳的范围,可以将母相(γ相)的晶格常数和析出相(γ’相)的晶格常数置于最佳值。因而,可以将高温下的强度提高。另外,由于Ru的组成比是4.1%重量以上、14.0%重量以下,在高温使用时,可以抑制成为蠕变强度下降的原因的TCP相的析出。
另外,在前述的Ni基单晶超级合金中,最好具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.9%重量;Ta:5.9%重量;Mo:3.9%重量;W:5.9%重量;Re:4.9%重量;Hf:0.10%重量;Cr:2.9%重量;Co:5.9%重量;Ru:5.0%重量;其余为Ni和不可避免的杂质。
依据上述组分的Ni基单晶超级合金,能够使137MPa、1000小时条件下的蠕变耐用温度达到1344K(1071℃)。
另外,在前述的Ni基单晶超级合金中,最好具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Co:5.8%重量;Cr:2.9%重量;Mo:3.1%重量;W:5.8%重量;Al:5.8%重量;Ta:5.6%重量;Ru:5.0%重量;Re:4.9%重量;Hf:0.10%重量;其余为Ni和不可避免的杂质。
依据上述组分的Ni基单晶超级合金,能够使137MPa、1000小时条件下的蠕变耐用温度达到1366K(1093℃)。
还有,在前述的Ni基单晶超级合金中,最好具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Co:5.8%重量;Cr:2.9%重量;Mo:3.9%重量;W:5.8%重量;Al:5.8%重量;Ta:5.8%重量(%重量为5.82)或5.6%重量;Ru:6.0%重量;Re:4.9%重量;Hf:0.10%重量;其余为Ni和不可避免的杂质。
依据上述组分的Ni基单晶超级合金,能够使137MPa、1000小时条件下的蠕变耐用温度达到1375K(1102℃)或1379K(1106℃)。
另外,在前述的Ni基单晶超级合金中,可以再含有按重量比计0%重量以上、2.0%重量以下的Ti。
再有,在前述的Ni基单晶超级合金中,可以再含有按重量比计0%重量以上、4.0%重量以下的Nb。
还有,在前述的Ni基单晶超级合金中,可以含有B、C、Si、Y、La、Ce、V、Zr中的至少一种。
这时,各个组分按重量比计最好是:B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
另外,更为理想的是,前述的Ni基单晶超热合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下,Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下,W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:10.0%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下,Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.8%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、5.6%重量以下;Mo:3.3%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.9%重量以上、4.3%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下;Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下,Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量为以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量为以上、10.0%重量以下,Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.5 0%重量以下;Cr:2.9%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:6.5%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下;Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、6.0%重量以下;Mo:3.3%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9以下;Ru:4.1%重量以上、14.0以下,Nb:4.0%重量以下;Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:重5.0量%以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、5.6%重量以下;Mo:3.3%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下、Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列组分构成的组分,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:3.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:%重量为0以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量为以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下,V:1%重量以下,Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成比,即按重量比计的成分为:Al:5.8%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:3.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下;Ti:2.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:3.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.9%重量以上、4.3%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;Nb:4.0%重量以下;Ti:2%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;S i:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
又,更为理想的是,前述的Ni基单晶超级合金具有由下列成分构成的组成,即按重量比计的成分为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta+Nb+Ti:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:3.3%重量以上、4.5以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;B:0.05%重量以下;C:0.15%重量以下;Si:0.1%重量以下;Y:0.1%重量以下;La:0.1%重量以下;Ce:0.1%重量以下;V:1%重量以下;Zr:0.1%重量以下。
再者,本发明的Ni基单晶超级合金是前述的Ni基单晶超级合金,其特征在于:若母相的晶格常数设为a1、析出相的晶格常数设为a2,则有a2≤0.999a1的关系。
依据上述的Ni基单晶超级合金,若母相的晶格常数设为a1,析出相的晶格常数设为a2,则a1与a2的关系是a2≤0.999a1,由于析出相的晶格常数a2是母相的晶格常数a1的负0.1%以下,在母相中析出的析出相在负荷方向的垂直方向上连续延伸地析出,在应力作用下,位错缺陷在合金组织中的移动变少,其结果,比起现有的Ni基单晶超级合金来,可以提高高温时的强度。
这时,更为理想的是,将析出相晶体的晶格常数a2设为母相晶体的晶格常数a1的0.9965以下。
再者,本发明的Ni基单晶超级合金的特征还在于,合金中的位错网间隔是40nm以下。
附图的简单说明
图1是表示晶格错配与蠕变寿命的关系的图。
图2是表示位错网间隔与蠕变寿命的关系的图。
图3例示本发明的Ni基单晶超级合金的位错网及其间隔,是Ni基单晶超级合金的透射电子显微镜照片。
实施发明的最佳方式
以下,详细说明本发明的实施方式。
本发明的Ni基单晶超级合金是含有Al、Ta、Mo、W、Re、Hf、Cr、Co、Ru等组分,以及Ni(其余部分),还含有不可避免的杂质的合金。
上述的Ni基单晶超级合金由下列组分构成,例如,其组成比为:Al:5.0%重量为以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;其余为Ni和不可避免的杂质。
另外,上述的Ni基单晶超级合金由下列组分构成,例如,其组成比为:Al:5.0%重量以上、7.0以下;Ta:4.0%重量以上、6.0%重量以下;Mo:1.1%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量为以上、8.0%重量以下,Hf:0%重量为以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;其余为Ni和不可避免的杂质。
再者,上述的Ni基单晶超级合金由下列组分构成,例如,其组成比为:Al:5.0%重量以上、7.0%重量以下;Ta:4.0%重量以上、6.0%重量以下;Mo:2.9%重量以上、4.5%重量以下;W:4.0%重量以上、10.0%重量以下;Re:3.1%重量以上、8.0%重量以下;Hf:0%重量以上、0.50%重量以下;Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;Co:0%重量以上、9.9%重量以下;Ru:4.1%重量以上、14.0%重量以下;其余为Ni和不可避免的杂质。
上述的合金都具有成为奥氏体相的γ相(母相)和在该母相中分散析出的中间有序相γ′相(析出相)。γ′相主要是由用Ni3Al表示的金属互化物构成,由于该γ′相,提高了Ni基单晶超级合金的高温强度。
Cr是耐氧化性优良的元素,它使Ni基单晶超级合金的高温耐蚀性提高。
Cr的组成比,理想的范围是Cr:2.0%重量以上、5.0%重量以下;更理想的范围是2.9%重量以上、5.0%重量以下;进一步更理想的范围是2.9%重量以上、4.3%重量以下;设为2.9%重量则最理想。
Cr的组成比如果不足2.0%重量,由于不能确保所希望的高温耐蚀性,因而不理想;Cr的组成比如果超过5.0%重量,则在析出γ′相的同时,生成σ相和μ相等的有害相,高温强度下降,因此不理想。
Mo在与W及Ta共存的条件下,固溶于作为母相的γ相而增加高温强度,同时由于析出硬化,有助于高温强度。另外,Mo对作为本合金的特征的晶格错配及位错网间隔(后述)有大的贡献。
Mo的组成比,理想范围是1.1%重量以上、4.5以下;更理想的范围是2.9%重量以上、4.5%重量以下;进一步更理想的范围是,3.1%重量以上、4.5%重量以下或3.3%重量以上、4.5%重量以下;设为3.1%重量或3.9%重量则最理想。
如果Mo的组成比不足1.1%重量,由于不能确保所希望的高温强度,因而不理想;另一方面,Mo的组成比超过4.5%重量,由于高温强度下降,另外高温耐蚀性也下降,也不理想。
W与上述Mo及Ta共存的状态下,由于固溶强化和析出硬化的作用,使高温强度提高。
W的组成比,理想值的范围是,4.0%重量以上、10.0%重量以下,最理想的值是5.9%重量或5.8%重量。
如果W的组成比不足4.0%重量,由于不能确保所希望的高温强度,所以不理想。如果W的组成比超过10.0%重量,则由于高温耐蚀性下降,也不理想。
Ta与上述的Mo及W共存的状态下,由于固溶强化与析出硬化的作用,使高温强度提高,另有一部分对γ′相析出硬化,使高温强度提高。
Ta的组成比的理想范围是4.0%重量以上、10.0%重量以下;更理想的范围是4.0%重量为以上、6.0%重量以下;进一步更理想的范围是4.0%重量以上、5.6%重量以下;最理想的值是5.6%重量或5.82%重量。
Ta的组成比如果不足4.0%重量,由于不能确保所希望的高温强度,是不理想的;Ta的组成比如果超过10.0%重量,则由于生成σ相和μ相而高温强度下降,也不理想。
Al与Ni化合,以体积百分率60~70%的比率形成金属互化物,使高温强度提高,该金属互化物表现为构成在母相中微细均匀地分散析出的γ′相的Ni3Al。
Al的组成比的理想范围是5.0%重量以上、7.0%重量以下;更理想的范围是5.8%重量以上、7.0%重量以下;最理想的值是5.9或5.8%重量。
Al的组成比如果不足5.0%重量,则γ′相的析出量不够,由于不能确保所希望的高温强度,是不理想的;Al的组成比如果超过7.0%重量,则大多形成称之为共晶γ′相的粗大的γ相,固溶化处理成为不可能,不能确保高的高温强度,所以也不理想。
Hf是晶界偏析元素,普遍存在于γ相和γ′相的晶界中并强化晶界,因而,使高温强度提高。
Hf的组成比的理想范围是0.01%重量以上、0.50%重量以下,最理想的值是0.10%重量。
Hf的组成比如果不足0.01%重量,则γ′相的析出不充分,由于不能确保希望的高温强度,是不理想的。但是,根据需要,也有将Hf的组成比取为0%重量以上、0.01%重量以下的情况。另外,如果Hf的组成比超过0.50%重量,则会有引起局部熔化而使高温强度降低的危险,因此不理想。
Co会增大对Al、Ta等的母相的高温下的固溶限度,通过热处理使微细的γ′分散析出,使高温强度提高。
Co的组成比的理想范围是0.1%重量以上,9.9%重量以下,最理想的值是5.8%重量。
Co的组成比如果不足0.1%重量,则γ′相的析出不充分,不能确保希望的高温强度,因此是不理想的。但是,根据需要,也有将Co的组成比设置在0%重量以上但不足0.1%重量的情况。另外,如果Co的组成比超过9.9%重量时,则与Al、Ta、Mo、W、Hf、Cr等的其它元素的平衡崩溃,有害相的析出而使降低高温强度,因而不理想。
Re固溶于作为母相的γ相,由于固溶强化使高温强度提高。而且,也具有使耐蚀性提高的效果。另一方面,如果大量添加Re,则会在高温时析出有害相即TCP相,可能会使高温强度降低。
Re的组成比的理想范围是3.1%重量以上、8.0%重量以下,最理想是4.9%重量。
Re的组成比如果不足3.1%重量,则γ相的固溶强化不充分,不能确保所希望的高温强度,因而不理想。Re的组成比如果超过8.0%重量,则高温时TCP相析出,不能确保高温强度,因而不理想。
Ru抑制TCP相的析出,从而使高温强度提高。
Ru的组成比的理想范围是4.1%重量以上、14.0%重量以下,或10.0%重量以上、14.0%重量以下,亦或是6.5%重量以上、14.0%重量以下,最理想的值是5.0%重量或6.0%重量或7.0%重量。
Ru的组成比如果不足1.0%重量,则高温时TCP相析出,不能确保较高的高温强度。再者,Ru的组成比如果不足4.1%重量,则与Ru的组成比为4.1%重量以上相比,高温强度降低。另外,如果Ru的组在比超过14.0%重量,则由于ε相析出,高温强度降低,因而不理想。
在本发明中,由于将Al、Ta、Mo、W、Hf、Cr、Co、Re及Ni的组成比调整至最佳值,将由γ相的晶格常数和γ′相的晶格常数算出的晶格错配及位错网间隔(后述)设定为最佳范围来使高温强度提高,同时,可通过添加Ru来抑制TCP相的析出。另外,特别是通过将Al、Cr、Ta、Mo的组成比作上述那样地设定,可以抑制合金的制造成本。另外,能够实施设定来求得比强度(强度与比重之比)的提高以及晶格错配和位错网间隔的最佳值。
另外,在从1273K(1000℃)至1373K(1100℃)那样的高温使用环境中,构成母相即γ相晶体的晶格常数设为a1,构成析出相即γ′相晶体的晶格常数设为a2时,a1与a2关系的理想情况是a 2≤0.999a1。亦即,理想的情况是:析出相晶体的晶格常数a2是母相晶体的晶格常数a1的负0.1%以下。更理想的情况是,析出相晶体的晶格常数a2是母相晶体的晶格常数a1的0.9965以下即可。这时,上述的a1与a2的关系为a2≤0.9965a1。再者,以下的记载中,将析出相晶体的晶格常数a2对母相晶体的晶格常数a1的百分比称为「晶格错配」。
两者的晶格常数有这样的关系时,由于热处理在母相中析出相被析出时,由于析出相在与载荷方向垂直的方向上连续延伸地析出,在应力作用下,位错缺陷在合金组织中的移动变少,蠕变强度提高。
为了将晶格常数a1与晶格常数a2的关系取为a2≤0.999a1,必须将构成Ni基单晶超级合金的构成元素的组分作适当调整。
将晶格错配与合金达到蠕变断裂的时间(蠕变寿命)的关系示于图1。
在图1中,如果晶格错配大致在-0.35以下,则知道蠕变寿命大致满足要求值(图中的纵轴上用虚线表示的值)。因此,在本发明中,将更理想的晶格错配设定在-0.35以下。为了将晶格错配置于-0.35以下,需要一边将Mo的组成比维持在高的组成比,一边调整其它构成元素的组成比。
依据上述的Ni基单晶超级合金,通过添加Ru,可以抑制构成蠕变强度下降原因的TCP相在高温使用时的析出。另外,通过将其它的构成元素的组成比设定在最佳的范围,可以将母相(γ相)的晶格常数与析出相(γ′相)的晶格常数设于最佳值。于是,可以使高温下的蠕变强度提高。
另外,上述的Ni基单晶超级合金可以进一步包含Ti,这时,Ti的组成比的理想范围是0%重量以上、2.0以下。Ti的组成比若超过2.0%重量,则由于有害相析出、高温强度下降而不理想。
再者,上述的Ni基单晶超级合金可以进一步包含Nb,这时,Nb的组成比的理想值是0%重量以上、4.0%重量以下。Nb的组成比如果超过4.0%重量,则由于有害相的析出、高温强度下降而不理想。
或者,将Ta和Nb和Ti的组成比以它们的合计(Ta+Nb+Ti)取为4.0%重量以上、10.0%重量以下,也可以使高温强度提高.
另外,在上述的Ni基单晶超级合金中,除了不可避免的杂质以外,也可以含有例如,B、C、Si、Y、La、Ce、V、Zr等。在含有B、C、Si、Y、La、Ce、V、Zr之中的至少一种的情况下,各组分的组成比的理想值是,B:0.05%重量以下,C:0.15%重量以下,Si:0.1%重量以下,Y:0.1%重量以下,La:0.1%重量以下,Ce:0.1%重量以下,V:1%重量以下,Zr:0.1%重量以下。上述各个组分的组成比如果超过上述范围,则有害相析出,高温强度下降,因此不理想。
另外,在上述的Ni基单晶超级合金中,合金中的位错网间隔最好在40nm以下。所谓位错网,是表示在合金中被形成网络状的位错(线状连接的原子的位移)。将该网络的间隔定义为位错网间隔。位错网间隔与合金达到蠕变断裂的时间(蠕变寿命)的关系示于图2。
在图2中,如果位错网间隔是大致在40nm以下,则知道蠕变寿命满足要求值(图中的纵轴上用虚线表示的值)。因而,在本发明中,将理想的位错网间隔设定在40nm以下。为了将位错网的间隔置于40nm以下,需要一边维持Mo的高组成比,一边调整其它构成元素的组成比。
另外,图3是例示本发明(后述的实施方式3)的Ni基单晶超级合金的位错网及其间隔的Ni基单晶超级合金的透射电子显微镜照片。从图3知道,在本发明的Ni基单晶超级合金中,位错网间隔是40nm以下。
再者,在现有的Ni基单晶超级合金中,存在着发生逆分配的合金,而有关本发明的Ni基单晶超级合金不发生逆分配。
实施例
下面,给出实施例,就本发明的效果进行说明。
用真空熔化炉来调整各种Ni基单晶超级合金的熔融金属,用该合金的熔融金属铸造组分不同的多种合金锭,将各合金锭(参考例1~6、实施例1~14)的组成比示于表2。
表2
试样(合金名)  元素(%重量)
 Al  Ta  Nb  Mo  W  Re  Hf  Cr  Co  Ru  Ni
参考例1  6.0  5.8  3.2  6.0  5.0  0.1  3.0  6.0  2.0 其余
参考例2  5.9  5.7  3.2  5.9  5.0  0.1  3.0  5.9  3.0 其余
参考例3  6.0  6.0  4.0  6.0  5.0  0.1  3.0  6.0  3.0 其余
参考例4  5.9  5.9  4.0  5.9  5.0  0.1  3.0  5.9  4.0 其余
参考例5  5.9  5.7  3.1  5.9  4.9  0.1  2.9  5.9  4.0 其余
参考例6  5.7  5.7  2.9  7.7  4.8  0.1  2.9  5.7  3.0 其余
实施例1  5.9  5.9  3.9  5.9  4.9  0.1  2.9  5.9  5.0 其余
实施例2  5.8  5.6  3.1  5.8  4.9  0.1  2.9  5.8  5.0 其余
实施例3  5.8  5.8  3.9  5.8  4.9  0.1  2.9  5.8  6.0 其余
实施例4  5.6  5.6  2.8  5.6  6.9  0.1  2.9  5.6  5.0 其余
实施例5  5.6  5.0  0.5  2.8  5.6  6.9  0.1  2.9  5.6  5.0 其余
实施例6  5.6  5.6  1.0  2.8  5.6  4.7  0.1  2.9  5.6  5.0 其余
实施例7  5.8  5.6  3.9  5.8  4.9  0.1  2.9  5.8  6.0 其余
实施例8  5.7  5.5  1.0  3.8  5.7  4.8  0.1  2.8  5.5  5.9 其余
实施例9  5.8  5.6  3.1  6.0  5.0  0.1  2.9  5.8  4.6 其余
实施例10  5.8  5.6  3.1  6.0  5.0  0.1  2.9  5.8  5.2 其余
实施例11  5.8  5.6  3.3  6.0  5.0  0.1  2.9  5.8  5.2 其余
实施例12  5.8  5.6  3.3  6.0  5.0  0.1  2.9  5.8  6.0 其余
实施例13  5.9  2.9  1.5  3.9  5.9  4.9  0.1  2.9  5.9  6.1 其余
实施例14  5.7  5.52  3.1  5.7  4.8  0.1  2.9  5.7  7.0 其余
接着,对合金锭进行固溶处理及时效处理,用扫描电子显微镜(SEM)观察合金组织的状态。固溶处理是在1573K(1300℃)保持1小时后,升温至1603K(1330℃),保持5小时。另外,时效处理是连续进行在1273K~1423K(1000℃~1150℃)保持4小时的一次时效处理和在1143K(870℃)保持20小时的二次时效处理。
其结果,各试样组织中都没确认有TCP相。
接着,对实施了固溶处理及时效处理的各试样作了蠕变试验。蠕变试验是在表3所示的温度及应力的各种条件下,将各试样(参考例1~6、及实施例1~14)达到蠕变断裂的时间作为寿命测定。另外,将晶格错配的值一并计测。这些结果示于表3。再将表1所示的现有合金(比较例1~比较例5)的晶格错配的值一并计测。这些结果示于表4。
表3
试样(合金名)              蠕变试验条件/断裂寿命(h)    晶格错配
1273K(1000℃),245MPa 1373K(1100℃),137MPa
参考例1     209.35     105.67     -0.39
参考例2     283.20     158.75     -0.40
参考例3     219.37     135.85     -0.56
参考例4     274.38     153.15     -0.58
参考例5     328.00     487.75     -0.58
参考例6     203.15     -0.41
实施例1     509.95     326.50     -0.60
实施例2     420.60     753.95     -0.42
实施例3     1062.50     -0.62
实施例4     966.00     -0.44
实施例5     1256.00     -0.48
实施例6     400.00     -0.45
实施例7     1254.00     -0.60
实施例8     682.OO     -0.63
实施例9     550.00     -0.42
实施例10     658.50     -0.45
实施例11     622.00     -0.48
实施例12     683.50     -0.51
实施例13     412.7     766.35     -0.62
实施例14     1524.00     -0.45
表4
试样(合金名) 晶格错配
比较例1(CMSX-2)   -0.26
比较例2(CMSX-4)   -0.14
比较例3(Rene’N6)   -0.22
比较例4(CMSX-10K)   -0.14
比较例5(3B)   -0.25
从表3可知,参考例1~6及实施例1~14的试样在1273K(1000℃)以上的高温条件下均具有高的强度。尤其可知,在Ru的组成比为4.0%重量的参考例5,以及Ru的组成比大致为5.0%重量的实施例1、2、4、9、10、11,Ru的组成比是6.0%重量的实施例3、12、13,Ru的组成比为7.0%重量的实施例14都有较高的高温强度。
另外,从表3、4可知,与比较例的晶格错配在-0.35以上形成对比,参考例1~6以及实施例1~14的试样的晶格错配都在-0.35以下。
再者,对于表1所示的现有的合金(比较例1~比较例5)以及表2所示的各试样(参考例1~6及实施例1~14),比较了蠕变断裂特性(耐用温度)。其结果示于表5。蠕变断裂特性是在加137MPa的应力达1000小时的条件下,试样直至断裂的温度测量结果,或者将试样的断裂温度换算成到该条件下的结果。
表5
  试样(合金名)  耐用温度(℃级)
  参考例1  1315K(1042℃)
  参考例2  1325K(1052℃)
  参考例3  1321K(1048℃)
  参考例4  1324K(1051℃)
  参考例5  1354K(1081℃)
  参考例6  1332K(1059℃)
  实施例1  1344K(1071℃)
  实施例2  1366K(1093℃)
  实施例3  1375K(1102℃)
  实施例4  1372K(1099℃)
  实施例5  1379K(1106℃)
  实施例6  1379K(1106℃)
  实施例7  1379K(1106℃)
  实施例8  1363K(1090℃)
  实施例9  1358K(1085℃)
  实施例10  1362K(1089℃)
  实施例11  1361K(1088℃)
  实施例12  1363K(1090℃)
  实施例13  1366K(1093℃)
  实施例14  1384K(1111℃)
  比较例1(CMSX-2)  1289K(1016℃)
  比较例2(CMSX-4)  1306K(1033℃)
  比较例3(Rene’N6)  1320K(1047℃)
  比较例4(CMSX-10K)  1345K(1072℃)
  比较例5(3B)  1353K(1080℃)
(137MPa,1000h换算)
从表5可知,参考例1~6的试样以及实施例1~14的试样与现有的合金(比较例1~比较例5)相比具有同等程度以上的高耐用温度。尤其可知,实施例1~14都具有高耐用温度(实施例1:1344K(1071℃),实施例2:1368K(1093℃),实施例3:1375(1102℃),实施例4:1372K(1099℃),实施例5:1379K(1106℃),实施例6:1379K(1106℃),实施例7:1379K(1106℃),实施例8:1363K(1090℃),实施例9:1358K(1085℃),实施例10:1362K(1089℃),实施例11:1361K(1088℃),实施例12:1363K(1090℃),实施例13:1366K(1093℃),实施例14:1384K(1111℃)。
因而可知,本实施例1~14与现有的Ni基单晶超级合金比较,具有高的耐热温度和优良的高温强度。
再者,在Ni基单晶超级合金中,如果Ru增加到必要的程度以上,则由于ε相析出,高温强度下降。因此,Ru含量最好定在不破坏与其它元素平衡的范围内(例如,4.1%重量以上、14.0%重量以下)。

Claims (22)

1.一种Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;1.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质,母相的晶格常数设为a1、析出相的晶格常数设为a2时,析出相晶体的晶格常数a2是母相晶体的晶格常数a1的0.9965以下。
2.权利要求1的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、6.0%重量以下的Ta;1.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。
3.权利要求1的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、6.0%重量以下的Ta;2.9%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。
4.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.9%重量的Al;5.9%重量的Ta;3.9%重量的Mo;5.9%重量的W;4.9%重量的Re;0.10%重量的Hf;2.9%重量的Cr;5.9%重量的Co;5.0%重量的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。
5.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.8%重量的Al;5.6%重量的Ta;3.1%重量的Mo;5.8%重量的W;4.9%重量的Re;0.10%重量的Hf;2.9%重量的Cr;5.8%重量的Co;5.0%重量的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。
6.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.8%重量的Al;5.8%重量的Ta;3.9%重量的Mo;5.8%重量的W;4.9%重量的Re;0.10%重量的Hf;2.9%重量的Cr;5.8%重量的Co;6.0%重量的Ru;其余为Ni和不可避免的杂质。
7.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,按重量比该合金还包含2.0%重量以下的Ti。
8.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,按重量比该合金还包含4.0%重量以下的Nb。
9.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,该合金包含B、C、Si、Y、La、Ce、V、Zr中的至少一种。
10.权利要求9的Ni基单晶超级合金,其中按重量比B为0.05%重量以下;C为0.15%重量以下;Si为0.1%重量以下;Y为0.1%重量以下;La为0.1%重量以下;Ce为0.1%重量以下;V为1%重量以下;Zr为0.1%重量以下。
11.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;1.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;10.0%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2.0%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
12.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.8%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、5.6%重量以下的Ta;3.3%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.9%重量以上、4.3%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2.0%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
13.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;1.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.9%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;6.5%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2.0%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
14.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、6.0%重量以下的Ta;3.3%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2.0%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
15.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、5.6%重量以下的Ta;3.3%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2.0%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
16.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;3.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
17.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.8%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;3.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
18.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta;3.1%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.9%重量以上、4.3%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;4.0%重量以下的Nb;2%重量以下的Ti;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量以下的Zr。
19.权利要求1的Ni基单晶超级合金,其组成按重量比包含:5.0%重量以上、7.0%重量以下的Al;4.0%重量以上、10.0%重量以下的Ta+Nb+Ti;3.3%重量以上、4.5%重量以下的Mo;4.0%重量以上、10.0%重量以下的W;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;0%重量以上、0.50%重量以下的Hf;2.0%重量以上、5.0%重量以下的Cr;0%重量以上、9.9%重量以下的Co;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru;0.05%重量以下的B;0.15%重量以下的C;0.1%重量以下的Si;0.1%重量以下的Y;0.1%重量以下的La;0.1%重量以下的Ce;1%重量以下的V;0.1%重量的Zr。
20.权利要求1的Ni基单晶超级合金,其组成中含有Re、Ru,另外还按重量比含有2.9%重量以上、4.5%重量以下的Mo。
21.权利要求21的Ni基单晶超级合金,其组成中按重量比含有2.9%重量以上、4.5%重量以下的Mo;3.1%重量以上、8.0%重量以下的Re;4.1%重量以上、14.0%重量以下的Ru。
22.权利要求1-3中任一项的Ni基单晶超级合金,该合金中的位错网间隔为40nm以下。
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