JP4485024B2

JP4485024B2 - 光学補償シートの製造方法

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Inventors: 英一郎網中
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Publication date: 2010-06-16
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリマーフイルムからなる光学補償シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアセテートフイルムは、その強靭性と難燃性から各種の写真材料や光学材料に用いられている。セルロースアセテートフイルムは、代表的な写真感光材料の支持体である。また、セルロースアセテートフイルムは、液晶表示装置にも用いられている。セルロースアセテートフイルムには、他のポリマーフイルムと比較して、光学的等方性が高い（レターデーション値が低い）との特徴がある。従って、光学的等方性が要求される用途、例えば偏光板には、セルロースアセテートフイルムを用いることが普通である。
液晶表示装置の光学補償シート（位相差フイルム）には、逆に光学的異方性（高いレターデーション値）が要求される。従って、光学補償シートとしては、ポリカーボネートフイルムやポリスルホンフイルムのようなレターデーション値が高い合成ポリマーフイルムを用いることが普通である。
【０００３】
以上のように光学材料の技術分野では、ポリマーフイルムに光学的異方性（高いレターデーション値）が要求される場合には合成ポリマーフイルムを使用し、光学的等方性（低いレターデーション値）が要求される場合にはセルロースアセテートフイルムを使用することが一般的な原則であった。
欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書には、従来の一般的な原則を覆して、光学的異方性が要求される用途にも使用できる高いレターデーション値を有するセルロースアセテートフイルムが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、光学補償シートを用いることで、広視野角の液晶表示装置が得られているが、液晶パネル面内で視野角などの表示特性にばらつきがあった。
本発明の目的は、ポリマーフイルムのみで、液晶セルを光学的に補償し、そして、液晶パネル面内で均一かつ良好な表示特性を得ることである。
別の本発明の目的は、ポリマーフイルムのみからなる光学補償シートを提供することである。
さらに別の本発明の目的は、偏光板の構成要素の数を増加することなく、偏光板に光学補償機能を追加することである。
さらにまた別の本発明の目的は、ポリマーフイルムによって光学的に補償され、そして、液晶パネル面内で均一かつ良好な表示特性を示す液晶表示装置を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、光学補償シートにより液晶セルを光学的に補償して、かつその優れた表示特性を面内で均一に得るためには、光学補償シートに用いるポリマーフイルムのレターデーション値の制御と、該ポリマーフイルムの延伸方向と遅相軸がなす角度（遅相軸角度）の標準偏差の制御が必要であることを見出した。
従って、本発明の目的は、下記（１）〜（８）の光学補償シートの製造方法により達成された。
（１）下記式（Ｉ）により定義されるＲｅレターデーション値が２０乃至７０ｎｍの範囲にある一枚のセルロースエステルフイルムからなる光学補償シートの製造方法であって、厚さが４０乃至１４０μｍのロールフイルム形態であるセルロースエステルフイルムを、１４乃至１００％の延伸倍率でロールフイルム形態における幅方向にテンターを用いて延伸する工程およびテンターを取り付けた状態のまま延伸直後のセルロースエステルフイルムを、セルロースエステルのガラス転移温度以下で保持する工程からなることを特徴とする光学補償シートの製造方法：
（Ｉ）Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
（２）製造後のセルロースエステルフイルムの下記式（II）により定義されるＲthレターデーション値が７０乃至４００ｎｍの範囲にあり、遅相軸角度の標準偏差が１．５°以下であることを特徴とする（１）に記載の製造方法：
（II）Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
【０００６】
（３）製造後のセルロースエステルフイルムにおいて遅相軸角度の面内の平均値が延伸方向に対して３°以内であることを特徴とする（１）に記載の製造方法。
（４）セルロースエステルフイルムがセルロースアセテートからなることを特徴とする（１）に記載の製造方法。
（５）セルロースアセテートの酢化度が５９．０乃至６１．５％であることを特徴とする（４）に記載の製造方法。
（６）セルロースアセテートフイルムが少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を含むことを特徴とする（４）に記載の製造方法。
（７）セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むことを特徴とする（６）に記載の製造方法。
【０００７】
（８）芳香族化合物が、少なくとも一つの１，３，５−トリアジン環を有する（６）に記載の製造方法。
【００１０】
なお本明細書中、光学補償シートに用いられるポリマーフィルムの遅相軸角度とは、該ポリマーフィルムの延伸方向と、該ポリマーフィルムの遅相軸がなす角度をいう。
【００１１】
【発明の効果】
本発明者は、ポリマーフイルムのみで液晶セルを光学的に補償することに成功した。ポリマーフイルムへの添加剤（具体的には、二つの芳香族環を有する芳香族化合物）の種類と量あるいは製造条件（例えば、フイルムの延伸条件）を調節することによって、Ｒｅレターデーション値が２０乃至７０ｎｍであり、Ｒthレターデーション値が７０乃至４００ｎｍであるポリマーフイルムが得られる。このポリマーフイルムは、液晶セルを光学的に補償するために充分な光学的異方性を有している。そしてポリマーフィルムの遅相軸角度の標準偏差を１．５゜以内とすることで、液晶パネル面内で、均一かつ優れた表示特性を有する液晶表示装置を得ることができる。従って、一枚のポリマーフイルムのみからなる光学補償シートが得られる。
【００１２】
偏光板の保護膜は、一般にセルロースアセテートフイルムからなる。上記のポリマーフイルムを偏光板の一方の保護膜として用いると、偏光板の構成要素の数を増加することなく、偏光板に光学補償機能を追加するができる。
なお、ポリマーフィルムとして、酢化度が５９．０未満のセルロースアセテートを使用すると、上記の光学的異方性を容易に達成できるが、耐久性が低下する。本発明では、酢化度が５９．０乃至６１．５％であるセルロースアセテートを使用し、他の手段（上記の添加剤や製造条件の調節）で上記のレターデーション値を達成することにより、光学的異方性と耐久性との双方が優れたセルロースアセテートフイルムを得ている。
本発明の光学補償シートあるい偏光板を用いることにより、液晶セルが光学的に補償され、そして液晶パネル面内で均一かつ優れた表示特性を有する液晶表示装置を得ることができる。
上記のポリマーフイルムのみからなる光学補償シートおよび上記のポリマーフイルムを保護膜として用いた偏光板は、ＶＡ（Vertically Aligned）型またはＴＮ（Twisted Nematic）型の液晶表示装置に、特に有利に用いることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
［フイルムのレターデーション］
フイルムのＲｅレターデーション値およびＲthレターデーション値は、それぞれ、下記式（Ｉ）および（II）で定義される。
（Ｉ）Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
（II）Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
式（Ｉ）および（II）において、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率である。
式（Ｉ）および（II）において、ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向（屈折率が最小となる方向）の屈折率である。
式（II）において、ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率である。
式（Ｉ）および（II）において、ｄは、単位をｎｍとするフイルムの厚さである。
【００１４】
本発明では、ポリマーフイルムのＲｅレターデーション値を２０乃至７０ｎｍであり、そして、Ｒthレターデーション値が７０乃至４００ｎｍに調節する。
液晶表示装置に二枚の光学的異方性ポリマーフイルムを使用する場合、フイルムのＲthレターデーション値は７０乃至２００ｎｍであることが好ましい。
液晶表示装置に一枚の光学的異方性ポリマーフイルムを使用する場合、フイルムのＲthレターデーション値は１５０乃至４００ｎｍであることが好ましい。
なお、ポリマーフイルムの複屈折率（Δｎ：ｎｘ−ｎｙ）は、０．０００２５乃至０．０００８８であることが好ましい。また、ポリマーフイルムの厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、０．０００８８乃至０．００５であることが好ましい。
【００１５】
[フィルムの遅相軸角度]
ポリマーフィルム面内における遅相軸の角度は、ポリマーフィルムの延伸方向を基準線（０°）とし、遅相軸と基準線のなす角度で定義する。ここで、ロール形態のフィルムを幅方向に延伸する時は幅方向を基準線とし、長手方向に延伸する時は長手方向を基準線とする。
遅相軸角度の平均値は３°以下であることが好ましく、２°以下であることがさらに好ましく、１°以下であることが最も好ましい。遅相軸角度の平均値の方向を遅相軸の平均方向と定義する。
また、遅相軸角度の標準偏差は１．５°以下であることが好ましく、０．８°以下であることがにさら好ましく、０．４°以下であることが最も好ましい。
【００１６】
［ポリマーフィルム］
本発明に用いるポリマーフィルムとしては、光透過率が８０％以上であるポリマーフィルムを用いることが好ましい。ポリマーフィルムとしては、外力により複屈折が発現しにくいものが好ましい。ポリマーフィルムの例としては、セルロース系ポリマー、商品名アートン（ＪＳＲ（株）製）および商品名ゼオネックス（日本ゼオン（株）製）などのノルボルネン系ポリマー、およびポリメチルメタクリレートなどが挙げられる。セルロース系ポリマーとしては、セルロースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）または４（セルロースブチレート）であることが好ましい。セルロースエステルとしてはセルロースアセテートが好ましく、その例としては、ジアセチルセルロースおよびトリアセチルセルロースなどが挙げられる。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いても良い。
【００１７】
また、光学補償シートを使用した透過型液晶表示装置においては、通電後時間が経過すると画面周辺部に「額縁状の表示ムラ」が発生することがある。このムラは、画面周辺部の透過率の上昇によるものであり、特に黒表示時において顕著となる。透過型液晶表示装置では、バックライトから発熱しており、しかも液晶セル面内で温度分布が生じる。この温度分布により光学補償シートの光学特性（レターデーション値、遅相軸の角度）が変化することが「額縁状の表示ムラ」の発生原因である。光学補償シートの光学特性の変化は、温度上昇による光学補償シートの膨張または収縮が液晶セルまたは偏光板との粘着により抑制されるために、光学補償シートに弾性変形が生じることに起因する。
上記のような「額縁状の表示ムラ」を抑制するには、光学補償シートに熱伝導率が高いポリマーフィルムを使用することが好ましい。熱伝導率が高いポリマーとしては、セルロースアセテート｛０．２２Ｗ／（ｍ・℃）｝、低密度ポリエチレン｛０．３４Ｗ／（ｍ・℃）｝、ＡＢＳ｛０．３６Ｗ／（ｍ・℃）｝、ポリカーボネート｛０．１９Ｗ／（ｍ・℃）｝が好ましい。環状オレフィンポリマーである、ＺＥＯＮＥＸ｛０．２０Ｗ／（ｍ・℃）、日本ゼオン（株）製｝、ＺＥＯＮＯＲ｛０．２０Ｗ／（ｍ・℃）、日本ゼオン（株）製｝、ＡＲＴＯＮ｛０．２０Ｗ／（ｍ・℃）、ＪＳＲ（株）製｝も好ましい。
【００１８】
上記の光学的な特性と、熱的な特性を考慮して、本発明のポリマーフィルムとしては、酢化度が５９．０乃至６１．５％であるセルロースアセテートフィルムを用いることが好ましい。酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
また、ポリマーフィルムの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。また、ポリマーフィルムは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、１．３乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．４乃至１．６であることが最も好ましい。
【００１９】
［レターデーション上昇剤］
ポリマーフイルムのレターデーションを調整するため、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物をレターデーション上昇剤として使用する。
ポリマーフィルムとしてセルロースアセテートフィルムを用いる場合、芳香族化合物は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．０１乃至２０質量部の範囲で使用する。芳香族化合物は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．０５乃至１５質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１乃至１０質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。
芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。
【００２０】
芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、ベンゼン環）であることが特に好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が含まれる。
芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が好ましく、ベンゼン環および１，３，５−トリアジン環がさらに好ましい。
芳香族化合物は、少なくとも一つの１，３，５−トリアジン環を有することが特に好ましい。
【００２１】
芳香族化合物が有する芳香族環の数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１２であることがより好ましく、２乃至８であることがさらに好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。
二つの芳香族環の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場合、（ｂ）単結合で直結する場合および（ｃ）連結基を介して結合する場合に分類できる（芳香族環のため、スピロ結合は形成できない）。結合関係は、（ａ）〜（ｃ）のいずれでもよい。
【００２２】
（ａ）の縮合環（二つ以上の芳香族環の縮合環）の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環、アセナフチレン環、ナフタセン環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれる。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ましい。
（ｂ）の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間の結合であることが好ましい。二以上の単結合で二つの芳香族環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環または非芳香族性複素環を形成してもよい。
【００２３】
（ｃ）の連結基も、二つの芳香族環の炭素原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−またはそれらの組み合わせであることが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆になってもよい。
ｃ１：−ＣＯ−Ｏ−
ｃ２：−ＣＯ−ＮＨ−
ｃ３：−アルキレン−Ｏ−
ｃ４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
ｃ５：−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
ｃ６：−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
ｃ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ−
ｃ８：−ＣＯ−アルケニレン−
ｃ９：−ＣＯ−アルケニレン−ＮＨ−
ｃ10：−ＣＯ−アルケニレン−Ｏ−
ｃ11：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−
ｃ12：−Ｏ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−Ｏ−
ｃ13：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−
ｃ14：−ＮＨ−ＣＯ−アルケニレン−
ｃ15：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン−
【００２４】
芳香族環および連結基は、置換基を有していてもよい。
置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香族性複素環基が含まれる。
【００２５】
アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。アルキル基は、さらに置換基（例、ヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基）を有していてもよい。アルキル基の（置換アルキル基を含む）例には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシエチルおよび２−ジエチルアミノエチルが含まれる。
アルケニル基の炭素原子数は、２乃至８であることが好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。アルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび１−ヘキセニルが含まれる。
アルキニル基の炭素原子数は、２乃至８であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有していてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、１−ブチニルおよび１−ヘキシニルが含まれる。
【００２６】
脂肪族アシル基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、アセチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。
脂肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセトキシが含まれる。
アルコキシ基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。アルコキシ基の（置換アルコキシ基を含む）例には、メトキシ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含まれる。
アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含まれる。
アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノおよびエトキシカルボニルアミノが含まれる。
【００２７】
アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。
、脂肪族アミド基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含まれる。
脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミドおよびｎ−オクタンスルホンアミドが含まれる。
脂肪族置換アミノ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよび２−カルボキシエチルアミノが含まれる。
脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換カルバモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチルカルバモイルが含まれる。
脂肪族置換スルファモイル基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモイルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。
脂肪族置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウレイドが含まれる。
非芳香族性複素環基の例には、ピペリジノおよびモルホリノが含まれる。
レターデーション上昇剤の分子量は、３００乃至８００であることが好ましい
【００２８】
［ポリマーフイルムの製造］
以下、ポリマーフィルムとしてセルロースアセテートフイルムを用いる場合について具体的に説明する。
ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフイルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、セルロースアセテートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造する。
有機溶媒は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。
エーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
【００２９】
炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のケトン類の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが含まれる。
炭素原子数が３乃至１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含まれる。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。
ハロゲン化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリドが、代表的なハロゲン化炭化水素である。
二種類以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
【００３０】
一般的な方法でセルロースアセテート溶液を調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。なお、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。
セルロースアセテートの量は、得られる溶液中に１０乃至４０重量％含まれるように調整する。セルロースアセテートの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温（０乃至４０℃）でセルロースアセテートと有機溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セルロースアセテートと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃である。
【００３１】
各成分は予め粗混合してから容器に入れてもよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の不活性気体を注入して容器を加圧することができる。また、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよい。
加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いることができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加熱することもできる。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
【００３２】
冷却溶解法により、溶液を調製することもできる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させることが困難な有機溶媒中にもセルロースアセテートを溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロースアセテートを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロースアセテートを撹拌しながら徐々に添加する。
セルロースアセテートの量は、この混合物中に１０乃至４０重量％含まれるように調整することが好ましい。セルロースアセテートの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
【００３３】
次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷却すると、セルロースアセテートと有機溶媒の混合物は固化する。
冷却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。
【００３４】
さらに、これを０乃至２００℃（好ましくは０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒中にセルロースアセテートが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。
加温速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値である。
以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
【００３５】
冷却溶解法においては、冷却時の結露による水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望ましい。
なお、セルロースアセテート（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０重量％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。ただし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異なる。
【００３６】
調製したセルロースアセテート溶液（ドープ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフイルムを製造する。またドープに、前記のレターデーション上昇剤を添加することが好ましい。
ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５％となるように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法については、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。
ドープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延してから２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
【００３７】
セルロースアセテートフイルムには、機械的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５重量％であることが好ましく、１乃至２０重量％であることがさらに好ましく、３乃至１５重量％であることが最も好ましい。
【００３８】
セルロースアセテートフイルムには、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１重量％であることが好ましく、０．０１乃至０．２重量％であることがさらに好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量が１重量％を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げることができる。
【００３９】
［ポリマーフィルムの延伸処理］
作製されたセルロースアセテートフイルム（ポリマーフィルム）は、さらに延伸処理によりレターデーションを調整することができる。延伸倍率は、３乃至１００％であることが好ましい。
ポリマーフイルムの厚さは、４０乃至１４０μｍであることが好ましく、７０乃至１２０μｍであることがさらに好ましい。
また、この延伸処理の条件を調整することにとり、光学補償シートの遅相軸の角度の標準偏差を小さくすることができる。延伸処理の方法に特に限定はないが、その例としてテンターによる延伸方法が挙げられる。上記のソルベントキャスト法により作製したフィルムに、テンターを用いて延伸を実施する際に、延伸後のフィルムの状態を制御することにより、フィルム遅相軸角度の標準偏差を小さくすることができる。具体的には、テンターを用いてレターデーション値を調整する延伸処理を行い、そして延伸直後のポリマーフィルムをその状態のまま、フィルムのガラス転移温度以下で保持することで、遅相軸角度の標準偏差を小さくすることができる。この保持の際のフィルムの温度をガラス転移温度以上で行うと、標準偏差が大きくなってしまう。
【００４０】
［ポリマーフイルムの表面処理］
ポリマーフイルムを偏光板の透明保護膜として使用する場合、ポリマーフイルムを表面処理することが好ましい。
表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理または紫外線照射処理を実施する。酸処理またはアルカリ処理、すなわちポリマーフィルムに対するケン化処理を実施することが特に好ましい。
【００４１】
［偏光板］
偏光板は、偏光膜およびその両側に配置された二枚の透明保護膜からなる。一方の保護膜として、上記のポリマーフイルムを用いることができる。他方の保護膜は、通常のセルロースアセテートフイルムを用いてもよい。
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。
ポリマーフィルムの遅相軸と偏光膜の透過軸のなす角度は３°以下になるように配置することが好ましく、２°以下になるように配置することがさらに好ましく、１°以下になるように配置することが最も好ましい。
【００４２】
［液晶表示装置］
上記のポリマーフイルムからなる光学補償シート、または上記のポリマーフイルムを用いた偏光板は、液晶表示装置、特に透過型液晶表示装置に有利に用いられる。
透過型液晶表示装置は、液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる。液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学補償シートは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
偏光板では、液晶セルと偏光膜との間に配置される透明保護膜として、上記のポリマーフイルムを用いる。一方の偏光板の（液晶セルと偏光膜との間の）透明保護膜のみ上記のポリマーフイルムを用いるか、あるいは双方の偏光板の（液晶セルと偏光膜との間の）二枚の透明保護膜に、上記のポリマーフイルムを用いる。
液晶セルは、ＶＡモードまたはＴＮモードであることが好ましい。
【００４３】
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５および特公平７−６９５３６号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した液晶セルが含まれる。具体的には、ＭＶＡ（ＳＩＤ９７、Digest of tech. Papers（予稿集）２８（１９９７）８４５、ＳＩＤ９９、Digest of tech. Papers（予稿集）３０（１９９９）２０６及び特開平１１−２５８６０５号公報記載）、ＳＵＲＶＡＩＶＡＬ（月刊ディスプレイ、第６巻、第３号（１９９９）１４記載）、ＰＶＡ（ＡｓｉａＤｉｓｐｌａｙ９８、Proc.of the 18^th Inter. Display res. Conf.(予稿集)（１９９８）３８３記載）、Ｐａｒａ-A（ＬＣＤ／ＰＤＰＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ‘９９で発表）、ＤＤＶＡ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）８３８記載）、ＥＯＣ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）３１９記載）、ＰＳＨＡ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）１０８１記載）、ＲＦＦＭＨ（ＡｓｉａＤｉｓｐｌａｙ９８、Proc.of the 18^th Inter. Display res. Conf.(予稿集)（１９９８）３７５記載）、ＨＭＤ（ＳＩＤ９８、Digest of tech. Papers（予稿集）２９（１９９８）７０２記載）が含まれる。その他に（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（ＩＷＤ’９８、Proc.of the ５^th Inter. Display Workshop.(予稿集)（１９９８）１４３記載））も含まれる。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０乃至１２０゜にねじれ配向している。
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
【００４４】
【実施例】
（光学特性の測定）
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍにおけるＲｅレターデーション値およびＲthレターデーション値を測定した。また、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株））で軸ずれ角度を測定した。各々の測定は幅方向１０点で行い、平均値を求めた。遅相軸角度については標準偏差も求めた。
（熱伝導率の測定）
シートをＴＯ−３型ヒーターケースと銅板との間に挟み、シート厚みの１０％を圧縮した後、銅製ヒーターケースに電力５Ｗをかけて４分間保持し、銅製ヒーターケースと銅板との温度差を測定し、熱伝導率｛Ｗ／（ｍ・Ｋ）｝＝｛電力（Ｗ）×厚み（ｍ）｝／｛温度差（Ｋ）×測定面積（ｍ²）｝にて熱伝導率を算出した。
【００４５】
［実施例１］
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【００４６】

【００４７】
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液４７４質量部にレターデーション上昇剤溶液２５質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、３．５質量部であった。
【００４８】
【化１】

【００４９】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸後の幅のまま５０℃で３０秒間保持した後クリップを外してセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−１（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５０】
[実施例２]
実施例１で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸後の幅のまま５０℃で１５秒間保持した後クリップを外してセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−２（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５１】
[比較例１]
実施例１で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸後の幅のまま１３０℃で１５秒間保持した後クリップを外してセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−３（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５２】
[比較例２]
実施例１で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸直後に１３０℃下でクリップを外してセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−４（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５３】
［実施例３］
セルロースアセテート溶液４７４質量部にレターデーション上昇剤溶液５６質量部を混合してドープを調製し（セルロースアセテート１００質量部に対して、レターデーション上昇剤７．８質量部を使用し）、延伸倍率を１４％に変更した以外は、実施例１と同様にセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−５（光学補償シート）を作製して光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５４】
［実施例４］
セルロースアセテート溶液４７４質量部にレターデーション上昇剤溶液５６質量部を混合してドープを調製し（セルロースアセテート１００質量部に対して、レターデーション上昇剤７．８質量部を使用し）、延伸倍率を１４％に変更した以外は、実施例２と同様にセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−６（光学補償シート）を作製して光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５５】
[比較例３]
実施例３で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸後の幅のまま１３０℃で１５秒間保持した後クリップを外してＴＡＣ−７セルロースアセテートフイルム（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５６】
[比較例４]
実施例３で得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５重量％のフイルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２５％の延伸倍率で横延伸し、延伸直後に１３０℃下でクリップを外してセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−８（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５７】
[実施例５]
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：２８０００）を、ジクロロメタンに溶解して、１８重量％溶液を得た。溶液を真空脱泡し、ドープを得た。ドープをバンド上に流延し、５０℃で１０分間乾燥後にはぎ取り、さらに１００℃で１０分間乾燥した。得られたフイルムを１７０℃で縦に７．０％延伸し、さらに横に２．０％延伸して、延伸後の幅のまま５０℃で３０秒間保持した後クリップを外してポリカーボネートフイルムＰＣ−１（厚さ：１００μｍ）を製造した。縦延伸は２本のチャッキングロールの速度差で制御し、横延伸はテンターの幅で制御した。
作製したポリカーボネートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５８】
[比較例５]
実施例５と同じドープをバンド上に流延し、５０℃で１０分間乾燥後にはぎ取り、さらに１００℃で１０分間乾燥した。得られたフイルムを１７０℃で縦に７．０％延伸し、さらに横に２．０％延伸して、延伸直後にクリップを外してポリカーボネートフイルムＰＣ−２（厚さ：１００μｍ）を製造した。縦延伸は２本のチャッキングロールの速度差で制御し、横延伸はテンターの幅で制御した。
作製したポリカーボネートフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００５９】
[実施例６]
ノルボルネン樹脂（商品名「ＡＲＴＯＮ」、ＪＳＲ（株）製）１００質量部と可塑剤（フタル酸ジエチル）５重量部を、トルエンに溶解して、２５重量％溶液を得た。溶液を真空脱泡し、ドープを得た。ドープをバンド上に流延し、１２０℃で１０分間乾燥後にはぎ取り、さらに１２０℃で１０分間乾燥した。得られたフイルムを１７５℃で縦に２７．８％延伸し、さらに横に２１．３％延伸して、延伸後の幅のまま５０℃で３０秒間保持した後クリップを外してＡＲＴＯＮフイルムＡＲ−１（厚さ：６５μｍ）を製造した。縦延伸は２本のチャッキングロールの速度差で制御し、横延伸はテンターの幅で制御した。
作製したＡＲＴＯＮフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００６０】
[比較例６]
実施例６のドープをバンド上に流延し、１２０℃で１０分間乾燥後にはぎ取り、さらに１２０℃で１０分間乾燥した。得られたフイルムを１７５℃で縦に２７．８％延伸し、さらに横に２１．３％延伸して、延伸直後にクリップを外してＡＲＴＯＮフイルムＡＲ−２（厚さ：６５μｍ）を製造した。縦延伸は２本のチャッキングロールの速度差で制御し、横延伸はテンターの幅で制御した。
作製したＡＲＴＯＮフイルム（光学補償シート）について、光学特性および熱伝導率を測定した。結果は第１表に示す。
【００６１】
【表１】

【００６２】
［実施例７］
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例１で作製したセルロースアセテートフイルムＴＡＣ−１をケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。ＴＡＣ−１と偏光膜の長手方向が平行になる様に貼り付けたため、ＴＡＣ−１の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．５°であった。
市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）をケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
このようにして偏光板を作製した。
【００６３】
［実施例８］
実施例２で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−２の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．３°であった。
【００６４】
［実施例９］
実施例３で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−５の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は１．０°であった。
【００６５】
［実施例１０］
実施例４で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−６の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．４°であった。
【００６６】
［比較例７］
比較例１で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−３の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．５°であった。
【００６７】
［比較例８］
比較例２で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−４の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は３．９°であった。
【００６８】
［比較例９］
比較例３で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−７の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．２°であった。
【００６９】
［比較例１０］
比較例４で作製したセルロースアセテートフイルムを用いた以外は、実施例７と同様にして、偏光板を作製した。ＴＡＣ−８の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は４．２°であった。
【００７０】
[実施例１１]
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例５で作製したポリカーボネートフイルムＰＣ−１を、アクリル系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。ＰＣ−１と偏光膜の長手方向が平行になる様に貼り付けたため、ＰＣ−１の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．４°であった。
市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）をケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
このようにして偏光板を作製した。
【００７１】
[比較例１１]
比較例５で作製したポリカーボネートフイルムを用いた以外は、実施例１１と同様にして、偏光板を作製した。ＰＣ−２の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は４．０°であった。
【００７２】
[実施例１２]
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例５で作製したＡＲＴＯＮフイルムＡＲ−１を、アクリル系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。ＡＲ−１と偏光膜の長手方向が平行になる様に貼り付けたため、ＡＲ−１の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は０．３°であった。
市販のセルローストリアセテートフイルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士写真フイルム（株）製）をケン化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。
このようにして偏光板を作製した。
【００７３】
[比較例１２]
比較例６で作製したＡＲＴＯＮフイルムを用いた以外は、実施例１１と同様にして、偏光板を作製した。ＡＲ−２の遅相軸の平均方向と偏光膜の透過軸のなす角度は３．１°であった。
【００７４】
［実施例１３］
垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＶＬ−１５３０Ｓ、富士通（株）製）に設けられている一対の偏光板および一対の光学補償シートを剥がし、代わりに実施例７で作製した偏光板を、実施例１で作製したセルロースアセテートフイルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００７５】
［実施例１４］
実施例８で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００７６】
［比較例１３］
比較例７で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００７７】
［比較例１４］
比較例８で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００７８】
［実施例１５］
垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＶＬ−１５３０Ｓ、富士通（株）製）に設けられている一対の偏光板および一対の光学補償シートを剥がし、代わりに実施例９で作製した偏光板を、実施例３で作製したセルロースアセテートフイルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して一枚、観察者側に貼り付けた。また、バックライト側には、市販の偏光板（ＨＬＣ２−５６１８ＨＣＳ、（株）サンリッツ製）を一枚貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００７９】
［実施例１６］
実施例１０で作製した偏光板に変えた以外は実施例１５と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８０】
［比較例１５］
比較例９で作製した偏光板に変えた以外は実施例１５と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８１】
［比較例１６］
比較例１０で作製した偏光板に変えた以外は実施例１５と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８２】
［実施例１７］
実施例１１で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８３】
［比較例１７］
比較例１１で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８４】
［実施例１８］
実施例１２で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８５】
［比較例１８］
比較例１２で作製した偏光板に変えた以外は実施例１３と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００８６】
パネル面内の正面コンラスト比の最大値および最小値をそれぞれ第２表に示した。また、正面コントラスト比が最大値である測定点および最小値である測定点における左右方向の視野角も示した。ここで、視野角とはコントラスト比が１０以上の角度範囲を意味する。
【００８７】
【表２】

【００８８】
［実施例１９］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（６Ｅ−Ａ３、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例７で作製した偏光板を、実施例１で作製したセルロースアセテートフイルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは直交であり、Ｏモードとなるように配置した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第３表に示す。
【００８９】
［実施例２０］
実施例８で作製した偏光板に変えた以外は実施例１９と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００９０】
［比較例１９］
比較例７で作製した偏光板に変えた以外は実施例１９と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００９１】
［比較例２０］
比較例８で作製した偏光板に変えた以外は実施例１９と同様にして液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置について、測定機（ＥＺ−Contrast１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用いて、パネル面内の１０箇所でコントラスト比を測定した。結果を第２表に示す。
【００９２】
パネル面内の正面コンラスト比の最大値および最小値をそれぞれ第３表に示した。また、正面コントラスト比が最大値である測定点および最小値である測定点における左右方向の視野角も示した。ここで、視野角とはコントラスト比が１０以上の角度範囲を意味する。
【００９３】
【表３】

Claims

下記式（Ｉ）により定義されるＲｅレターデーション値が２０乃至７０ｎｍの範囲にある一枚のセルロースエステルフイルムからなる光学補償シートの製造方法であって、厚さが４０乃至１４０μｍのロールフイルム形態であるセルロースエステルフイルムを、１４乃至１００％の延伸倍率でロールフイルム形態における幅方向にテンターを用いて延伸する工程およびテンターを取り付けた状態のまま延伸直後のセルロースエステルフイルムを、セルロースエステルのガラス転移温度以下で保持する工程からなることを特徴とする光学補償シートの製造方法：
（Ｉ）Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
製造後のセルロースエステルフイルムの下記式（II）により定義されるＲthレターデーション値が７０乃至４００ｎｍの範囲にあり、遅相軸角度の標準偏差が１．５°以下であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法：
（II）Ｒth＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
［式中、ｎｘは、フイルム面内の遅相軸方向の屈折率であり；ｎｙは、フイルム面内の進相軸方向の屈折率であり；ｎｚは、フイルムの厚み方向の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さである］。
製造後のセルロースエステルフイルムにおいて遅相軸角度の面内の平均値が延伸方向に対して３°以内であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
セルロースエステルフイルムがセルロースアセテートからなることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
セルロースアセテートの酢化度が５９．０乃至６１．５％であることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
セルロースアセテートフイルムが少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
セルロースアセテート１００質量部に対して、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化合物を０．０１乃至２０質量部含むことを特徴とする請求項６に記載の製造方法。
芳香族化合物が、少なくとも一つの１，３，５−トリアジン環を有する請求項６に記載の製造方法。