JP4473025B2 - キノフタロン化合物 - Google Patents
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Description
本発明は、高分子材料の着色等に用いられ、有機溶媒に対する溶解性および耐昇華性に優れる鮮明な黄色の色素である新規なキノフタロン化合物に関する。
近年、高分子材料の着色剤として、作業環境及び安全性に優れる有機溶媒、例えば、乳酸メチル、乳酸エチルに対する溶解性に優れ、かつ耐昇華性に優れた鮮明な黄色の色素が要望されている。
キノフタロン化合物は、黄色色素として種々の用途に使用されている。例えば、特開昭４８−１０２１３０号公報では、合成繊維材料の黄色染料として、本願化合物とは異なる構造であるが、エーテル結合を有するカルボン酸アミド基を持つキノフタロン化合物が開示されている。また特開平５−３９２６９号公報では、液晶材料や有機高分子材料の着色用として、カルボン酸アミド基を有しても良いキノフタロン化合物が開示されている。
しかしながらこれらのキノフタロン化合物は、乳酸メチル、乳酸エチルに対する溶解度は高くなく、また耐昇華性も優れていない。
特開昭４８−１０２１３０号公報
特開平５−３９２６９号公報
本発明の課題は、高分子材料の着色剤として、作業環境及び安全性に優れる有機溶媒である乳酸メチル、乳酸エチルや、樹脂に対する溶解性および耐昇華性に優れた鮮明な黄色のキノフタロン化合物を提供することである。
本発明者等は、前記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造のキノフタロン化合物が前述の問題点を解決し、鮮明な黄色で、乳酸メチル、乳酸エチルや樹脂への溶解性が高いこと、および耐昇華性に優れることを発見するに至った。すなわち、本発明は下記一般式（１）
前記一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基であるものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ｎ―ペンチル基、ｎ―ヘキシル基、ｎ―オクチル基などが挙げられる。これらのうち炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、とりわけイソプロピル基が好ましい。
Ｒ１としては、水素原子、または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基（とりわけイソプロピル基）が特に好ましい。
Ｒ１としては、水素原子、または炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基（とりわけイソプロピル基）が特に好ましい。
Ｒ２、Ｒ３が酸素原子を含まないアルキル基であるものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ｎ―ペンチル基、ｎ―ヘキシル基、ｎ―オクチル基などが挙げられる。これらのうち炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ２、Ｒ３が酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基であるものとしては、酸素原子を１〜８個含む総炭素数２〜１８のアルキル基であるものが好ましく、とりわけ、溶解性、色素の光学濃度および耐昇華性の点から、酸素原子を１〜６個を含む総炭素数３〜１８のアルキル基であるものが特に好ましい。その中でも、窒素原子に結合する炭素原子について二級である総炭素数３〜１８の分岐アルキル基であるものが、最も好ましい。また、Ｒ２とＲ３の組み合わせにおいては、Ｒ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和は３以上であり、３〜８であるのが好ましく、特に３〜６であるのが好ましい。
これらの例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基、１−（ブトキシメチル）エチル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、１−（エトキシメチル）プロピル基、１−（ブトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、
Ｒ２、Ｒ３が酸素原子をエーテル結合の形で含むアルキル基であるものとしては、酸素原子を１〜８個含む総炭素数２〜１８のアルキル基であるものが好ましく、とりわけ、溶解性、色素の光学濃度および耐昇華性の点から、酸素原子を１〜６個を含む総炭素数３〜１８のアルキル基であるものが特に好ましい。その中でも、窒素原子に結合する炭素原子について二級である総炭素数３〜１８の分岐アルキル基であるものが、最も好ましい。また、Ｒ２とＲ３の組み合わせにおいては、Ｒ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和は３以上であり、３〜８であるのが好ましく、特に３〜６であるのが好ましい。
これらの例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基、１−（ブトキシメチル）エチル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、１−（エトキシメチル）プロピル基、１−（ブトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、
１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ブチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ペンチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ペンチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、
１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、
１，１−ジ（メトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（プロポキシメチル）メチル基、１，１−ジ（ブトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−メトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−エトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−プロポキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−ブトキシ−エトキシメチル）メチル基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３としては、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または酸素原子をエーテル結合の形で含む、総炭素数２〜１８のアルキル基であり、かつＲ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和が３〜８であるものが好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または酸素原子をエーテル結合の形で含む、総炭素数３〜１８のアルキル基（とりわけ、窒素原子に結合する炭素原子について二級である分岐アルキル基）であり、かつＲ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和が３〜６であるものが、特に好ましい。
なお、一般式（１）の化合物は下記一般式（１’）等の構造の互変異性体が存在するが、これらの互変異性体についても本発明の権利範囲内のものである。
なお、一般式（１）の化合物は下記一般式（１’）等の構造の互変異性体が存在するが、これらの互変異性体についても本発明の権利範囲内のものである。
（キノフタロン化合物の製造方法）
本発明の前記一般式（１）で表されるキノフタロン化合物の製造方法を以下に説明する。
本発明の前記一般式（１）で表されるキノフタロン化合物の製造方法を以下に説明する。
代表的な製造方法の概略は、次のとおりである。
下記式（３）の化合物（式（３）中、Ｒ１は式（１）におけるものと同じものを表す。）を
トルエン、酢酸エチル、ＤＭＩ等の有機溶媒中で２〜５倍重量の塩化チオニルと共に７０〜８５℃で２〜１０時間攪拌する。その際ＤＭＦを触媒量使用してもよい。１５〜２０℃まで冷却し、使用した塩化チオニルに対して２倍モル比以上の下記式（４）で表される有機アミン化合物を１５℃以下を保ちながら滴下する。
ＨＮＲ２Ｒ３ （４）
（式（４）中、Ｒ２、Ｒ３は式（１）におけるものと同じものを表す。）
滴下後、１５〜８０℃で１〜４時間攪拌し、トルエンにて抽出し、水洗、濃縮後、必要に応じてカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的とする一般式（１）のキノフタロン化合物が得られる。なお化合物（３）は特開平５−３９２６９号公報、実施例２等に記載の公知の方法で合成できる。
下記式（３）の化合物（式（３）中、Ｒ１は式（１）におけるものと同じものを表す。）を
ＨＮＲ２Ｒ３ （４）
（式（４）中、Ｒ２、Ｒ３は式（１）におけるものと同じものを表す。）
滴下後、１５〜８０℃で１〜４時間攪拌し、トルエンにて抽出し、水洗、濃縮後、必要に応じてカラムクロマトグラフィーにて精製することにより、目的とする一般式（１）のキノフタロン化合物が得られる。なお化合物（３）は特開平５−３９２６９号公報、実施例２等に記載の公知の方法で合成できる。
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
（前記具体例番号２の化合物の合成）
３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸（前記一般式（３）においてＲ１が水素原子のもの）６．７ｇ、塩化チオニル５ｇ、ＤＭＦ１ｍｌを酢酸エチル１００ｍｌ中７５〜８０℃で３時間攪拌した。反応液を１５〜２０℃まで冷却し、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇを１５℃以下を保つように滴下した。次いで７５〜８０℃で２時間攪拌し、トルエン２００ｍｌ、水２００ｍｌを追加して分液、得られた有機層を水洗、濃縮後、ヘプタン２００ｍｌを添加して分散、濾過、乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製し黄色粉末６．５ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号２の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５４８
元素分析値（Ｃ３１Ｈ３６Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．８７ ６．６１ ５．１１
実測値（％） ６８．１２ ６．７８ ５．９０
（前記具体例番号２の化合物の合成）
３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸（前記一般式（３）においてＲ１が水素原子のもの）６．７ｇ、塩化チオニル５ｇ、ＤＭＦ１ｍｌを酢酸エチル１００ｍｌ中７５〜８０℃で３時間攪拌した。反応液を１５〜２０℃まで冷却し、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇを１５℃以下を保つように滴下した。次いで７５〜８０℃で２時間攪拌し、トルエン２００ｍｌ、水２００ｍｌを追加して分液、得られた有機層を水洗、濃縮後、ヘプタン２００ｍｌを添加して分散、濾過、乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製し黄色粉末６．５ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号２の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５４８
元素分析値（Ｃ３１Ｈ３６Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．８７ ６．６１ ５．１１
実測値（％） ６８．１２ ６．７８ ５．９０
［実施例２］
（前記具体例番号９の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇの代わりに、Ｎ−３−エトキシプロピル−Ｎ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］アミン３０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末８．０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号９の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図１に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５３４
元素分析値（Ｃ３０Ｈ３４Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．４０ ６．４１ ５．２４
実測値（％） ６６．９０ ６．８８ ５．２１
（前記具体例番号９の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇの代わりに、Ｎ−３−エトキシプロピル−Ｎ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］アミン３０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末８．０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号９の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図１に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５３４
元素分析値（Ｃ３０Ｈ３４Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．４０ ６．４１ ５．２４
実測値（％） ６６．９０ ６．８８ ５．２１
［実施例３］
（前記具体例番号３４の化合物の合成）
実施例１においてＮ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇのの代わりに、２−アミノ−１−［２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）］ブタン３５ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末８．０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号３４の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５２０
元素分析値（Ｃ２９Ｈ３２Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６６．９１ ６．２０ ５．３８
実測値（％） ６６．１０ ６．１０ ５．４５
（前記具体例番号３４の化合物の合成）
実施例１においてＮ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇのの代わりに、２−アミノ−１−［２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）］ブタン３５ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末８．０ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号３４の化合物であることを確認した。このもののメタノール溶液での最大吸収波長は４４２ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５２０
元素分析値（Ｃ２９Ｈ３２Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６６．９１ ６．２０ ５．３８
実測値（％） ６６．１０ ６．１０ ５．４５
［実施例４］
（前記具体例番号４２の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇのの代わりに、２−アミノ−１−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）］｝ブタン４０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末９．７ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号４２の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図２に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５６４
元素分析値（Ｃ３１Ｈ３６Ｎ２Ｏ８） ：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６５．９４ ６．４３ ４．９６
実測値（％） ６６．１０ ６．２１ ４．７８
（前記具体例番号４２の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇのの代わりに、２−アミノ−１−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）］｝ブタン４０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粉末９．７ｇを得た。
下記分析結果により、目的の具体例番号４２の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図２に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５６４
元素分析値（Ｃ３１Ｈ３６Ｎ２Ｏ８） ：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６５．９４ ６．４３ ４．９６
実測値（％） ６６．１０ ６．２１ ４．７８
［実施例５］
（前記具体例番号４３の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇの代わりに、２−アミノ−１−｛２−ブトキシ−｛２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）｝｝ブタン３５ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粘調固体６．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４３の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５９２
元素分析値（Ｃ３３Ｈ４０Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６６．８７ ６．８０ ４．７３
実測値（％） ６６．１１ ７．１０ ４．３２
（前記具体例番号４３の化合物の合成）
実施例１において、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−｛２−エトキシ−［２−エトキシ−（２−エトキシエチル）］｝アミン３０ｇの代わりに、２−アミノ−１−｛２−ブトキシ−｛２−エトキシ−（２−エトキシエトキシ）｝｝ブタン３５ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作を行って黄色粘調固体６．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４３の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５９２
元素分析値（Ｃ３３Ｈ４０Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６６．８７ ６．８０ ４．７３
実測値（％） ６６．１１ ７．１０ ４．３２
［実施例６］
（前記具体例番号３８の化合物の合成）
実施例３において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸（前記一般式（３）においてＲ１がイソプロピル基であるもの）７．５ｇを用いた以外は実施例３と同様に操作を行って黄色粘調固体９．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号３８の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図３に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５６２
元素分析値（Ｃ３２Ｈ３８Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６８．３１ ６．８１ ４．９８
実測値（％） ６７．９０ ６．８０ ４．８８
（前記具体例番号３８の化合物の合成）
実施例３において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸（前記一般式（３）においてＲ１がイソプロピル基であるもの）７．５ｇを用いた以外は実施例３と同様に操作を行って黄色粘調固体９．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号３８の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図３に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ５６２
元素分析値（Ｃ３２Ｈ３８Ｎ２Ｏ７）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６８．３１ ６．８１ ４．９８
実測値（％） ６７．９０ ６．８０ ４．８８
［実施例７］
（前記具体例番号４５の化合物の合成）
実施例４において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸７．５ｇを用いた以外は実施例４と同様に操作を行って黄色粘調固体９．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４５の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図４に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ６０６
元素分析値（Ｃ３４Ｈ４２Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．３１ ６．９８ ４．６２
実測値（％） ６６．５１ ７．１０ ４．２１
（前記具体例番号４５の化合物の合成）
実施例４において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸７．５ｇを用いた以外は実施例４と同様に操作を行って黄色粘調固体９．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４５の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図４に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ６０６
元素分析値（Ｃ３４Ｈ４２Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６７．３１ ６．９８ ４．６２
実測値（％） ６６．５１ ７．１０ ４．２１
［実施例８］
（前記具体例番号４６の化合物の合成）
実施例５において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸７．５ｇを用いた以外は実施例５と同様に操作を行って黄色粘調固体１０．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４６の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図５に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ６３４
元素分析値（Ｃ３６Ｈ４６Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６８．１２ ７．３０ ４．４１
実測値（％） ６８．３５ ７．１０ ４．２１
（前記具体例番号４６の化合物の合成）
実施例５において、３’−ヒドロキシ−キノフタロン−４−カルボン酸６．７ｇの代わりに、３’−ヒドロキシ−６’−ｉｓｏプロピル−キノフタロン−４−カルボン酸７．５ｇを用いた以外は実施例５と同様に操作を行って黄色粘調固体１０．０ｇを得た。下記分析結果により、目的の具体例番号４６の化合物であることを確認した。このもののアセトン溶液での最大吸収波長は４４４ｎｍ、４２４ｎｍであった。
ＩＲスペクトル：図５に示す
ＦＤ−ＭＳ分析：ｍ／ｚ ６３４
元素分析値（Ｃ３６Ｈ４６Ｎ２Ｏ８）：
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値（％） ６８．１２ ７．３０ ４．４１
実測値（％） ６８．３５ ７．１０ ４．２１
［比較例１〜３］
特開昭４８−１０２１３０号公報４頁の合成例に記載の操作法に添って下記化合物（５）、（６）（特開昭４８−１０２１３０号公報の例番号４４の化合物：比較例１、例番号５５の化合物：比較例２）及び特開平５−３９２６９号公報６頁の合成例に記載の操作法に添って下記化合物（７）（特開平５−３９２６９号公報の実施例４の式（Ｅ）の化合物：比較例３）を合成した。
特開昭４８−１０２１３０号公報４頁の合成例に記載の操作法に添って下記化合物（５）、（６）（特開昭４８−１０２１３０号公報の例番号４４の化合物：比較例１、例番号５５の化合物：比較例２）及び特開平５−３９２６９号公報６頁の合成例に記載の操作法に添って下記化合物（７）（特開平５−３９２６９号公報の実施例４の式（Ｅ）の化合物：比較例３）を合成した。
実施例１〜８、比較例１〜３で合成した各キノフタロン化合物の乳酸メチル及び乳酸エチルに対する溶解度を測定した。結果を表２に示す。
［昇華堅牢度試験］
樹脂（ＰＭＭＡ）／色素（実施例１〜８、比較例１〜３で合成した各キノフタロン化合物）／トルエン＝５ｇ／１ｇ／２０ｇの割合で混合溶解した溶液を、ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ）にスピンコーター（１０００ｒｐｍ ３０秒間）を用いて塗布し、６０℃で１時間乾燥して、着色試料を作成した。この試料を２００℃で１時間加熱を行い昇華による退色度を吸光度変化により測定した。結果を表３に示す。
樹脂（ＰＭＭＡ）／色素（実施例１〜８、比較例１〜３で合成した各キノフタロン化合物）／トルエン＝５ｇ／１ｇ／２０ｇの割合で混合溶解した溶液を、ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ）にスピンコーター（１０００ｒｐｍ ３０秒間）を用いて塗布し、６０℃で１時間乾燥して、着色試料を作成した。この試料を２００℃で１時間加熱を行い昇華による退色度を吸光度変化により測定した。結果を表３に示す。
［産業上の用途］
本発明のキノフタロン化合物は、作業環境及び安全性に優れた乳酸メチル、乳酸エチルおよび樹脂に対する溶解性に優れ、かつ耐昇華性に優れた鮮明な黄色の色素で、高分子材料の着色材として好適である。
本発明のキノフタロン化合物は、作業環境及び安全性に優れた乳酸メチル、乳酸エチルおよび樹脂に対する溶解性に優れ、かつ耐昇華性に優れた鮮明な黄色の色素で、高分子材料の着色材として好適である。
Claims (2)
- 下記一般式（１）で表されるキノフタロン化合物。
（式（１）中Ｒ１は水素原子、または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、または酸素原子をエーテル結合の形で含む、総炭素数２〜１８のアルキル基を示す。ただしＲ２、Ｒ３は同時に水素原子になることはなく、かつＲ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和は３〜８である。）。 - Ｒ１が水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または酸素原子をエーテル結合の形で含み、かつ窒素原子に結合する炭素原子について二級である、総炭素数３〜１８の分岐アルキル基であり、かつＲ２とＲ３に含まれる酸素原子の総和が３〜６である請求項１のキノフタロン化合物。
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