JP4468070B2

JP4468070B2 - トナーの製造方法

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Publication number: JP4468070B2
Application number: JP2004150242A
Authority: JP
Inventors: エムファルジアヴァレリー; エスホーキンスマイケル
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2003-05-27
Filing date: 2004-05-20
Publication date: 2010-05-26
Anticipated expiration: 2024-05-20
Also published as: US6890696B2; BRPI0401831A; JP2004354993A; CN1573579A; EP1482379A1; US20040241568A1; EP1482379B1

Description

本発明は、トナー製造方法に向けられ、より具体的には、ラテックス、顔料又は染料のような着色剤、金属酸化物、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能な市販のメタクリレートコポリマー及び任意の添加剤粒子を凝集及び融解することを含む化学的なトナー製造方法に向けられる。
より具体的には、本発明は実施形態においては、正電荷をもち、様々な環境条件に対する摩擦電気荷電の安定性があり、優れた現像剤の経年変化特性があり、Ｃゾーンの過剰な負電荷が減少して、これにより優れたトナーの相対湿度（ＲＨ）感度がもたされるようになったトナー、優れた流動性のあるトナー、及び望ましくないクランピングがないか又はほとんどないトナーがもたされ、トナースラリはＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）（ＥＥＰＯ）と混合されて、ｐＨ調整後には、該ＥＥＰＯがトナー表面上に析出されて、該トナー表面の周りに正に帯電されたＥＥＰＯのポリマーの薄膜又は層が形成されるトナー製造方法に関する。
本発明の製造方法を用いて生成されたトナーは、高速ハイライトカラーシステム、３段階のカラーゼログラフィ、カラー製造方法を含む複写法及び印刷法のために、及び多数の公知の画像形成法のために選択でき、該トナーは、例えば、優れた画像解像度をもつ優れた現像カスタムカラー画像、許容可能な信号雑音比、及び画像の均一性を含む高品質のカラー画像をもたらすことができる。さらに、本明細書に示される製造方法を用いて得られたトナーは、具体的には、デジタル画像形成システム及び方法のために選択できる。

さらに、付着率の高い着色剤、特に、例えばトナーの約４重量％から約１５重量％までの顔料が充填された約２ミクロンから約１０ミクロンまでといった特定のトナー粒径を選択し、所望の光学濃度及び色域を獲得するために選択されるトナーの質量を減少させて、用紙カールを除去するか又は最小にするようにすることが有益である。より少ないトナー質量は、さらに、画像均一性の達成を確実にすることができる。しかしながら、より付着率の高い着色剤の充填は、多くの場合、トナーの帯電反応に悪影響を及ぼす。例えば、荷電レベルが、適切なトナー現像には低過ぎることになるか、或いは荷電分布が広くなり過ぎて、不適切な荷電極性のトナーが存在することになる。さらに、より付着率の高い着色剤の添加はまた、温度及び湿度といった環境条件における電荷に対して敏感なトナーの帯電反応を招くことになる。本発明の製造方法によって調製されたトナーは、実施形態において、これらの不利点を最小にするか又は避けるものである。

米国特許第４，９９６，１２７号には、酸性又は塩基性の極性基を有するポリマーの一次粒子及び着色剤からなる二次粒子の関連粒子のトナーが示される。第１２７号特許のトナーに選択されるポリマーは、乳化重合法により調製できる。米国特許第４，９８３，４８８号には、主要な樹脂成分を調製するために着色剤及び／又は磁粉の存在下で乳化によって分散された重合可能なモノマーを重合させ、次いで凝集後の液体中の粒子がトナーに適した直径を有するように、結果として得られた重合液を凝集させることによりトナーを調製する方法が開示される。米国特許第４，７９７，３３９号には、樹脂乳濁液によりトナーを調製する方法が開示される。
トナー調製のための乳化／凝集／合体製造方法は、米国特許第５，２９０，６５４号、米国特許第５，２７８，０２０号、米国特許第５，３０８，７３４号、米国特許第５，９２５，４８８号、米国特許第５，８５８，６０１号、及び米国特許第５，９７７，２１０号といった多数のゼロックス社の特許に示されている。

本発明の別の特徴においては、優れたカラー印刷品質の達成を可能にする、優れた着色剤分散液をもつブラック及び着色トナー組成物を調製する単純かつ経済的な方法、並びに、トナー組成物を調製する単純かつ経済的な化学的製造方法が提供される。
さらに、本発明の別の特徴においては、例えば、得られた正に帯電されたトナーが、製造方法中に、すなわち、例えば凝集及び合体の前又は後に、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーを含むようになる乳化製造方法、凝集製造方法、合体製造方法が提供される。

本発明の態様は、ラテックス及び着色剤の混合物を、ラテックスに含まれるポリマーのおおよそのガラス転移温度Ｔｇを下回る温度で加熱し、冷却し、次いでメタクリレートポリマー溶液を添加し、結果として得られた混合物のｐＨを調整して、該メタクリレートポリマー溶液が前述のラテックス及び前述の着色剤の混合物上に析出することを可能にすることからなるトナー製造方法と、ラテックス及び着色剤の混合物を、ラテックスに含まれるポリマーのおおよそのガラス転移温度Ｔｇを下回る温度で加熱し、冷却し、次いでメタクリレートポリマー溶液を添加し、結果として得られた混合物のｐＨを調整して、該メタクリレートポリマー溶液が前述のラテックス及び前述の着色剤の混合物上に析出することを可能にし、結果として得られる生成物が、前述のラテックスポリマーのおおよそのガラス転移温度Ｔｇを上回る温度で加熱されることからなるトナー製造方法と、ラテックス及び着色剤の混合物を、ラテックスに含まれるポリマーのおおよそのガラス転移温度Ｔｇを下回る温度で加熱し、冷却し、次いでメタクリレートポリマー溶液を添加し、結果として得られた混合物のｐＨを調整して、前述のメタクリレートが前述のラテックス及び前述の着色剤の混合物上に形成されることを可能にし、結果として得られる生成物が、前述のラテックスポリマーのおおよそのガラス転移温度Ｔｇを上回る温度で加熱されることからなる製造方法と、ラテックスが樹脂、水、及びイオン性界面活性剤でからなるラテックス乳濁液であり、着色剤混合物が着色剤、水、及びイオン性界面活性剤を含有する分散液である製造方法と、イオン性界面活性剤の代わりに非イオン性界面活性剤が選択される製造方法と、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーが、トナー成分の約１重量％から約１０重量％までの量で選択される製造方法と、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーが、約３重量％から約７重量％までの量で選択される製造方法と、界面活性剤の各々が、トナー成分量に基づいて約１重量％から約１０重量％までの量で選択される製造方法と、イオン性界面活性剤を含有する水相中に懸濁されたサブミクロンの樹脂粒子からなり、最初のラテックスの約１０重量％から約４０重量％までの量で任意的に選択される第２のラテックスを任意的にトナー混合物に添加することができる製造方法と、おおよそのラテックス樹脂のＴｇを下回る温度が、約４０℃から約６０℃までであって、これによりトナーの凝集物がもたらされ、おおよそのラテックス樹脂のＴｇを上回る温度が、約７５℃から約９７℃までである製造方法と、凝集が達成される温度が凝集の大きさを制御し、かつ単離されたトナーの容積平均直径が、約２ミクロンから約１５ミクロンまでである製造方法と、着色剤が顔料である製造方法と、ラテックスがハーキュレス・ケミカル社から入手可能なポリエステルＳＰＥ２といったポリエステルを含有する製造方法と、ポリエステルが次の一般式：

（式中、Ｙはアルカリ金属を表し、Ｘはグリコールを表し、ｎ及びｍの各々はセグメント数を表す。）で表されるトナー製造方法及びその製造方法と、ポリエステルがナトリウムスルホン化ポリエステルであるトナーと、ポリエステルがトナーの約８０重量％から約９８重量％までの量で存在し、着色剤がトナーの約２重量％から約２０重量％までの量で存在し、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーが、約２重量％から約７重量％までの量でトナーの表面に存在し、かつ全トナー成分の合計が約１００％であるトナーと、ポリエステル樹脂が、約０．１重量％から約５重量％までのスルホン化基を含有するトナーと、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーが、主にトナーの摩擦電気荷電を高め、トナーの相対湿度の感度を下げるように機能するトナーと、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーを、ラテックスと着色剤及びイオン性界面活性剤からなる着色剤との混合物と混合し、結果として得られた混合物をラテックス樹脂のおおよそのガラス転移温度（Ｔｇ）を下回る温度で加熱し、該ラテックス樹脂のおおよそのＴｇを上回る温度で加熱するか、或いは、前述の２回の加熱後に及び任意的にトナーを単離させた後に荷電促進添加剤として機能することができる、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能であり、トナーの表面上に存在するメタクリレートコポリマーの粒子を添加することを含み、ラテックスが樹脂、水、及びイオン性界面活性剤とからなるラテックス乳濁液であり、着色剤混合物が着色剤、水及びイオン性界面活性剤を含有する分散液である製造方法と、イオン性界面活性剤の代わりに非イオン性界面活性剤が選択される製造方法と、界面活性剤の各々が、トナー成分量に基づいて約１重量％から約７重量％までの量で選択される製造方法と、任意的に、イオン性界面活性剤を含有する水相中に懸濁された樹脂粒子からなり、最初のラテックスの約１５重量％から約２５重量％までの量で選択される第２のラテックスを、示される混合物に添加することができる製造方法と、おおよそのラテックス樹脂のＴｇを下回る温度が約４０℃から約６０℃までであり、これによりトナーの凝集物がもたらされ、おおよそのラテックス樹脂のＴｇを上回る温度が約７７℃から約９５℃までである製造方法と、ラテックス樹脂が、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）などからなる群から選択される製造方法と、着色剤がカーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、又はこれらの混合物であり、単離したトナーの容積平均直径が約２ミクロンから約２５ミクロンまでであり、これらの粒径分布が任意的に約１．１５から約１．３０までであり、かつ任意的に、金属塩、脂肪酸の金属塩、シリカ、金属酸化物、又はこれらの混合物の各々が得られたトナーの約０．１重量％から約１０重量％までの量で、形成されたトナー表面に添加される製造方法と、着色剤が着色剤分散液であり、
（ｉ）着色剤、水、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物からなり、ラテックスはラテックス乳濁液であり、
（ｉｉ）着色剤分散液を、樹脂、非イオン性界面活性剤、及びイオン性界面活性剤からなるラテックス乳濁液とブレンドし、任意的に、着色剤分散液又はラテックス乳濁液中のイオン性界面活性剤のものと同じ帯電極性のイオン性界面活性剤中に分散された、例えば、直径が約０．１ミクロンから約０．４ミクロンまでのサブミクロンのワックス粒子からなるワックス分散液を添加し、
（ｉｉｉ）結果として得られた混合物を、ラテックス樹脂のおおよそのガラス転移温度（Ｔｇ）を下回るか又はほぼ同じ温度で加熱して、トナー大の凝集物を形成するようにし、
（ｉｖ）結果として得られた凝集体の懸濁液をラテックス樹脂のおおよそのＴｇを上回る温度で加熱し、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーを添加し、表面にメタクリレートポリマーを包含するトナーを単離させる製造方法と、
（ｉ）樹脂、水、及びイオン性界面活性剤のラテックス乳濁液を準備するか又は生成し、着色剤、水、イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤を含有する着色剤分散液を準備するか又は生成し、
（ｉｉ）任意的に、ラテックス界面活性剤乳濁液のものと同様に帯電された陰イオン界面活性剤を含有するワックス分散液を準備するか又は生成し、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）を着色剤分散液とブレンドし、
（ｉｖ）結果として得られた混合物をラテックス樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を下回る温度で加熱し、
（ｖ）（ｉｖ）をラテックス樹脂のおおよそのＴｇを上回る温度で加熱し、
（ｖｉ）その後、約３重量％から約７重量％までの量の、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマーを添加し、
（ｖｉｉ）混合物（ｖｉ）を約７０℃から約９５℃までの温度に、約３時間から約１０時間だけ保持し、
（ｖｉｉｉ）結果として得られたトナースラリを洗浄し、
（ｉｘ）トナーを単離させる、
ことを含むトナーを調製する製造方法と、添加されたラテックスが、（ｉ）の最初のラテックスと同じ樹脂を含有するか、又は該添加されたラテックスが、（ｉ）の最初のラテックス樹脂のものとは異なる樹脂を含有する製造方法と、凝集温度が約４５℃から約５５℃までであり、合体温度が約７５℃から約９５℃までである製造方法と、ラテックス乳濁液が、水及びイオン性界面活性剤中に、より特定的には陰イオン性界面活性剤中に、直径が約１００ナノメートルから約５００ナノメートルまで、より特定的には約１５０ナノメートルから約４００ナノメートルまでの大きさの範囲のサブミクロンの樹脂粒子を含み、着色剤分散液の粒径が、約５０ナノメートルから約２５０ナノメートルまで、より特定的には約８０ナノメートルから約２００ナノメートルまでのサブミクロンの顔料粒子を含む製造方法からなるトナーを調製する製造方法と、カチオン性界面活性剤が、例えば、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド、ベンズアルコニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ₁₂，Ｃ₁₅，Ｃ₁₇トリメチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハライド塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロライドを含み、この凝集剤の界面活性剤成分が、例えば、トナーの約０．０１重量％から約１０重量％までの量で選択されるトナー製造方法と、（ｖ）の間に又はその後に第２のラテックスが添加され、該ラテックスがイオン性界面活性剤を含有する水相中に懸濁されたサブミクロンの樹脂粒子からなり、かつ任意的に、最初のラテックスの約１５重量％から３５重量％までの量で選択される製造方法と、第２のラテックス（ｖｉ）が添加され、（ｖ）の結果として得られたトナー凝集物に被覆を形成することを可能にし、形成された被覆の厚さが約０．１ミクロンから約１ミクロンまでである製造方法と、凝集温度が約５０℃から約６０℃までであり、合体温度約８０℃から約９５℃までである製造方法と、トナー着色剤が、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、又はこれらの混合物であり、単離されたトナーの容積平均直径が、約１ミクロンから約２５ミクロンまでであり、この粒径分布が任意的に約１．１５から約１．３０までであり、金属塩、脂肪酸の金属塩、シリカ、金属酸化物、又はこれらの混合物の各々が得られたトナーの約０．１重量％から約３重量％までの量で、形成されたトナー表面に添加される製造方法とに関する。

選択することができるポリエステル樹脂の例は、コポリ（１，２−プロピレン−ジプロピレン−５−スルホイソフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−ジプロピレンテレフタレート）、コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレンテレフタレート）、コポリ（プロピレン−５−スルホイソフタレート）−コポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）、コポリ（１，３−ブチレン−５−スルホイソフタレート）−コポリ（１，３−ブチレンテレフタレート）、コポリ（ブチレンスルホイソフタレート）−コポリ（１，３−ブチレンテレフタレート）などである。

例えばＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）としてローム・アメリカン社から入手可能なメタクリレートコポリマー、より具体的には、ブチルメタクリレート−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリレート−メチルメタクリレートコポリマー（１：２：１）を水中に分散させることができる。このコポリマーは、例えば約５０ナノメートルから約５００ナノメートルまで、より特定的には約１００ナノメートルから約３００ナノメートルまでの平均粒径をもつ。選択することができる特定のポリマーの例は、第四級アンモニウム基をもつアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから合成されるものと考えられるコポリマーのＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＬ及びＲＳ（ローム・ファーマ社）である。ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＬ及びＲＳは、残りの中性（メタ）アクリル酸エステルに対するアンモニウム群のモル比が異なり、それぞれ約１：２０及び１：４０である。ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＮＥは、アクリル酸エチル及びメタクリル酸メチルをベースとする中性コポリマーの水性分散液である。ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＲＤ１００は、カルボキシメチルセルロースナトリウムと組み合わされた第四級アンモニウム基を有するアクリレート及びメタクリレートからなるコポリマーの粉末形態である。

より具体的には、本発明の製造方法の価値は、ｐｈが変化すると、水性溶液中で可逆的に溶性又は不溶性になる特定のカチオンポリマーＥＥＰＯを用いることであり、したがってＥＥＰＯの溶解度はｐＨに依存するものと考えることができる。ＥＥＰＯは、酸による塩の生成によって水溶性となり、この形態で酸性のトナースラリに添加することができる。水溶性ポリマーは低いｐＨでもトナー粒子と溶液中で相互作用するものと仮定される。ポリマーがトナー粒子に吸着する時間があると、ｐＨを塩基性の状態にシフトさせることができる。この時点で、ポリマーは、トナーの表面上に析出し、水を蒸発させると該トナーの周りにフィルムが形成される。トナーの表面は、正に帯電されたトナーをもたらすことになるポリマーのカチオン特性を得るものと仮定される。より具体的には、実施形態においては、ＥＥＰＯポリマーは、例えばポリエステルトナーの表面のスルホン化基とイオン相互作用できる第３アミノ官能基を含有する。隣接するポリマー鎖及びトナー粒子の表面が互いに複合され、粒子表面の特性が改質されて、これにより摩擦帯電特性がもたらされる。実施形態における表面処理法は、トナー製造製造方法後に、溶解された形態のポリマーをトナースラリに添加することである。トナースラリは、ＥＥＰＯが添加期間中に溶解された状態のままでいられるように、例えば約２から約３までのｐＨに調整される。さらに、水溶性ポリマーは、低いｐＨであっても静電気引力によってトナー粒子と相互作用し、実質的には析出しないか又は互いに不可逆的には複合しないものと仮定される。ｐＨを約１０から約１２まで上昇させると、ＥＥＰＯは、トナー表面上に析出し、該トナー表面の周りに正に帯電された高分子材料のフィルム又は層を形成が形成される。例えば、トナー粒子を凍結乾燥させることにより水をトナーから蒸発させることは、さらに高分子フィルムをトナー表面に合体させることを促進する。

全トナー成分の合計が１００％である場合に、トナー中に、例えばトナーの約１重量％から約６５重量％まで、より特定的には約２重量％から約３５重量％までの有効量、さらにより特定的には約１重量％から約１５重量％までの量で存在する種々の公知の着色剤、特に顔料は、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）などのカーボンブラック、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（登録商標）、ＭＯ８０６０（登録商標）などのマグネタイトなどが含まれる。着色顔料としては、公知のシアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー又はこれらの混合物を選択できる。

より具体的には、着色剤の例には、カラーインデックス構成番号７４１６０を有するＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、カラーインデックス構成番号４５１６０：３を有するＭａｇｅｎｔａＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ８１：３、カラーインデックス構成番号２１１０５を有するＹｅｌｌｏｗ１７、及び食品染料のような公知の染料、すなわちイエロー、ブルー、グリーン、レッド、マゼンタ染料などが含まれる。着色剤には、顔料、染料、顔料の混合物、染料の混合物、染料と顔料との混合物などが含まれ、顔料であることが好ましい。
好ましくは洗浄又は乾燥後にトナー組成物の表面上に添加できる又はブレンドできる乾燥粉末添加剤には、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、チタニウム及びスズなどのような金属酸化物、及びこれらの混合物などが含まれ、これらの添加剤は、各々が通常は約０．１重量％から約２重量％までの量で存在し、これについては米国特許第３，５９０，０００号、米国特許第３，７２０，６１７号、米国特許第３，６５５，３７４号、及び米国特許第３，９８３，０４５号を参照されたい。好ましい添加剤は、ステアリン酸亜鉛、及びデグッサ社から入手可能なＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（登録商標）のようなヒュームドシリカのような流動促進剤、又はカボット・コーポレーション社又はデグッサ・ケミカルズ社から入手可能なシリカ、米国特許第６，００４，７１４号及び米国特許第６，１９０，８１５号の被覆シリカなどを含み、各々が約０．１％から約２％までの量であり、これらの添加剤は、凝集製造方法の間に添加できるか又は形成されたトナー生成物にブレンドできる。

現像剤組成物は、例えば約２％のトナー濃度から約８％までのトナー濃度のトナーを、例えばスチール、フェライトなどのような被覆キャリアを含む公知のキャリア粒子と混合することによって調製することができ、これについては、これらの開示が引用により本明細書に全体的に組み入れられる米国特許第４，９３７，１６６号及び米国特許第４，９３５，３２６号を参照されたい。
さらに、画像形成法が本発明のトナーと併せて構想され、これらについては、例えば本明細書に記載された多数の特許、及びこれらの開示全体が引用により本明細書に組み入れられる米国特許第４，２６５，９９０号を参照されたい。

ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタアクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタアクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）など、ラテックスポリマー又は樹脂は、一般的には、例えばトナーの又は固形物の約７５重量％から約９８重量％まで、又は約８０重量％から約９５重量％までの種々の好適な量でトナー組成物中に存在し、本発明の製造方法に好適なラテックスの大きさは、ブルックヘブンナノサイズ粒子分析器で測定したところ、例えば容積平均直径が約０．０５ミクロンから約０．５ミクロンまでとすることができる。ラテックスポリマーの他のサイズ及び有効量を実施形態において選択してもよい。樹脂、ステアリン酸カルシウム、及び着色剤のような全トナー成分の合計は約１００％、すなわち約１００である。

任意のワックスの例は、ここに示されるようなアライド・ケミカル・アンド・ペトロライト社から市販されているポリプロピレン及びポリエチレン、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ社及びダニエルズ・プロダクツ社から入手可能なワックス乳濁液、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社から市販されているＥＰＯＬＥＮＥＮ−１５（登録商標）、サンヨー化成株式会社から入手可能な低重量平均分子量のポリプロピレン、ＶＩＳＣＯＬ５５０−Ｐ（登録商標）及び同様の材料を含む。選択された市販のポリエチレンは、約１，０００から約１，５００までの分子量Ｍ_Wをもつものと考えられるが、本発明のトナー組成物に用いられる市販のポリプロピレンは、約４，０００から約５,０００までの分子量をもつものと考えられる。機能性を付与されたワックスの例は、アミン、例えばミクロ・パウダー社から入手可能なＡＱＵＡＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５５０（登録商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ６５３０（登録商標）といったアミド、例えばミクロ・パウダー社から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ１９０（登録商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ２００（登録商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ５２３ＸＦ（登録商標）、ＡＱＵＡＰＯＬＹＦＬＵＯ４１１（登録商標）、ＡＱＵＡＰＯＬＹＳＩＬＫ１９（登録商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ１４（登録商標）といったフッ化ワックス、例えば同じくミクロ・パウダー社から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ１９（登録商標）といった混合フッ化アミドワックス、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸、又は例えば全てＳＣジョンソン・ワックス社から入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ７４（登録商標）、８９（登録商標）、１３０（登録商標）、５３７（登録商標）及び５３８（登録商標）といったアクリル酸ポリマー乳濁液、アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト社及びＳＣジョンソン・ワックス社から入手可能な塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンを含む。

ラテックス調製のための開始剤の例は、過硫酸アンモニウム及び過硫酸カルシウムなどの水溶性開始剤を含み、これらの適量は、例えば約０．１％から約８％まで、より特定的には約０．２％から約５％までである（重量％）。有機可溶性開始剤の例は、ＶＡＺＯ６４（登録商標）、すなわち２−メチル２−２´−アゾビスプロパンニトリル及びＶＡＺＯ８８（登録商標）、すなわち２−２´−アゾビスイソブチルアミドの脱水物のようなＶａｚｏ過酸化物を含み、これらの適量は、例えば約０．１％から約８％までの範囲である。連鎖移動剤の例は、ドデカンチオール、オクタンチオール、四臭化炭素などを種々の好適な量で含み、これらの量は、例えばモノマーの約０．１重量％から約１０重量％まで、より特定的には約０．２重量％から約５％重量までである。

ラテックス及び着色剤分散液の調製のための界面活性剤は、例えば反応混合物の約０．０１重量％から約１５重量％まで、又は約０．０１重量％から約５重量％までの有効量のイオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤とすることができる。陰イオン界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸塩、アルドリッチ社から入手可能なアビエチン酸、花王から入手されるＮＥＯＧＥＮＲ（登録商標）、ＮＥＯＧＥＮＳＣ（登録商標）などを含む。カチオン性界面活性剤の例は、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド、ベンズアルコニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイド、Ｃ₁₂，Ｃ₁₅，Ｃ₁₇トリメチルアンモニウムブロマイド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハライド塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、アルカリル・ケミカル社から入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）及びＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、花王化学から入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（登録商標）（ベンズアルコニウムクロライド）などであり、これらの有効量は、例えば約０．０１重量％から約１０重量％までで選択される。ラテックス調製に用いられる陰イオン界面活性剤に対する絮状反応のために用いられるカチオン性界面活性剤のモル比は、例えば約０．５から約４までである。

例えば約０．１重量％から約５重量％までの種々の好適な量で選択される非イオン性界面活性剤の例は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポロオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎａｃ社からＩＧＥＰＡＬＣＡ−２１０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＡ−５２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＡ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＯ−８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＯ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＯ−２９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬＣＡ−２１０（登録商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ８９０（登録商標）及びＡＮＴＡＲＯＸ８９７（登録商標）として入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールであり、これらを選択することができる。

次の実施例を提示する。
（ナトリウムスルホン化されたポリエステルの調製）
０．４６５モル％のテレフタレート、０．０３５モル％のスルホイソフタル酸ナトリウム、０．４７５モル％の１，２−プロパンジオール、及び０．０２５モル％のジエチレングリコールからなる線状スルホン化ランダムコポリエステル樹脂を以下のように調製した。３．９８キログラムのジメチルテレフタレート、４５１グラムジメチルスルホイソフタル酸ナトリム、３．１０４キログラムの１，２−プロパンジオール（１モルの過剰グリコール）、３５１グラムのジエチレングリコール（１モルの過剰グリコール）、及び触媒として８グラムの水酸化ブチルスズ酸化物を、底部排水バルブ、二重タービン撹拌器、及び冷水による冷却器を備えた蒸留受けが装備された５ガロンのＰａｒｒ反応器で充電した。次に、反応器を３時間にわたって撹拌しながら１６５℃まで加熱し、これにより１．３３キログラムの蒸留物が蒸留受けに収集され、この蒸留物は、アメリカン・オプティカル社から入手可能なＡＢＢＥ屈折計で測定したところ、約９８容量％のメタノール及び２容量％の１，２−プロパンジオールを含んでいた。次に、この反応器の混合物を１時間にわたり１９０℃まで加熱し、次に、１時間にわたって圧力を大気圧から約２６０トルにまで減圧し、その後２時間にわたっておおよそ４７０グラムの蒸留物を蒸留受けに収集しながら５トルまで減圧し、この蒸留物は、ＡＢＢＥ屈折計で測定したところ、おおよそ９７容量％の１，２−プロパンジオール及び３容量％のメタノールを含んでいた。さらに、３０分間にわたって圧力を約１トルにまで減圧し、これによりさらに５３０グラムの１，２−プロパンジオールが収集された。次いで、窒素を用いて反応器を大気圧に戻し、底部排出バルブからコンテナに排出されたポリマーをドライアイスで冷却して、３．５モル％のスルホン化ポリエステル樹脂、すなわち（１，２−プロピレン−ジプロピレン−５−スルホイソフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−ジプロピレンテレフタレート）ナトリウム塩５．６０キログラムを生成した。スルホン化ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、１分間毎に１０℃の加熱速度で作動し、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な９１０示差走査熱量計を用いて測定すると、５６．６℃（オンセット）であった。テトラヒドロフランを溶剤として用いると、数平均分子量は、１モル当たり３，２５０グラムであると測定され、重量平均分子量は、１モル当たり５，２９０グラムであると測定された。

（ナトリウムスルホン化されたポリエステルのコロイド溶液の調製）
８５％のからなる水性媒体中に放散された、粒径寸法が約５ナノメートルから約１５０ナノメートルまで、典型的には、約２０から約４０ナノメートルまでである上述のように調製されたナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子のコロイド溶液の１５％の固体濃度は、実施例全体にわたり、まず約２リットルの脱イオン水を攪拌しながら約８５℃まで加熱し、上述のように調製されたスルホン化ポリエステル樹脂３００グラムをこれに添加し、次いで引き続き約８５℃で加熱し、この混合物を約１時間から２時間の間撹拌し、次いでほぼ室温、すなわち約２５℃にまで冷却することにより調製された。結果として得られたナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子のコロイド溶液は、特有の青色を有し、粒径はＮｉＣＯＭＰ（登録商標）粒径測定器で測定したところ、約５ナノメートルから約１５０ナノメートルまで、典型的には約２０ナノメートルから約４０ナノメートルまでであった。

（比較例１）
（ＶＦ１７３／対照）
ナトリウムスルホン化ポリエステルＳＰＥ４、１２重量％の固形分及び８８重量％の脱イオン水、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、ＢＦＤ１１２１、４７．１％の固形分）分散液（サン・ケミカル社）からなるトナーＰＰ−５６９５−ＥＡＰ−４−Ｃ３４Ｗのパイロットプラントバッチを調製した。シアンポリエステルトナー粒子の凝集は、３０ガロンのステンレス鋼反応器（このトナー収量の２０キログラムのみがベンチスケール研究に用いられた）において５８℃（全体を通して摂氏度）で完了した。撹拌速度は最初に１００ＲＰＭに設定した。この開示が引用により全体的に組み入れられる米国特許第６，３９５，４４５号に記載された亜鉛の高速初期添加（ＦＩＺＡ）技術におけるように、凝集剤として５％の酢酸亜鉛溶液を添加し、ここでは全酢酸亜鉛溶液の６０から８０％までを迅速に添加し（最初の３０分間に６００グラム／分）、残り（その後、８０から１００グラム／分）を減速した速度で添加した。添加された酢酸亜鉛の量は、乳濁液中の合計樹脂のおおよそ１１％に等しいものであった。７時間の凝集の後には、粒径は５．２４μｍに達し、ＧＳＤは１．２であった。完全な冷却が適用され、約３０℃から約３５℃までの温度において、粒子を２５μｍのナイロンフィルタバッグを通して篩にかけた。トナースラリの一部は、母液を除去した後に、実験室において、脱イオン水により洗浄し、再懸濁させておおよそ２５重量％の固形分にし、４８時間だけ凍結乾燥させて、未処理の親トナー（ＦＶ１７３、すなわち対照）がもたらされた。このトナーは、８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（実施例１）
（ＶＦ２４６）
（ＥＥＰＯ溶液の調製）
脱イオン水（ＤＩＷ）中に１％（ｗｔ／ｗｔ）の溶液として供給されたＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＥＰＯ（ＥＥＰＯ）のアミノアルキルメタクリレートコポリマーが、１２４．７グラムの０．３ＭのＨＮＯ₃において１．２６グラムのＥＥＰＯを溶解することにより調製され、この溶液のｐＨは、１ＭのＨＮＯ₃を２．４グラム添加することにより２まで低下した。水性溶液のｐＨを２まで下げることは、ＥＥＰＯポリマーが該溶液中に完全に溶解されることを確実にする。トナーに対するＥＥＰＯの最終的な合計の割合は、乾燥トナーの約３重量％であった。

（ＥＥＰＯをポリエステルトナー粒子の表面に被覆する手順）
８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料（ＰＰ−５６９５−ＥＡＰ−４−Ｃ３４Ｗ）のストック・パイロットプラントトナーを、実験室でｐＨシフト手順により処理し、ここではＥＥＰＯは水性溶液のｐＨに応じて該水溶液において溶性であるか又は不溶性である。
８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなる３２７グラムのトナースラリ（８７．１重量％の母液においては１２．９重量％の固形分）の分量をデカントによって母液から分離し、次いで撹拌プレート上で１リットルのガラスのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコにおいて、約２５０ｒｐｍから約３００ｒｐｍまでで撹拌した。トナースラリのｐＨは、７０グラムの０．３ＭのＨＮＯ₃を添加することにより、約５．５から約２．４に低下した。ＥＥＰＯ溶液を、滴下方式でトナースラリに添加して、室温で１時間だけ撹拌した。１時間後、トナースラリのｐＨは、７１グラムの１ＭのＮａＯＨにより１２．２まで上昇し、該トナースラリは、周囲温度において、３００ｒｐｍで１８時間から２０時間もの間、一晩攪拌したままにされた。次に、表面処理されたトナーを濾過して４回洗浄した。次に、この濾過ケークを再懸濁させて、おおよそ２５重量％の固形分にし、凍結乾燥させた。濾液のｐＨは、常に９．５より大きいものであり、如何なる析出されたＥＥＰＯの徴候も示さず、全てのＥＥＰＯポリマーはトナー表面に移動したものと想定される。このトナーは、トナー表面に付着した又は被覆された乾燥トナー重量に対して３％のＥＥＰＯをもつ、８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（実施例２）
（ＪＣ００３Ｂ−２）
（ＥＥＰＯ溶液の調製）
脱イオン水（ＤＩＷ）中に１．９％（ｗｔ／ｗｔ）の溶液として供給されたＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＥＰＯ（ＥＥＰＯ）のアミノアルキルメタクリレートコポリマーが、４３．１０グラムの酸性化水（硝酸の場合、ｐＨ＝１．４２）において０．８６２グラムのＥＥＰＯを溶解することにより調製され、この溶液のｐＨは、１ＭのＨＮＯ₃を２．４１グラム添加することにより、２．１２まで低下した。水性溶液のｐＨを２．１２まで下げることは、ＥＥＰＯポリマーが該溶液に完全に溶解されることを確実にする。トナーに対するＥＥＰＯの合計の割合は、１重量％の乾燥トナーに等しいものであった。

（ＥＥＰＯをポリエステルトナー粒子の表面上に被覆する手順）
９４重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料（ＰＰ−５７３８−ＥＡＰ−４−Ｃ３７）のストック・パイロットプラントトナーを、実験室でｐＨシフト手順により処理し、ここではＥＥＰＯは、水性溶液のｐＨに応じて該水性溶液において溶性であるか又は不溶性である。

９４重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料の５７０．１グラムのトナースラリの分量（８４．９重量％の母液においては１５．１重量％の固形分）をデカントによって母液から分離し、次いで撹拌プレート上で１リットルのガラスのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコにおいて約４５０ｒｐｍで撹拌した。トナースラリのｐＨは、０．５ＭのＨＮＯ₃を６５．２グラム添加することにより、約５．４８から約２．４９に低下した。ＥＥＰＯ溶液を、室温において、１分当たり１．０８グラムの速度（すなわち、合計４２分間）で低流量ＶＷＲ蠕動ポンプを介してトナースラリに添加した。次に、ＥＥＰＯの添加後にトナーを室温で１時間だけ撹拌した。１時間の撹拌後、トナースラリのｐＨは、６４．２３グラムの１ＭのＮａＯＨにより１１．２８まで上昇し、さらに１時間、４５０ｒｐｍで攪拌されたままにした。次に、トナーを周囲温度で一晩そのままにしておいた。その後、表面処理されたトナーを濾過して２回洗浄した。次に、この濾過ケークを再懸濁させて、おおよそ２５重量％の固形分にし、凍結乾燥させた。濾液のｐＨは、通常は７．５よりも大きいものであり、如何なる析出したＥＥＰＯの徴候を表さず、したがって、全てのＥＥＰＯポリマーはトナー表面に移動したと想定することができる。結果として得られたトナーは、トナー表面に付着した又は被覆された乾燥トナー重量に対して１％のＥＥＰＯをもつ、９４重量％の上述のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（実施例３）
（ＪＣ００３Ｃ−２）
（ＥＥＰＯ溶液の調製）
脱イオン水（ＤＩＷ）中に１．９％（ｗｔ／ｗｔ）の溶液として供給されたＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＥＰＯ（ＥＥＰＯ）のアミノアルキルメタクリレートコポリマーが、酸性化水（硝酸の場合、ｐＨ＝１．４２）１２９．５０グラムにＥＥＰＯ２．５９グラムを溶解することにより調製され、この溶液のｐＨは、１ＭのＨＮＯ₃を４．６１グラム添加することにより２．２３まで低下した。水性溶液のｐＨを２．２まで下げることは、ＥＥＰＯポリマーが該溶液中に完全に溶解されることを確実にする。トナーに対するＥＥＰＯの合計の割合は、３重量％の乾燥トナーに等しいものであった。

（ＥＥＰＯをポリエステルトナー粒子の表面に被覆する手順）
９４重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料（ＰＰ−５７３８−ＥＡＰ−４−Ｃ３７）のストック・パイロットプラントトナーを、実験室でｐＨシフト手順によって処理し、ここではＥＥＰＯは水性溶液のｐＨに応じて該水性溶液において溶性であるか又は不溶性である。

９４重量％の上述のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料のトナースラリの５７０．９グラムの分量（８４．９重量％の母液においては１５．１重量％の固形分）をデカントによって母液から分離し、次いで撹拌プレート上で１リットルのガラスのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコにおいて４５０ｒｐｍで撹拌した。トナースラリのｐＨは、０．５ＭのＨＮＯ₃を６７．６グラム添加することにより約５．５４から約２．４２に低下した。ＥＥＰＯ溶液を、室温において、１分当たり１．３８グラムの速度（すなわち９７分の合計時間）で、低流量ＶＷＲ蠕動ポンプを介してトナースラリに添加した。次に、ＥＥＰＯの添加後にトナーを室温でさらに１時間撹拌した。１時間の撹拌後に、トナースラリのｐＨは、６８．４５グラムの１ＭのＮａＯＨにより１１．２６まで上昇し、さらに１時間、該トナースラリは４５０ｒｐｍで撹拌したままにされた。次に、トナーを周囲温度で一晩保持し、その後、表面処理されたトナーを濾過して３回洗浄した。次に、結果として得られた濾過ケークを再懸濁させて、おおよそ２５重量％の固形分にし、凍結乾燥させた。濾液のｐＨは、７．５よりも大きいものであり、如何なる析出したＥＥＰＯの徴候も示さず、ＥＥＰＯポリマーの全てはトナー表面に移動したものと考えられる。結果として得られたトナーは、トナーの表面に付着した又は被覆された乾燥トナー重量に対して３％のＥＥＰＯをもつ９４重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（実施例４）
（ＪＣ００３Ｅ）
（ＥＥＰＯ溶液の調製）
上記と同様の方法により、ＥＥＰＯ溶液を調製した。
（ＥＥＰＯをポリエステルトナー粒子の表面上に被覆する手順）
９４重量％のスルホン化ナトリウムポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料（ＰＰ−５７３８−ＥＡＰ−４−Ｃ３７）のストック・パイロットプラントトナーを実験室でｐＨシフト手順によって処理し、ここでは、ＥＥＰＯは、水性溶液のｐＨに応じて該水性溶液において溶性であるか又は不溶性である。

９４重量％の上述のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料のトナースラリ５２２．４６グラムの分量（８９．９重量％の母液においては１０．１重量％の固形分）をデカントによって母液から分離し、次いで撹拌プレート上で１リットルのガラスのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコにおいて約４５０ｒｐｍで撹拌した。トナースラリのｐＨは、０．５ＭのＨＮＯ₃を７２．７グラム添加することにより、約５．６２から約２．４５に低下した。ＥＥＰＯ溶液を、室温において１分当たり１．１９グラムの速度（すなわち合計１６２分間）で、低流量ＶＷＲ蠕動ポンプを介してトナースラリに添加した。次に、ＥＥＰＯの添加後にトナーを室温でさらに１時間撹拌した。１時間の撹拌後、トナースラリのｐＨは、９７．２グラムの１ＭのＮａＯＨにより１１．２７まで上昇し、該トナースラリは４５０ｒｐｍでさらに１時間撹拌したままにされた。トナーを周囲温度で一晩保持し、次いで表面処理されたトナーを濾過して２回洗浄した。その後、結果として得られた濾過ケークを再懸濁させて、おおよそ２５重量％の固形分にし、凍結乾燥させた。濾液のｐＨは、７．９よりも大きいものであり、如何なる析出したＥＥＰＯの徴候も示さず、ＥＥＰＯポリマーの全てはトナー表面に移動したものと考えられる。結果として得られたトナーは、トナー表面に付着した又は被覆された乾燥トナー重量に対して７％のＥＥＰＯをもつ９４重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル及び６重量％のＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥＢＬＵＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（実施例５）
（ＪＣ０２６Ａ）
（ＥＥＰＯ溶液の調製）
脱イオン水（ＤＩＷ）中に１．９％（ｗｔ／ｗｔ）溶液として供給されたＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）ＥＰＯ（ＥＥＰＯ）のアミノアルキルメタクリレートコポリマーが、１３３．４７グラムの酸性化水（硝酸の場合、ｐＨ＝１．４３）にＥＥＰＯ２．６７グラムを溶解することにより調製され、この溶液のｐＨは、１ＭのＨＮＯ₃を５．３２グラム添加することにより２．０５まで低下した。水性溶液のｐＨを２まで下げることは、ＥＥＰＯポリマーが該溶液中に完全に溶解されることを確実にする。トナーに対するＥＥＰＯの合計の割合は、５重量％の乾燥トナーに等しいものであった。

（ＥＥＰＯをポリエステルトナー粒子の表面に被覆する手順）
８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のｂｌａｃｋＲＥＧＡＬ（登録商標）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ（登録商標）顔料（ＰＰ−６０７３−ＥＡＰ−Ｒ５−Ｋ６Ｗ）のストック・パイロットプラントトナーを、実験室でｐＨシフト手順によって処理し、ここではＥＥＰＯは水性溶液のｐＨに応じて該水性溶液において溶性であるか又は不溶性である。

８５重量％の上述のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のｂｌａｃｋＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ（登録商標）顔料のトナースラリ３２５．１５グラムの分量（８３．６重量％の母液においては１６．４重量％の固形分）をデカントによって母液から分離し、次いで撹拌プレート上で１リットルのガラスのＥｒｌｅｎｍｅｙｅｒフラスコにおいて約４５０ｒｐｍで撹拌した。トナースラリのｐＨは、０．５ＭのＨＮＯ₃を４３．７５グラム添加することにより、約５．６２から約２．１５まで低下した。ＥＥＰＯ溶液を、室温において１分当たり１．３６グラムの速度（すなわち合計１０２分間）で、低流量ＶＷＲ蠕動ポンプを介してトナースラリに添加した。次に、ＥＥＰＯの添加後に、トナーを室温でさらに１時間撹拌した。１時間の撹拌後、トナースラリのｐＨは、５１．０９グラムの１ＭのＮａＯＨにより１１．３３まで上昇し、該トナースラリは４５０ｒｐｍでさらに１時間撹拌したままにされた。次に、トナーを周囲温度で一晩保持し、次いで表面処理されたトナーを濾過して３回洗浄した。次に、結果として得られた濾過ケークを再懸濁させて、おおよそ２５重量％の固形分にし、凍結乾燥させた。濾液のｐＨは、７．５よりも大きいものであり、如何なる析出したＥＥＰＯの徴候も示さず、全てのＥＥＰＯポリマーはトナー表面に移動したものと考えられる。結果として得られたトナーは、トナーの表面に付着した又は被覆された乾燥トナー重量に対して５％のＥＥＰＯをもつ、８５重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル、９重量％のカルナウバ蝋分散液、及び６重量％のｂｌａｃｋＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ（登録商標）顔料からなるものであった。

（前段階のシアントナーの摩擦電気帯電評価）
表１のデータは、４つの前段階のＥＡ（乳化／凝集）ポリステルのトナー試料についての摩擦電気帯電結果を明示するものであり、このうちの２つはＥＥＰＯで表面処理されたもの、他の２つは未処理の親トナー（対照試料）である。異符号の摩擦電気荷電レベルが、Ａゾーンすなわち２８℃／８５％の相対湿度（ＲＨ）ゾーン及びＣゾーンすなわち１０℃／１５％の相対湿度（ＲＨ）ゾーンの両方において、３つの処理されたトナー全てにおいて観察された。親トナーの測定のために用いられたキャリアは、１．６２重量％の架橋アクリル樹脂ポリマーの複合物（ＴＨＥＲＭＯＬＡＣ（登録商標）ＲＦ−１７）、０．１７重量％のカーボンブラック（ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）７２）、及び０．２０重量％のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂粉末（ＥＰＯＳＴＡＲ（登録商標）Ｓ）をもつ、ＥＦＣ３５Ｂと指定された３５ミクロンの溶液被覆キャリアであった。トナーを、キャリアと混合し、１５％のＲＨ及び８５％のＲＨで一晩（約１８時間）調整して、Ｔｕｒｂｕｌａミキサを用いて６０分間充電した。現像剤のトナー濃度は、１００分の５であった。摩擦電気荷電は、電荷スペクトログラフを用いて測定した。電荷に対して指定される数は、０荷電ラインからミリメートル単位のずれを示す荷電分布の中点を表す。Ａゾーン（８５％のＲＨにおける荷電レベル）及びＣゾーン（１５％のＲＨにおける荷電レベル）の両方に望まれる摩擦電気荷電は、約４μＣ／グラムから約２０μＣ／グラムまでであるが、トナーに対するＲＨ比は、約０．４に等しいか又はそれよりも大きいものとなる。前段階の結果は、負の摩擦電気荷電から正の摩擦電気荷電への優れたトナーの荷電の反転を示すものであった。
表面処理したトナーは、８５％のＲＨの荷電レベルでは４μＣ／グラムまでの荷電の反転を示し、１５％のＲＨの荷電レベルでは１６μＣ／グラムまでの荷電の反転を示し、これによりＲＨ感度（８５％のＲＨにおける荷電レベル対１５％のＲＨにおける荷電レベルの比）は６から１１の係数だけ改善した。

（摩擦電気帯電データ）
表２に提示されるデータは、比較例１及び比較例２の参照トナーＶＦ１７３及びＪＣ００３Ｇと比較して、１５％のＲＨ及び８５％のＲＨの両方における異符号の摩擦電気荷電レベル、及び種々のレベルのＥＥＰＯで処理した実施例Ｉから実施例ＶＩまでのトナーにおけるＲＨ比を明示する。異符号の摩擦電気荷電レベルは、Ａゾーンすなわち２８℃／８５％の相対湿度（ＲＨ）ゾーン及びＣゾーンすなわち１０℃／１５％の相対湿度（ＲＨ）ゾーンの両方について、６つの処理済みトナーの全てにおいて示されている。親トナーの測定に用いられたキャリアは、１．４３４重量％の架橋アクリル樹脂ポリマーの複合物（ＴＨＥＲＭＯＬＡＣ（登録商標）ＲＦ−１７）、０．３６６重量％のカーボンブラック（ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）７２）、及び０．２００重量％のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂粉末（ＥＰＯＳＴＡＲ（登録商標）Ｓ）をもつ、ＥＦＣ３５Ｂと指定された３５ミクロンの溶液被覆キャリアであった。トナーを、キャリアと混合し、１５％のＲＨ及び８５％のＲＨで一晩（約１８時間）調整し、Ｔｕｒｂｕｌａミキサを用いて６０分間充電した。現像剤のトナー濃度は、１００分の５であった。摩擦電気荷電は、電荷スペクトログラフを用いて測定した。電荷に対して指定された数は、０荷電ラインからミリメートル単位のずれを示す荷電分布の中点を表す。Ａゾーン（８５％のＲＨにおける荷電レベル）及びＣゾーン（１５％のＲＨにおける荷電レベル）の両方に望まれる摩擦電気荷電は、約４μＣ／グラムから約２０μＣ／グラムまでであるが、トナーに望まれるＡ／Ｃ、すなわちＲＨ比は、０．４に等しいか又はそれよりも大きいものとなる。前段階の結果は、負の摩擦電気荷電から正の摩擦電気荷電への優れたトナーの荷電の反転を示すものであった。未処理のトナー及びＥＥＰＯの表面処理済みトナーについての摩擦電気荷電の結果が表２に示される。表面処理されたトナーは、８５％のＲＨの荷電レベルでは５μＣ／グラムまでの荷電の逆転を示し、１５％のＲＨの荷電レベルでは１５μＣ／グラムまでの荷電の逆転を示し、これによりＲＨ感度（８５％のＲＨにおける荷電レベル対１５％のＲＨにおける荷電レベルの比）は約２から約７の係数だけ改善した。

Claims

ラテックス及び着色剤の混合物を、前記ラテックスに含まれるポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも低い温度で加熱する工程、冷却する工程、次いでメタクリレートポリマーの溶液を添加する工程、結果として得られた混合物のｐＨを調整して、前記ラテックス及び着色剤の混合物上に前記メタクリレートポリマーを析出させる工程を含む、トナーの製造方法。
前記ラテックスがポリエステルポリマーを含み、前記ｐＨが７に調整される、請求項１に記載の製造方法。
前記ラテックスのポリマーが、次式：

（式中、Ｙはアルカリ金属であり、Ｘはグリコールであり、ｎ及びｍの各々はセグメント数を表す。）
で表されるポリエステルである、請求項１又は２に記載の製造方法。
前記ポリエステルの重量平均分子量（Ｍ_W）が、１モル当たり２，０００グラムから１モル当たり１００，０００グラムまでであり、数平均分子量（Ｍ_n）が１モル当たり１，０００グラムから１モル当たり５０，０００グラムまでであり、ゲル透過クロマトグラフィで測定したその多分散性が２から１８までである、請求項３に記載の製造方法。
前記メタクリレートがブチルメタクリレート−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリレート／メチルメタクリレートコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
前記コポリマーのブチルメタクリレート：（２−ジメチルアミノエチル）メタクリレート：メチルメタクリレートの比が１：２：１である請求項５に記載の製造方法。
前記メタクリレートが、平均分子量Ｍ_Wが１２５，０００から１７５，０００までのメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び（２−２−ジメチルアミノエチル）メタクリレートを含有するブチルメタクリレート−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリレート／メチルメタクリレートコポリマー（１：２：１）である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
前記メタクリレートが１重量％から１０重量％までの量で存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
前記着色剤が、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、又はこれらの混合物であり、結果として得られるトナーが、２ミクロンから２５ミクロンまでの体積平均直径を有し、金属塩、脂肪酸の金属塩、シリカ、金属酸化物、又はこれらの混合物が、それぞれ得られたトナーの０．１重量％から１０重量％までの量で、形成されたトナーの表面に添加されていてもよい、請求項１に記載の製造方法。
ラテックス及び着色剤の混合物を、前記ラテックスに含まれるポリマーのガラス転移温度Ｔｇよりも低い温度で加熱する工程、冷却する工程、次いでメタクリレートポリマーの溶液を添加する工程、結果として得られた混合物のｐＨを調整して、前記ラテックス及び着色剤の混合物上に前記メタクリレートポリマーを析出させる工程を含み、結果として得られる生成物が、前記ラテックスポリマーのガラス転移温度Ｔｇを上回る温度で加熱される、トナーの製造方法。