JP4411815B2

JP4411815B2 - 脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法

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Publication number: JP4411815B2
Application number: JP2001303443A
Authority: JP
Inventors: 佐紀子相; 徹郎山▲ざき▼
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP2003104936A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法に関するものである。詳しくは、本発明は脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を工業的かつ容易に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩は、陰イオン界面活性剤であり、特に、脂肪酸乳酸エステルは、食品や化粧品中に乳化剤として使われている（特開平１−６２３７号公報、特開平２−２５４１２号公報）。この脂肪酸乳酸エステル塩は、水溶液形体で中性領域のｐＨにおいて、優れた界面活性能を示す。また、クラフト点が比較的低く、室温以上の温度における保存安定性に優れるという特徴を有する（特開平８−１７６０６８号公報）。
【０００３】
その製造法としては、長鎖カルボン酸とヒドロキシカルボン酸をアルカリ触媒存在下、直接エステル化する方法（米国特許第２，７３３，２５２号明細書）、長鎖カルボン酸の酸クロライドとヒドロキシカルボン酸又はその塩とを反応させる方法（特開平９−２０８４４８号公報）、長鎖カルボン酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩とをノニオン又はアニオン性界面活性剤存在下、有機溶媒中でエステル交換させる方法（特開平７−３２４４０２号公報）等がある。
【０００４】
従来行われてきた直接エステル化法においては、目的とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステルの他に、原料として用いたヒドロキシカルボン酸又はその塩が相当量残存する。また、ヒドロキシカルボン酸はこの反応条件下では、非常に重合しやすく、製品中には重合したヒドロキシカルボン酸や重合ヒドロキシカルボン酸由来の脂肪酸エステルも含まれる。よって、目的とするヒドロキシカルボン酸エステル塩の純度は低くなる。酸クロライド法では、目的とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステルの反応率がある程度向上され、更に抽出によって目的物を精製、高純度化を図っている。しかし、酸クロライド法では、設備の腐食といった問題から、コスト的に工業化は好ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
また、有機溶媒中におけるエステル交換法が報告されているが、この方法では、系中におけるアルカリ触媒の溶解度が低く、又、溶媒反応においてはアルカリ触媒が原料脂肪酸アルコールエステルの鹸化に消費されることから、触媒として作用する正味の触媒量が少なくなり、結果として、反応速度が遅くなるといった問題点があった。
これらの従来技術の課題に鑑みて、本発明は、脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を高純度で安価に製造することができる工業的な方法を提供することを目的とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定の条件を満たすヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルをエステル交換反応させることにより、原料であるヒドロキシカルボン酸塩の重合を防いで生産性よく脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を得ることができ、又、溶媒法においては副生する石鹸量を抑えることができることを見出して。本発明を提供するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとを反応させて脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を製造する方法において、前記ヒドロキシカルボン酸塩のカルボキシル基に対するアルカリ金属およびアルカリ土類金属の当量比ｍが１＜ｍ≦１．５であることを特徴とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法を提供する。ここで、前記ｍは１．０５≦ｍ≦１．５であることが好ましい。また、前記ヒドロキシカルボン酸塩は、ヒドロキシカルボン酸をアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩、または水酸化物から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触させ、溶媒に溶解させることにより製造する。
【０００８】
本発明の製造方法では、ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、有機溶媒中または無溶媒下でエステル交換させることができる。また、ヒドロキシカルボン酸塩を脱溶媒乾燥させて顆粒又は粉末にした状態で、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとエステル交換させることもできる。さらに、ヒドロキシカルボン酸塩を、溶液状態で、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとエステル交換させることもできる。
本発明の製造方法では、ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、ノニオン又はアニオン性界面活性剤の存在下でエステル交換させることが好ましい。ノニオン又はアニオン性界面活性剤の使用量は、ヒドロキシカルボン酸塩に対して０．０５モル倍以上であることが好ましい。
長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩との反応は、不活性ガス気流下の常圧、又は減圧下で６０〜２００℃にて反応させることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の製造方法では、ヒドロキシカルボン酸塩に対して、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを０．１〜５モル倍用いることが好ましい。また、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩とを反応させ、反応混合物から残存する脂肪酸低級アルコールエステル又は、ヒドロキシカルボン酸塩を除去することが好ましい。
本発明の製造方法で用いるヒドロキシカルボン酸塩は、乳酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩またはクエン酸塩であることが好ましく、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルは炭素数８〜２２の飽和又は不飽和のカルボン酸の低級アルコールエステルであることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、重合物を含有しないことを特徴とする、上記の製造方法により製造した脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩も提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下において、本発明の脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本発明に用いるヒドロキシカルボン酸塩は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩または水酸化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、ヒドロキシカルボン酸とから得られる混合物である。ヒドロキシカルボン酸塩のカルボキシル基に対するアルカリ金属およびアルカリ土類金属の当量比ｍは、１＜ｍ≦１．５である。下限は、１．０５≦ｍであることが好ましく、１．１≦ｍであることがさらに好ましい。上限は、ｍ≦１．３であることが好ましく、ｍ≦１．２５であることがさらに好ましい。ｍ≦１ではヒドロキシカルボン酸塩の転化率が不十分になり、１．５＜ｍでは長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとの反応により副生する石鹸の量が多くなる。
【００１３】
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。いずれも発酵法又は合成法で製造して得られるが、純度の良いものが望ましい。
【００１４】
本発明の製造方法では、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩または水酸化物から選ばれる少なくとも１種の化合物とヒドロキシカルボン酸とを、上述の当量比となるように直接混合してもよいし、予めｍ＝１のヒドロキシカルボン酸塩とした後、上述の当量比となるように調整してもよい。通常、混合する際は、適当な溶媒に溶解するが、溶媒としては水が好ましい。通常、混合時は、減圧、常圧、加圧のいずれでもよく、温度も常温〜２００℃の範囲でよいが、用いる溶媒によって適宜、選定すればよい。
【００１５】
得られたヒドロキシカルボン酸塩は、溶液のまま、一部溶媒を除去した濃縮溶液、または、溶媒を除去して乾燥した固体のいずれの状態でも、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとの反応に供することができる。溶媒を除去して乾燥した固体とする場合は、顆粒または粉末とするのが取扱い易いので好ましい。
【００１６】
又、本発明では、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとして、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを用いる。脂肪酸種としては、分岐を有するものであってもよい。これに該当する脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられる。又、低級アルコールとしては、炭素数１〜４の１級アルコールが望ましい。これに該当する低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。これら長鎖脂肪酸低級アルコールエステルは、該当する炭素数のものを混合物として用いることも可能である。長鎖脂肪酸低級アルコールエステルはヒドロキシカルボン酸塩に対して０．１〜５モル倍用いる。
【００１７】
本発明の製造方法では、ヒドロキシカルボン酸塩を有機溶媒中、又は無溶媒下、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルと反応させる。有機溶媒としては、第３級アミン類、アミド類、又はジアルキルスルホキシドが望ましい。
【００１８】
無溶媒反応の場合は、水溶液等適切な溶媒に溶解させた状態で、長鎖脂肪酸低級アルコールエステル中に滴下することも可能であるが、この場合は、反応系内を高温減圧とし、滴下した溶液中の溶媒が瞬時に気化し、系外へ除去されることが望ましい。脱水乾燥させた状態の方が反応系内の水分を低く抑えることにより、副生する石鹸量を少なくすることが可能となる。しかし、ヒドロキシカルボン酸塩の物性によっては、適当な溶媒に溶解させた状態の方が、仕込みが容易といった利点がある。
【００１９】
長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩の反応をノニオン又はアニオン性界面活性剤を存在下に行ってもよい。これに該当するノニオン性界面活性剤としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及びその有機酸エステル誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル型等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸等が挙げられる。エステル交換反応中に、長鎖脂肪酸低級アルコールエステル由来の脂肪酸石鹸が副生し、界面活性剤の役割を果たすが、上述の界面活性剤を予め反応系内に添加することにより、エステル交換反応の初期速度を速めることが可能となる。界面活性剤として、目的物である脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を用いると、生成物中に他の界面活性剤が不純物として残存することなく、より望ましい。
【００２０】
反応温度は、溶媒の有無により異なる。無溶媒下では、ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを均一化する為、１２０〜２００℃が望ましい。有機溶媒中にて反応させる場合は、有機溶媒が、系内を均一化させる役割を果たす為、比較的低温で反応させることが可能となり、望ましくは、６０〜１２０℃である。
【００２１】
反応時の圧力は、通常１００Ｔｏｒｒ以下、望ましくは６０Ｔｏｒｒ以下である。副生するメタノールを系外へ留去しながら行うのが望ましい。特に、有機溶媒中の反応の場合は、反応器の上部にコンデンサーを連結し、溶媒と副生するメタノールを分離、溶媒のみ、反応器に還流させるのが望ましい。
【００２２】
本発明の製造方法では、予めｍ＝１のヒドロキシカルボン酸塩をアルカリ触媒と接触させ、活性ヒドロキシカルボン酸塩とし、これを長鎖脂肪酸低級アルコールエステルと反応させているため、従来法のごとくｍ＝１のヒドロキシカルボン酸塩とアルカリ触媒を別々に長鎖脂肪酸低級アルコールエステルに添加した場合に比較して、より生産性よく脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を得ることができ、又、溶媒法においては、副生する石鹸量を抑えることが可能となる。
【００２３】
本発明の製造方法で、ヒドロキシカルボン酸由来の重合生成物が副生しない。用途によっては、得られた反応混合物から、残存するヒドロキシカルボン酸塩又は、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、有機溶媒反応であれば、溶媒も合わせて除去することにより、目的とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を高純度で得ることができる。
【００２４】
反応後は、必要に応じて反応混合物から残存する脂肪酸アルコールエステルを除去する。脂肪酸アルコールエステルの除去方法については、蒸留・抽出いずれの方法でも良い。望ましくは、蒸留であり、更に望ましくは薄膜蒸発器を用いて蒸留除去する。
【００２５】
また、反応後は、必要に応じて反応混合物から残存するヒドロキシカルボン酸塩を除去する。除去方法については、抽出が望ましい。以上の反応混合物の精製により、目的とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を８０％以上の高純度で得ることも可能となる。なお、本明細書でいう「脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩」とは、ヒドロキシカルボン酸１分子と脂肪酸１分子とのモノエステル体のカルボン酸塩を意味する。ヒドロキシカルボン酸が２分子以上重合した部分を有する化合物は含まれない。
【００２６】
このように本発明の製造方法によれば、高純度の脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を効率よく安価に得ることができる。本発明の製造方法により提供される脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩は、陰イオン界面活性剤として幅広く利用される。特に、脂肪酸乳酸エステルは、食品や化粧品中に乳化剤として用いられる。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００２８】
（実施例１）
乳酸ナトリウム（純度６０％）３８．５ｇにＫＯＨ２．８ｇを添加し、１８０℃、５Ｔｏｒｒで脱水した。得られた乳酸ナトリウムを、窒素雰囲気下粉砕乾燥させた。反応容器にラウリン酸メチルエステル１７６．９ｇを仕込み、粉砕乾燥した乳酸ナトリウムを１５０℃で添加した。１５０℃、６０Ｔｏｒｒで６時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率６９％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを２１重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液から薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム７５％、ラウリン酸石鹸１２％、乳酸ナトリウム１３％を得た。
定量分析のため、得られた反応混合物を直接、またはトリメチルシリル化処理し、ガスクロマトグラフィーにより組成分析を行った。分析用カラムとしてＳｉｌｉｃｏｎｅＯＶ−１７・Ｔｈｅｒｍｏｎ３０００を用いた。
【００２９】
（比較例１）
反応容器にラウリン酸メチルエステル１７６．９ｇを仕込み、１５０℃で乳酸ナトリウム２３．１１ｇ、ＫＯＨ２．８ｇを添加した。１５０℃、６０Ｔｏｒｒで６時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率５４％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを１７重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液から薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム６５％、ラウリン酸石鹸１４％、乳酸ナトリウム２１％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３０】
（実施例２）
乳酸ナトリウム（純度６０％）３８．５ｇにＫＯＨ２．８ｇを添加し、乳酸ナトリウム水溶液を得た。反応容器にラウリン酸メチルエステル１７６．９ｇを仕込み、１５０℃、６０Ｔｏｒｒで乳酸ナトリウム水溶液を４時間かけて滴下した。１５０℃、６０Ｔｏｒｒで６時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率６４％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを２０重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液から薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム７１％、ラウリン酸石鹸１４％、乳酸ナトリウム１５％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３１】
（実施例３）
反応容器に乳酸ナトリウム（純度６０％）３８．５ｇを入れ、ＫＯＨ２．８ｇを添加し、１８０℃、５Ｔｏｒｒで脱水した。１５０℃まで放冷し、ラウリン酸メチルエステル１７６．９ｇを仕込み、１５０℃、６０Ｔｏｒｒで８．５時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率８６％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを２７重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液から薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム８６％、ラウリン酸石鹸９％、乳酸ナトリウム５％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３２】
（実施例４）
反応容器に乳酸ナトリウム（純度６０％）３８．５ｇを入れ、ＫＯＨ２．８ｇを添加し、１８０℃、５Ｔｏｒｒで脱水した。１５０℃まで放冷し、ラウリン酸メチルエステル１７６．９ｇ、ラウリン酸カリウム５．１ｇを仕込み、１５０℃、６０Ｔｏｒｒで６．５時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率８９％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを２７重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液から薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム８５％、ラウリン酸石鹸１１％、乳酸ナトリウム４％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３３】
（実施例５）
乳酸ナトリウム（純度６０％）１９．２７ｇにＫＯＨ１．４ｇを添加し、１８０℃、５Ｔｏｒｒで脱水した。得られた乳酸ナトリウムを、窒素雰囲気下粉砕乾燥させた。反応容器にジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００ｇ、ラウリン酸メチルエステル８８．４４ｇを仕込み、粉砕乾燥した乳酸ナトリウムを９０℃で添加した。９０℃、２０Ｔｏｒｒで４時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率９９％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを１５重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液をから、ＤＭＳＯを抽出除去し、薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム９２％、ラウリン酸石鹸８％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３４】
（比較例２）
反応容器にＤＭＳＯ１００ｇ、ラウリン酸メチルエステル８８．４４ｇを仕込み、９０℃で乳酸ナトリウム１１．５６ｇ、ＫＯＨ１．４ｇを添加した。９０℃、２０Ｔｏｒｒで４時間反応させた。乳酸ナトリウム転化率５４％で、ラウリン酸乳酸ナトリウムを８重量％含む反応混合液を取得した。反応混合液をから、ＤＭＳＯを抽出除去し、薄膜蒸発器を用いて、残存脂肪酸メチルエステルを蒸留除去した。薄膜蒸発器への給液量は１２０（ｋｇ／ｈ）、操作温度１５０℃、圧力０．０１（ｋＰａ（ａｂｓ））とした。ラウリン酸乳酸エステルナトリウム６４％、ラウリン酸石鹸１５％、乳酸ナトリウム２１％を得た。
実施例１と同様に反応混合液の分析を行った。
【００３５】
実施例１〜５と比較例１〜２の反応条件と分析結果をまとめて表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【発明の効果】
本発明の製造方法を用いれば、脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を高純度で安価に製造することができる。脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を８０％以上の純度で簡便に製造することができるため、本発明の製造方法は工業化に適している。製造される脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩は界面活性剤として優れており、本発明の製造方法は産業上の有用性が極めて高い。

Claims

ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとを反応させて脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩を製造する方法において、
前記ヒドロキシカルボン酸塩を、ヒドロキシカルボン酸をアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩、または水酸化物から選ばれる少なくとも１種の化合物と接触させ、溶媒に溶解させることにより製造し、
前記ヒドロキシカルボン酸塩のカルボキシル基に対するアルカリ金属およびアルカリ土類金属の当量比ｍが１＜ｍ≦１．５であることを特徴とする脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法。
前記ｍが１．０５≦ｍ≦１．５であることを特徴とする請求項１記載の脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、有機溶媒中でエステル交換させることを特徴とする、請求項１または２に記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、無溶媒下でエステル交換させることを特徴とする、請求項１または２に記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩を脱溶媒乾燥させて顆粒又は粉末にした状態で、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとエステル交換させることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩を、溶液状態で、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとエステル交換させることを特徴とする、請求項１または２に記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩と長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを、ノニオン又はアニオン性界面活性剤の存在下でエステル交換させることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
ノニオン又はアニオン性界面活性剤の使用量が、ヒドロキシカルボン酸塩に対して０．０５モル倍以上であることを特徴とする、請求項７に記載の製造方法。
長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩を６０〜２００℃で反応させることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
長鎖脂肪酸メチルエステルとヒドロキシカルボン酸塩を、不活性ガス気流下常圧、又は減圧下で反応させることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩に対して、長鎖脂肪酸低級アルコールエステルを０．１〜５モル倍用いることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
長鎖脂肪酸低級アルコールエステルとヒドロキシカルボン酸塩とを反応させ、反応混合物から残存する脂肪酸低級アルコールエステル又は、ヒドロキシカルボン酸塩を除去することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の製造方法。
ヒドロキシカルボン酸塩が、乳酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩またはクエン酸塩であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法。
長鎖脂肪酸低級アルコールエステルが炭素数８〜２２の飽和又は不飽和のカルボン酸の低級アルコールエステルであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。