JP4374701B2 - 深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 - Google Patents
深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4374701B2 JP4374701B2 JP2000073737A JP2000073737A JP4374701B2 JP 4374701 B2 JP4374701 B2 JP 4374701B2 JP 2000073737 A JP2000073737 A JP 2000073737A JP 2000073737 A JP2000073737 A JP 2000073737A JP 4374701 B2 JP4374701 B2 JP 4374701B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- stainless steel
- ferritic stainless
- annealing
- hot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フェライト系ステンレス鋼板の製造方法に係り、とくに自動車排気系部品に好適な深絞り性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法に関する。なお、本発明における鋼板は、鋼板のほか鋼帯をも含むものとする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球環境の保全に関連し、自動車の排気ガス規制が厳しくなり、そのため、自動車における車体重量の軽減が極めて重要な課題となってきている。また、最近では、コンパクトな自動車の需要が増大しつつあり、複雑な形状の部品が採用されるようになっている。
【０００３】
このような背景のもとに、例えば、マフラーのエンドプレートのような部品においても、従来1.0 〜1.5mm 厚のフェライト系ステンレス鋼板が使用されていたが、最近では、板厚を減少し0.5 〜0.6mm 厚のフェライト系ステンレス鋼薄鋼板の適用が考えられている。また、自動車のコンパクト化に対応して、複雑な形状に加工できるように、従来どおりの1.0 〜1.5mm 厚の鋼板においても、加工性に優れることが要求されている。
【０００４】
このようなフェライト系ステンレス鋼板の加工性向上については、従来から各種の方法が提案されている。例えば、特開昭57-76127号公報には、Tiを含むフェライト系ステンレス鋼板の製造方法が提案されている。この方法は、Ｃ：0.10％以下、Cr：10〜15％、Ti：0.6 ％以下、Ｎ：0.025 ％以下を含むフェライト単相のステンレス鋼帯に再結晶温度〜再結晶温度＋100 ℃の温度範囲で連続焼鈍し、冷延、焼鈍を行うというものである。しかし、特開昭57-76127号公報に記載された技術で製造された鋼板は、面内異方性や、リジング、円筒絞り後のイアリングにおいて優れているとしているが、自動車排気系材料として現状の要求されている特性を十分に満足できるというものではない。
【０００５】
また、特開昭58-61258号公報には、Cr：11.0〜16.0％を含み、ＣとＮを所定量以下に低減し、さらにＣ、Ｎと結合するTiを適正量添加してマトリックスの純化を図り、Cr、Si、Mn、Ti、Ｐ、Alのそれぞれの含有量を、Cr、Si、Mn、Ti、Ｐ、Alの関係式で定義されるαを0.8 以下に制限した張出し性、二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼が提案されている。しかし、特開昭58-61258号公報に記載された技術では、２回冷延２回焼鈍を必要とし、さらに製造された鋼板は、ｒ値、エリクセン値等は高く、加工性に優れているものの、引張強さ等が低く、自動車排気系材料として現状の要求されている特性を十分に満足しているというものではない。
【０００６】
また、特開平8-333639号公報には、Tiを必須添加元素として、Ｃ：0.001 〜0.030 ％、Si：1.0 ％以下、Mn：1.0 ％以下、Cr：15.0〜22.0％、Al：0.002 〜0.150 ％、Ti：0.02〜0.70％でかつTi／（Ｃ＋Ｎ）≧6 、Mo：0.4 〜2.0 ％、Cu：0.10〜0.60％、Ｂ：0.0003〜0.0050％を含有するフェライト系ステンレス鋼板を熱延後、800 〜900 ℃の温度で3 〜15時間加熱、あるいは950 〜1050℃で30〜90秒加熱、あるいは750 〜850 ℃に保定されたカバー内で60〜90分保持し、その後冷間圧延、軟化焼鈍を行う加工仕上がり性の良いフェライト系ステンレス鋼板の製造方法が提案されている。特開平8-333639号公報に記載された技術で製造された鋼板は、深絞りが可能で、二次加工においても割れが発生せず、加工表面にリジングが発生しない、リジング性および二次加工性に優れるとされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平8-333639号公報に記載された技術で製造された鋼板は、現状の自動車排気系材料としては、引張強さに代表される強度が幾分低いという問題もあり、さらに自動車排気系部品における深絞り時に壁割れの発生がみられ、現状の自動車排気系材料としては、深絞り性が不十分であるという問題を残していた。
【０００８】
本発明は、上記した従来技術の問題を有利に解決し、自動車排気系材料として、降伏強さＹＳ：240 MPa 以上、引張強さＴＳ：440 MPa 以上、伸び：28％以上を有し、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板の製造方法を提案することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した目的を達成するため、フェライト系ステンレス鋼板の深絞り性の改善について鋭意検討した。その結果、スラブ組成を適正範囲内に限定し、さらに熱間圧延後の焼鈍条件、すなわち熱延板焼鈍の温度を適正範囲内とすることにより、降伏強さ、引張強さが高いにもかかわらず、同一伸び値で比較してｒ値が高くなることを知見した。
【００１０】
本発明者らは、焼鈍温度を変化して熱延板焼鈍を施しさらに冷間圧延−焼鈍を施した板厚：0.5mm のフェライト系ステンレス薄鋼板について、ｒ値と引張特性を求めた。その結果を、ｒ値と伸び値の関係で図１に示す。○印が熱延板焼鈍温度が850 〜980 ℃、△印が1000〜1050℃のものである。
図１から、熱延板焼鈍を850 〜980 ℃の範囲内で行うことにより、降伏強さ、引張強さが高く（図示しないが）、しかも同一Ｅｌを有する△印の鋼板に比べ、ｒ値が顕著に高くなることがわかる。また、さらにこのように降伏強さ、引張強さが高く、ｒ値の高い鋼板は、コニカルカップ試験時の壁割れ発生がなく、絞り抜けることも知見した。
【００１１】
本発明は、上記した知見に基づき、さらに検討を加え完成されたものである。
すなわち、本発明は、質量％で、Ｃ：0.05％以下（0.0030％以下を除く）、Ｎ：0.05％以下、Si：0.2 ％未満、Mn：2.0 ％以下、Ｐ：0.05％以下、Ｓ：0.03％以下、Cr：11.0〜23.0％、Mo：3.0 ％以下、Al：0.021 〜1.0 ％、を含み、かつ、Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％のうちから選ばれた１種または２種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成のスラブを加熱し、熱間圧延により熱延板としたのち、該熱延板に熱延板焼鈍を施し、ついで冷間圧延および焼鈍を施すフェライト系ステンレス鋼板の製造方法であって、前記熱延板焼鈍を850 〜980 ℃の範囲の温度で行うことを特徴とする深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法であり、また、本発明では、前記組成に加えてさらに、質量％で、Cu：1.0 ％以下、Ni：1.0 ％以下、Ｗ：1.0 ％以下、Sn：1.0 ％以下のうちから選ばれた１種または２種以上を含有することが好ましく、また、本発明では、前記各組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010 ％以下を含有することが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
まず、本発明で使用するスラブの組成限定理由について説明する。
Ｃ：0.05％以下（0.0030％以下を除く）
Ｃは、延性向上のためにはできるだけ低減するのが好ましい。また、フェライト系ステンレス鋼では、Ｃの固溶限は低く、Ｃは主としてCr炭化物として粒界に析出し、粒界腐食の原因となるためできるだけ低減するの好ましい。0.05％を超えて過剰に含有すると、延性が低下するうえ、発錆の原因となる脱Cr層や、粗大な析出物、介在物が増加する。このようなことから、Ｃは0.05％以下（0.0030％以下を除く）に限定した。なお、好ましくは0.01％以下である。
【００１３】
Ｎ：0.05％以下
Ｎは、Ｃと同様に、フェライト系ステンレス鋼では、Ｎの固溶限は低く、Ｎは主としてCr窒化物として粒界に析出し、粒界腐食の原因となるためできるだけ低減するの好ましい。Ｃと同様に、0.05％を超えて過剰に含有すると、延性が低下するうえ、発錆の原因となる脱Cr層や、粗大な析出物、介在物が増加する。このようなことから、Ｎは0.05％以下に限定した。なお、好ましくは0.02％以下である。
【００１４】
Si：0.2 ％未満
Siは、脱酸剤として作用する元素であるが、多量に含有すると延性、深絞り性が低下する。このため、Siは0.2 ％未満に限定した。なお、好ましくは0.01〜0.17％である。
Mn：2.0 ％以下
Mnは、脱酸剤として作用し、さらに、鋼中でＳと結合し、熱間圧延時の割れを防止する元素であるが、過剰の含有は硫化物を多量に形成し、冷間加工性、耐食性の低下を招く。このため、Mnは2.0 ％以下に限定した。なお、好ましくは0.05〜0.50％である。
【００１５】
Ｐ：0.05％以下
Ｐは、熱間加工性を劣化させる元素であり、できるだけ低減するのが好ましい。0.05％までは、その悪影響が顕著とならないため、Ｐは0.05％以下に限定した。なお、好ましくは0.04％以下である。
Ｓ：0.03％以下
Ｓは、硫化物を形成し鋼の清浄度を低下させるとともに、MnS として発錆の基点となり耐食性を低下させる元素であり、できるだけ低減するのが好ましい。0.03％までは、その悪影響が顕著とならないため、Ｓは0.03％以下に限定した。なお、好ましくは0.01％以下である。
【００１６】
Cr：11.0〜23.0％
Crは、耐食性を向上させるうえで有効な元素であり、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を顕著に改善する効果を有し、本発明では少なくとも11％の含有が必要となる。一方、23.0％を超えて含有すると、経済的に高価となる。このため、Crは11.0〜23.0％に限定した。
【００１７】
Mo：3.0 ％以下
Moは、耐食性を向上させるうえで有効な元素であり、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を顕著に改善する効果を有する。しかし、過剰の含有は機械的性質、とくに延性を低下させる。このため、Moは3.0 ％以下に限定した。なお、好ましくは0.3 〜1.5 ％である。
【００１８】
Al：0.021 〜1.0 ％
Alは、脱酸剤として作用するとともに、Ｎと結合し、粒界腐食の起因となり耐食性を低下させるＮを無害化する作用を有する元素であり、少なくとも0.021 ％の含有を必要とする。一方、1.0 ％を超えて含有すると、加工性を阻害する。このため、Alは0.021 〜1.0 ％の範囲に限定した。なお、好ましくは0.10％以下である。
【００１９】
Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％のうちから選ばれた１種または２種以上
Ti、Ｂ、Ta、Ｖ、Zrはいずれも、Ｃ、Ｎと結合し、耐食性を低下させるＣ、Ｎを無害化する作用を有しており、必要に応じ選択して１種または２種以上含有できる。このような効果は、Ti：0.05％以上、Ｂ：0.0002％以上、Ta：0.01％以上、Ｖ：0.05％、Zr：0.01％以上の含有で認められる。一方、Ti：1.0 ％、Ｂ：0.005 ％、Ta：1.0 ％、Ｖ：1.0 ％、Zr：1.0 ％を超えて含有すると、加工性を劣化させる。このため、含有する場合は、Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％の範囲とするのが好ましい。
【００２０】
Cu：1.0 ％以下、Ni：1.0 ％以下、Ｗ：1.0 ％以下、Sn：1.0 ％以下のうちから選ばれた１種または２種以上
Cu、Ni、Ｗ、Snはいずれも、耐食性を向上させる元素であり、必要に応じ含有するのが好ましい。
Cuは、とくに耐孔食性を改善する元素であるが、多量に含有すると、マルテンサイトを生じ、耐食性を低下させる。このため、含有する場合には、Cuは1.0 ％以下に限定するのが好ましい。なお、より好ましくは、0.1 ％以下である。
【００２１】
Niは、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を改善する効果を有するが、多量に含有すると、マルテンサイトを生じ、耐食性を低下させる。このため、含有する場合には、Niは1.0 ％以下に限定するのが好ましい。なお、より好ましくは、0.5 ％以下である。
Ｗは、多量に含有すると、加工性が低下するため、含有する場合には、1.0 ％以下に限定するのが好ましい。
【００２２】
Snは、多量に含有すると、加工性が低下するため、含有する場合には、1.0 ％以下に限定するのが好ましい。
Ca：0.010 ％以下
Caは、連続鋳造時のノズル詰まりを防止し、鋼板のふくれ欠陥の発生を防止する作用を有し、その結果耐食性を向上させるが、多量の含有は表面品質を低下させるため、含有する場合には、0.010 ％以下に限定するのが好ましい。
【００２３】
残部Feおよび不可避的不純物
上記した成分以外の残部はFeおよび不可避的不純物である。不可避的不純物としては、Ｏ：0.01％以下が許容できる。
上記した組成のスラブを、加熱し熱間圧延により所定の寸法の熱延板とする。
熱間圧延の加熱温度、圧延条件は、とくに限定する必要はない。通常、公知の条件がいずれも好適である。
【００２４】
熱延板はついで、熱延板焼鈍を施される。
本発明では熱延板焼鈍を、850 〜980 ℃の温度範囲で行う。熱延板焼鈍の温度が850 ℃未満では、再結晶が不十分であり、熱延組織が残存する。このため、板厚方向に（110 ）方位ベクトルの向いた結晶粒の比率が高くなり、冷延板焼鈍後の組織に悪影響を及ぼす。ここで、板厚方向に（110 ）方位ベクトルの向いた結晶粒の比率が高くなると、一般に深絞り性が低下する。一方、980 ℃を超えると、再結晶粒が粗大化し、その後の冷間圧延、冷延板焼鈍時の再結晶粒核生成サイトが少なくなり、深絞り性に有利な均一微細な再結晶組織が得られない。このため、熱延板焼鈍における焼鈍温度は850 〜980 ℃の温度範囲とした。なお、好ましくは、900 ℃超え960 ℃以下である。
【００２５】
熱延板焼鈍は、連続焼鈍、箱焼鈍いずれでもよいが、連続焼鈍とするほうが、熱エネルギーの節約や、生産性の向上など利点が多い。
熱延板焼鈍における上記した焼鈍温度での保持時間は、連続焼鈍では、0.5 〜10min 、箱焼鈍では300 〜1200min とするのが好ましい。保持時間が短いと再結晶が完了せず、一方、長すぎると粒成長が著しくなる。なお、より好ましくは、連続焼鈍では１〜６min 、箱焼鈍では400 〜900 min である。
【００２６】
熱延板焼鈍後、熱延板はさらに冷間圧延を施され冷延板とされ、ついで冷延板焼鈍を施され、製品板となる。なお、冷間圧延の間に、必要に応じ中間焼鈍を施してもよいのは言うまでもないが、本発明では、中間焼鈍を必要とせずに、容易に冷間圧延を行うことができる。
冷間圧延は、とくに限定する必要はなく、通常の条件でよく、所定の板厚の鋼板とすることができれば問題はない。
【００２７】
冷間圧延後、さらに仕上げ焼鈍として、冷延板焼鈍を行う。冷延板焼鈍は、再結晶温度以上の温度で行うのが好ましい。冷延板焼鈍を経た鋼板は製品板とされる。
上記したスラブ組成と製造工程により、自動車排気系材料として、降伏強さＹＳ：240 MPa 以上、引張強さＴＳ：440 MPa 以上、伸び：28％以上を有し、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板が安価に製造できる。
【００２８】
【実施例】
表１に示す組成のスラブ（200 mm厚）を表２に示す製造条件で、熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延、冷延板焼鈍を施し、表２に示す板厚の製品板とした。なお、冷間圧延における中間焼鈍は行わなかった。
これら製品板について、引張試験、コニカルカップ試験を実施し、引張特性、ｒ値、コニカルカップ試験時の壁割れ発生の有無について求めた。
（１）引張特性
各製品板の圧延方向（Ｌ方向）、圧延方向に対し45°方向（Ｄ方向）、圧延方向に対し90°方向（Ｃ方向）から、JIS 13B 号試験片を採取し、引張試験を実施し、降伏強さYS、引張強さTS、伸びElを測定した。
（２）ｒ値
各製品板の圧延方向（Ｌ方向）、圧延方向に対し45°方向（Ｄ方向）、圧延方向に対し90°方向（Ｃ方向）から、JIS 13B 号試験片を採取した。これら試験片に15％の単軸引張予歪を付与した時の各試験片の幅歪と板厚歪を求め、幅歪と板厚歪の比、
ｒ＝ln（ｗ／ｗ0 ）／ln（ｔ／ｔ0 ）
（ここで、ｗ0 、ｔ0 は試験前の試験片の幅および板厚であり、ｗ、ｔは試験後の試験片の幅および板厚である。）
から各方向のｒ値を求め、次式
ｒmean＝（ｒL ＋2 ｒD ＋ｒc ）／４
により平均ｒ値ｒmeanを求めた。ここで、ｒL は、圧延方向（Ｌ方向）のｒ値であり、ｒD は、圧延方向（Ｌ方向）に対し45°方向（Ｄ方向）のｒ値であり、ｒc は、圧延方向（Ｌ方向）に対し90°方向（Ｃ方向）のｒ値である。
（３）コニカルカップ試験
コニカルカップ試験は、JIS Z 2249の規定に準拠して、各製品板から所定の寸法の試験片を採取して、板厚毎に決められている所定のダイスと球頭ポンチを用いて深絞りし、カップ状に成形した。カップ状に成形した試験片の壁に生じる割れの有無を観察した。
【００２９】
これらの結果を表２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
本発明例では、ＹＳ：240 MPa 以上、ＴＳ：440 MPa 以上でかつ、Ｅｌ：28％以上と高強度でかつ延性に優れ、さらに、ｒmeanも1.20以上である。またさらに、コニカルカップ試験における壁割れの発生もなく絞り抜け、優れた深絞り性を有する鋼板となっている。一方、本発明の範囲を外れた比較例では、強度が低いか、伸びが低いか、ｒ値が低いため、コニカルカップ試験では、完全に絞り抜ける前に壁割れの発生が見られた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板を、安価に製造でき、産業上格段の効果を奏する。また、本発明になる鋼板は、自動車排気系材料に限定されず、家電製品用、建築材料等の用途に利用でき、フェライト系ステンレス鋼板の用途拡大という効果もある。
【図面の簡単な説明】
【図１】鋼板の平均ｒ値と伸びＥｌとの関係を示すグラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、フェライト系ステンレス鋼板の製造方法に係り、とくに自動車排気系部品に好適な深絞り性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法に関する。なお、本発明における鋼板は、鋼板のほか鋼帯をも含むものとする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球環境の保全に関連し、自動車の排気ガス規制が厳しくなり、そのため、自動車における車体重量の軽減が極めて重要な課題となってきている。また、最近では、コンパクトな自動車の需要が増大しつつあり、複雑な形状の部品が採用されるようになっている。
【０００３】
このような背景のもとに、例えば、マフラーのエンドプレートのような部品においても、従来1.0 〜1.5mm 厚のフェライト系ステンレス鋼板が使用されていたが、最近では、板厚を減少し0.5 〜0.6mm 厚のフェライト系ステンレス鋼薄鋼板の適用が考えられている。また、自動車のコンパクト化に対応して、複雑な形状に加工できるように、従来どおりの1.0 〜1.5mm 厚の鋼板においても、加工性に優れることが要求されている。
【０００４】
このようなフェライト系ステンレス鋼板の加工性向上については、従来から各種の方法が提案されている。例えば、特開昭57-76127号公報には、Tiを含むフェライト系ステンレス鋼板の製造方法が提案されている。この方法は、Ｃ：0.10％以下、Cr：10〜15％、Ti：0.6 ％以下、Ｎ：0.025 ％以下を含むフェライト単相のステンレス鋼帯に再結晶温度〜再結晶温度＋100 ℃の温度範囲で連続焼鈍し、冷延、焼鈍を行うというものである。しかし、特開昭57-76127号公報に記載された技術で製造された鋼板は、面内異方性や、リジング、円筒絞り後のイアリングにおいて優れているとしているが、自動車排気系材料として現状の要求されている特性を十分に満足できるというものではない。
【０００５】
また、特開昭58-61258号公報には、Cr：11.0〜16.0％を含み、ＣとＮを所定量以下に低減し、さらにＣ、Ｎと結合するTiを適正量添加してマトリックスの純化を図り、Cr、Si、Mn、Ti、Ｐ、Alのそれぞれの含有量を、Cr、Si、Mn、Ti、Ｐ、Alの関係式で定義されるαを0.8 以下に制限した張出し性、二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼が提案されている。しかし、特開昭58-61258号公報に記載された技術では、２回冷延２回焼鈍を必要とし、さらに製造された鋼板は、ｒ値、エリクセン値等は高く、加工性に優れているものの、引張強さ等が低く、自動車排気系材料として現状の要求されている特性を十分に満足しているというものではない。
【０００６】
また、特開平8-333639号公報には、Tiを必須添加元素として、Ｃ：0.001 〜0.030 ％、Si：1.0 ％以下、Mn：1.0 ％以下、Cr：15.0〜22.0％、Al：0.002 〜0.150 ％、Ti：0.02〜0.70％でかつTi／（Ｃ＋Ｎ）≧6 、Mo：0.4 〜2.0 ％、Cu：0.10〜0.60％、Ｂ：0.0003〜0.0050％を含有するフェライト系ステンレス鋼板を熱延後、800 〜900 ℃の温度で3 〜15時間加熱、あるいは950 〜1050℃で30〜90秒加熱、あるいは750 〜850 ℃に保定されたカバー内で60〜90分保持し、その後冷間圧延、軟化焼鈍を行う加工仕上がり性の良いフェライト系ステンレス鋼板の製造方法が提案されている。特開平8-333639号公報に記載された技術で製造された鋼板は、深絞りが可能で、二次加工においても割れが発生せず、加工表面にリジングが発生しない、リジング性および二次加工性に優れるとされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平8-333639号公報に記載された技術で製造された鋼板は、現状の自動車排気系材料としては、引張強さに代表される強度が幾分低いという問題もあり、さらに自動車排気系部品における深絞り時に壁割れの発生がみられ、現状の自動車排気系材料としては、深絞り性が不十分であるという問題を残していた。
【０００８】
本発明は、上記した従来技術の問題を有利に解決し、自動車排気系材料として、降伏強さＹＳ：240 MPa 以上、引張強さＴＳ：440 MPa 以上、伸び：28％以上を有し、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板の製造方法を提案することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した目的を達成するため、フェライト系ステンレス鋼板の深絞り性の改善について鋭意検討した。その結果、スラブ組成を適正範囲内に限定し、さらに熱間圧延後の焼鈍条件、すなわち熱延板焼鈍の温度を適正範囲内とすることにより、降伏強さ、引張強さが高いにもかかわらず、同一伸び値で比較してｒ値が高くなることを知見した。
【００１０】
本発明者らは、焼鈍温度を変化して熱延板焼鈍を施しさらに冷間圧延−焼鈍を施した板厚：0.5mm のフェライト系ステンレス薄鋼板について、ｒ値と引張特性を求めた。その結果を、ｒ値と伸び値の関係で図１に示す。○印が熱延板焼鈍温度が850 〜980 ℃、△印が1000〜1050℃のものである。
図１から、熱延板焼鈍を850 〜980 ℃の範囲内で行うことにより、降伏強さ、引張強さが高く（図示しないが）、しかも同一Ｅｌを有する△印の鋼板に比べ、ｒ値が顕著に高くなることがわかる。また、さらにこのように降伏強さ、引張強さが高く、ｒ値の高い鋼板は、コニカルカップ試験時の壁割れ発生がなく、絞り抜けることも知見した。
【００１１】
本発明は、上記した知見に基づき、さらに検討を加え完成されたものである。
すなわち、本発明は、質量％で、Ｃ：0.05％以下（0.0030％以下を除く）、Ｎ：0.05％以下、Si：0.2 ％未満、Mn：2.0 ％以下、Ｐ：0.05％以下、Ｓ：0.03％以下、Cr：11.0〜23.0％、Mo：3.0 ％以下、Al：0.021 〜1.0 ％、を含み、かつ、Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％のうちから選ばれた１種または２種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成のスラブを加熱し、熱間圧延により熱延板としたのち、該熱延板に熱延板焼鈍を施し、ついで冷間圧延および焼鈍を施すフェライト系ステンレス鋼板の製造方法であって、前記熱延板焼鈍を850 〜980 ℃の範囲の温度で行うことを特徴とする深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法であり、また、本発明では、前記組成に加えてさらに、質量％で、Cu：1.0 ％以下、Ni：1.0 ％以下、Ｗ：1.0 ％以下、Sn：1.0 ％以下のうちから選ばれた１種または２種以上を含有することが好ましく、また、本発明では、前記各組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010 ％以下を含有することが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
まず、本発明で使用するスラブの組成限定理由について説明する。
Ｃ：0.05％以下（0.0030％以下を除く）
Ｃは、延性向上のためにはできるだけ低減するのが好ましい。また、フェライト系ステンレス鋼では、Ｃの固溶限は低く、Ｃは主としてCr炭化物として粒界に析出し、粒界腐食の原因となるためできるだけ低減するの好ましい。0.05％を超えて過剰に含有すると、延性が低下するうえ、発錆の原因となる脱Cr層や、粗大な析出物、介在物が増加する。このようなことから、Ｃは0.05％以下（0.0030％以下を除く）に限定した。なお、好ましくは0.01％以下である。
【００１３】
Ｎ：0.05％以下
Ｎは、Ｃと同様に、フェライト系ステンレス鋼では、Ｎの固溶限は低く、Ｎは主としてCr窒化物として粒界に析出し、粒界腐食の原因となるためできるだけ低減するの好ましい。Ｃと同様に、0.05％を超えて過剰に含有すると、延性が低下するうえ、発錆の原因となる脱Cr層や、粗大な析出物、介在物が増加する。このようなことから、Ｎは0.05％以下に限定した。なお、好ましくは0.02％以下である。
【００１４】
Si：0.2 ％未満
Siは、脱酸剤として作用する元素であるが、多量に含有すると延性、深絞り性が低下する。このため、Siは0.2 ％未満に限定した。なお、好ましくは0.01〜0.17％である。
Mn：2.0 ％以下
Mnは、脱酸剤として作用し、さらに、鋼中でＳと結合し、熱間圧延時の割れを防止する元素であるが、過剰の含有は硫化物を多量に形成し、冷間加工性、耐食性の低下を招く。このため、Mnは2.0 ％以下に限定した。なお、好ましくは0.05〜0.50％である。
【００１５】
Ｐ：0.05％以下
Ｐは、熱間加工性を劣化させる元素であり、できるだけ低減するのが好ましい。0.05％までは、その悪影響が顕著とならないため、Ｐは0.05％以下に限定した。なお、好ましくは0.04％以下である。
Ｓ：0.03％以下
Ｓは、硫化物を形成し鋼の清浄度を低下させるとともに、MnS として発錆の基点となり耐食性を低下させる元素であり、できるだけ低減するのが好ましい。0.03％までは、その悪影響が顕著とならないため、Ｓは0.03％以下に限定した。なお、好ましくは0.01％以下である。
【００１６】
Cr：11.0〜23.0％
Crは、耐食性を向上させるうえで有効な元素であり、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を顕著に改善する効果を有し、本発明では少なくとも11％の含有が必要となる。一方、23.0％を超えて含有すると、経済的に高価となる。このため、Crは11.0〜23.0％に限定した。
【００１７】
Mo：3.0 ％以下
Moは、耐食性を向上させるうえで有効な元素であり、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を顕著に改善する効果を有する。しかし、過剰の含有は機械的性質、とくに延性を低下させる。このため、Moは3.0 ％以下に限定した。なお、好ましくは0.3 〜1.5 ％である。
【００１８】
Al：0.021 〜1.0 ％
Alは、脱酸剤として作用するとともに、Ｎと結合し、粒界腐食の起因となり耐食性を低下させるＮを無害化する作用を有する元素であり、少なくとも0.021 ％の含有を必要とする。一方、1.0 ％を超えて含有すると、加工性を阻害する。このため、Alは0.021 〜1.0 ％の範囲に限定した。なお、好ましくは0.10％以下である。
【００１９】
Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％のうちから選ばれた１種または２種以上
Ti、Ｂ、Ta、Ｖ、Zrはいずれも、Ｃ、Ｎと結合し、耐食性を低下させるＣ、Ｎを無害化する作用を有しており、必要に応じ選択して１種または２種以上含有できる。このような効果は、Ti：0.05％以上、Ｂ：0.0002％以上、Ta：0.01％以上、Ｖ：0.05％、Zr：0.01％以上の含有で認められる。一方、Ti：1.0 ％、Ｂ：0.005 ％、Ta：1.0 ％、Ｖ：1.0 ％、Zr：1.0 ％を超えて含有すると、加工性を劣化させる。このため、含有する場合は、Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％の範囲とするのが好ましい。
【００２０】
Cu：1.0 ％以下、Ni：1.0 ％以下、Ｗ：1.0 ％以下、Sn：1.0 ％以下のうちから選ばれた１種または２種以上
Cu、Ni、Ｗ、Snはいずれも、耐食性を向上させる元素であり、必要に応じ含有するのが好ましい。
Cuは、とくに耐孔食性を改善する元素であるが、多量に含有すると、マルテンサイトを生じ、耐食性を低下させる。このため、含有する場合には、Cuは1.0 ％以下に限定するのが好ましい。なお、より好ましくは、0.1 ％以下である。
【００２１】
Niは、とくに自動車排気管（マフラー）の濃縮水中での耐食性を改善する効果を有するが、多量に含有すると、マルテンサイトを生じ、耐食性を低下させる。このため、含有する場合には、Niは1.0 ％以下に限定するのが好ましい。なお、より好ましくは、0.5 ％以下である。
Ｗは、多量に含有すると、加工性が低下するため、含有する場合には、1.0 ％以下に限定するのが好ましい。
【００２２】
Snは、多量に含有すると、加工性が低下するため、含有する場合には、1.0 ％以下に限定するのが好ましい。
Ca：0.010 ％以下
Caは、連続鋳造時のノズル詰まりを防止し、鋼板のふくれ欠陥の発生を防止する作用を有し、その結果耐食性を向上させるが、多量の含有は表面品質を低下させるため、含有する場合には、0.010 ％以下に限定するのが好ましい。
【００２３】
残部Feおよび不可避的不純物
上記した成分以外の残部はFeおよび不可避的不純物である。不可避的不純物としては、Ｏ：0.01％以下が許容できる。
上記した組成のスラブを、加熱し熱間圧延により所定の寸法の熱延板とする。
熱間圧延の加熱温度、圧延条件は、とくに限定する必要はない。通常、公知の条件がいずれも好適である。
【００２４】
熱延板はついで、熱延板焼鈍を施される。
本発明では熱延板焼鈍を、850 〜980 ℃の温度範囲で行う。熱延板焼鈍の温度が850 ℃未満では、再結晶が不十分であり、熱延組織が残存する。このため、板厚方向に（110 ）方位ベクトルの向いた結晶粒の比率が高くなり、冷延板焼鈍後の組織に悪影響を及ぼす。ここで、板厚方向に（110 ）方位ベクトルの向いた結晶粒の比率が高くなると、一般に深絞り性が低下する。一方、980 ℃を超えると、再結晶粒が粗大化し、その後の冷間圧延、冷延板焼鈍時の再結晶粒核生成サイトが少なくなり、深絞り性に有利な均一微細な再結晶組織が得られない。このため、熱延板焼鈍における焼鈍温度は850 〜980 ℃の温度範囲とした。なお、好ましくは、900 ℃超え960 ℃以下である。
【００２５】
熱延板焼鈍は、連続焼鈍、箱焼鈍いずれでもよいが、連続焼鈍とするほうが、熱エネルギーの節約や、生産性の向上など利点が多い。
熱延板焼鈍における上記した焼鈍温度での保持時間は、連続焼鈍では、0.5 〜10min 、箱焼鈍では300 〜1200min とするのが好ましい。保持時間が短いと再結晶が完了せず、一方、長すぎると粒成長が著しくなる。なお、より好ましくは、連続焼鈍では１〜６min 、箱焼鈍では400 〜900 min である。
【００２６】
熱延板焼鈍後、熱延板はさらに冷間圧延を施され冷延板とされ、ついで冷延板焼鈍を施され、製品板となる。なお、冷間圧延の間に、必要に応じ中間焼鈍を施してもよいのは言うまでもないが、本発明では、中間焼鈍を必要とせずに、容易に冷間圧延を行うことができる。
冷間圧延は、とくに限定する必要はなく、通常の条件でよく、所定の板厚の鋼板とすることができれば問題はない。
【００２７】
冷間圧延後、さらに仕上げ焼鈍として、冷延板焼鈍を行う。冷延板焼鈍は、再結晶温度以上の温度で行うのが好ましい。冷延板焼鈍を経た鋼板は製品板とされる。
上記したスラブ組成と製造工程により、自動車排気系材料として、降伏強さＹＳ：240 MPa 以上、引張強さＴＳ：440 MPa 以上、伸び：28％以上を有し、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板が安価に製造できる。
【００２８】
【実施例】
表１に示す組成のスラブ（200 mm厚）を表２に示す製造条件で、熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延、冷延板焼鈍を施し、表２に示す板厚の製品板とした。なお、冷間圧延における中間焼鈍は行わなかった。
これら製品板について、引張試験、コニカルカップ試験を実施し、引張特性、ｒ値、コニカルカップ試験時の壁割れ発生の有無について求めた。
（１）引張特性
各製品板の圧延方向（Ｌ方向）、圧延方向に対し45°方向（Ｄ方向）、圧延方向に対し90°方向（Ｃ方向）から、JIS 13B 号試験片を採取し、引張試験を実施し、降伏強さYS、引張強さTS、伸びElを測定した。
（２）ｒ値
各製品板の圧延方向（Ｌ方向）、圧延方向に対し45°方向（Ｄ方向）、圧延方向に対し90°方向（Ｃ方向）から、JIS 13B 号試験片を採取した。これら試験片に15％の単軸引張予歪を付与した時の各試験片の幅歪と板厚歪を求め、幅歪と板厚歪の比、
ｒ＝ln（ｗ／ｗ0 ）／ln（ｔ／ｔ0 ）
（ここで、ｗ0 、ｔ0 は試験前の試験片の幅および板厚であり、ｗ、ｔは試験後の試験片の幅および板厚である。）
から各方向のｒ値を求め、次式
ｒmean＝（ｒL ＋2 ｒD ＋ｒc ）／４
により平均ｒ値ｒmeanを求めた。ここで、ｒL は、圧延方向（Ｌ方向）のｒ値であり、ｒD は、圧延方向（Ｌ方向）に対し45°方向（Ｄ方向）のｒ値であり、ｒc は、圧延方向（Ｌ方向）に対し90°方向（Ｃ方向）のｒ値である。
（３）コニカルカップ試験
コニカルカップ試験は、JIS Z 2249の規定に準拠して、各製品板から所定の寸法の試験片を採取して、板厚毎に決められている所定のダイスと球頭ポンチを用いて深絞りし、カップ状に成形した。カップ状に成形した試験片の壁に生じる割れの有無を観察した。
【００２９】
これらの結果を表２に示す。
【００３０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
本発明例では、ＹＳ：240 MPa 以上、ＴＳ：440 MPa 以上でかつ、Ｅｌ：28％以上と高強度でかつ延性に優れ、さらに、ｒmeanも1.20以上である。またさらに、コニカルカップ試験における壁割れの発生もなく絞り抜け、優れた深絞り性を有する鋼板となっている。一方、本発明の範囲を外れた比較例では、強度が低いか、伸びが低いか、ｒ値が低いため、コニカルカップ試験では、完全に絞り抜ける前に壁割れの発生が見られた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、高強度で延性に優れ、かつ深絞り性に優れるフェライト系ステンレス鋼板を、安価に製造でき、産業上格段の効果を奏する。また、本発明になる鋼板は、自動車排気系材料に限定されず、家電製品用、建築材料等の用途に利用でき、フェライト系ステンレス鋼板の用途拡大という効果もある。
【図面の簡単な説明】
【図１】鋼板の平均ｒ値と伸びＥｌとの関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 質量％で、
Ｃ：0.05％以下（但し0.0030％以下を除く）、Ｎ：0.05％以下、
Si：0.2 ％未満、 Mn：2.0 ％以下、
Ｐ：0.05％以下、 Ｓ：0.03％以下、
Cr：11.0〜23.0％、 Mo：3.0 ％以下、
Al：0.021 〜1.0 ％、
を含み、かつ、
Ti：0.05〜1.0 ％、Ｂ：0.0002〜0.005 ％、Ta：0.01〜1.0 ％、Ｖ：0.05〜1.0 ％、Zr：0.01〜1.0 ％のうちから選ばれた１種または２種以上を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成のスラブを加熱し、熱間圧延により熱延板としたのち、該熱延板に熱延板焼鈍を施し、ついで冷間圧延および焼鈍を施すフェライト系ステンレス鋼板の製造方法であって、前記熱延板焼鈍を850 〜980 ℃の範囲の温度で行うことを特徴とする深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。 - 前記組成に加えてさらに、質量％で、Cu：1.0 ％以下、Ni：1.0 ％以下、Ｗ：1.0 ％以下、Sn：1.0 ％以下のうちから選ばれた１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
- 前記組成に加えてさらに、質量％で、Ca：0.010 ％以下を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073737A JP4374701B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000073737A JP4374701B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001262234A JP2001262234A (ja) | 2001-09-26 |
| JP4374701B2 true JP4374701B2 (ja) | 2009-12-02 |
Family
ID=18591932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000073737A Expired - Fee Related JP4374701B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4374701B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100545087B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2006-01-24 | 주식회사 포스코 | 크롬함유 페라이트 스테인레스강 |
| JP4507680B2 (ja) * | 2004-04-23 | 2010-07-21 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 延性および耐リジング性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法 |
| KR20070116976A (ko) * | 2005-06-09 | 2007-12-11 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 벨로스 소관용 페라이트계 스테인리스 강판 |
| JP4624473B2 (ja) | 2008-12-09 | 2011-02-02 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 耐銹性に優れた高純度フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 |
| JP2011214063A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Jfe Steel Corp | フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP2011214060A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Jfe Steel Corp | フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| CN104968823B (zh) | 2013-02-04 | 2018-06-12 | 新日铁住金不锈钢株式会社 | 加工性优良的铁素体系不锈钢板及其制造方法 |
| JP5987996B2 (ja) * | 2014-01-08 | 2016-09-07 | Ｊｆｅスチール株式会社 | フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 |
| JP7186601B2 (ja) * | 2018-12-21 | 2022-12-09 | 日鉄ステンレス株式会社 | 高圧水素ガス用機器の金属材料として用いるＣｒ系ステンレス鋼 |
| CN115786804B (zh) * | 2022-11-28 | 2023-11-10 | 江阴华新特殊合金材料有限公司 | 一种低Cr系软磁不锈钢及其组织的控制方法 |
-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000073737A patent/JP4374701B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001262234A (ja) | 2001-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108495944B (zh) | 含Nb铁素体系不锈钢热轧钢板及其制造方法、和含Nb铁素体系不锈钢冷轧钢板及其制造方法 | |
| JP7238161B2 (ja) | フェライト系ステンレス鋼板 | |
| TWI465587B (zh) | 耐氧化性優異之肥粒鐵系不鏽鋼 | |
| JP5396752B2 (ja) | 靭性に優れたフェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 | |
| WO2010110466A1 (ja) | 耐熱性と加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板 | |
| JP4288216B2 (ja) | 耐水素脆化特性に優れたホットプレス用鋼板、自動車用部材及びその製造方法 | |
| KR101705135B1 (ko) | 페라이트계 스테인리스 강판 | |
| JP2005015909A (ja) | 高強度低比重鋼板およびその製造方法 | |
| JP2005120399A (ja) | 延性に優れた高強度低比重鋼板およびその製造方法 | |
| JP6093210B2 (ja) | 低温靭性に優れた耐熱フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 | |
| JP7268182B2 (ja) | フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法ならびにフェライト系ステンレス部材 | |
| EP3587610A1 (en) | Hot-rolled and annealed ferritic stainless steel sheet, and method for manufacturing same | |
| KR100259739B1 (ko) | 성형가공후의 내표면거침성 및 고온 피로특성이 우수한 페라이트계 스테인레스 열연강판 | |
| JP4374701B2 (ja) | 深絞り性に優れた自動車排気系用フェライト系ステンレス鋼板の製造方法 | |
| JP4185425B2 (ja) | 成形性と高温強度・耐高温酸化性・低温靱性とを同時改善したフェライト系鋼板 | |
| JP2009120962A (ja) | 延性に優れた高強度低比重鋼板およびその製造方法 | |
| WO2020090936A1 (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼板 | |
| EP2036994B1 (en) | Cr-CONTAINING STEEL EXCELLENT IN THERMAL FATIGUE CHARACTERISTICS | |
| JP3551892B2 (ja) | 耐熱性フェライト系ステンレス鋼とその鋼板 | |
| JP4471688B2 (ja) | 延性に優れた高強度低比重鋼板およびその製造方法 | |
| JP7278079B2 (ja) | ステンレス冷延鋼板、ステンレス熱延鋼板及びステンレス熱延鋼板の製造方法 | |
| JP3613387B2 (ja) | 成形加工後の耐肌あれ性および高温疲労特性に優れるフェライト系ステンレス熱延鋼板 | |
| JP2942073B2 (ja) | 高温強度に優れたエキゾースト・マニホールド用フェライト系ステンレス鋼 | |
| JP2002030346A (ja) | 成形性に優れたＣｒ含有耐熱耐食鋼板の製造方法 | |
| CN111954724B (zh) | 铁素体系不锈钢钢板及其制造方法、以及铁素体系不锈钢构件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061124 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090317 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090515 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090818 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090831 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4374701 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130918 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |