JP4354278B2 - フォトクロミック光学物品 - Google Patents
フォトクロミック光学物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4354278B2 JP4354278B2 JP2003558554A JP2003558554A JP4354278B2 JP 4354278 B2 JP4354278 B2 JP 4354278B2 JP 2003558554 A JP2003558554 A JP 2003558554A JP 2003558554 A JP2003558554 A JP 2003558554A JP 4354278 B2 JP4354278 B2 JP 4354278B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photochromic
- coating
- acrylate
- article according
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31859—Next to an aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/3187—Amide-aldehyde
- Y10T428/31873—Urea or modified urea-aldehyde
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、光学的適用のために利用される有機的基材(例えば、可塑性基材)を含むフォトクロミック物品に関する。特に、本発明は、眼科用用途に利用されるフォトクロミック物品(例えば、レンズ)に関する。より詳細には、本発明は、透明なポリマー基材を含むフォトクロミック物品に関し、このポリマー基材は、少なくとも基材の一表面に付加される透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティング、および上述のフォトクロミックコーティングに付加される透明な放射線硬化アクリレートベースフィルムを有する。本発明に従い、放射線硬化アクリレートベースフィルムは、水性無機腐食剤(caustic)に耐性で、フォトクロミックポリマーコーティングに堅く接着し、露出表面に塗布され得る耐摩耗性の有機シラン含有コーティングと適合し得、そしてそれ自体、フォトクロミックコーティングと比較して耐ひっかき性である。さらにより詳細には、本発明は、眼科用プラスチックレンズのようなフォトクロミック物品に関し、このフォトクロミック物品は、その少なくとも一表面上に、透明な(好ましくは光学的に透明な)フォトクロミックポリマーコーティングの第一層、および上述の透明な放射性硬化アクリレートベースフィルムの第二層が、連続で付加されている。本発明のさらなる実施形態において、第二層に付加される、少なくとも1つの耐摩耗性コーティングを含む第三層を有することが企図されるフォトクロミック物品が、存在する。またさらなる実施形態において、第四層(例えば、反射防止コーティング)が、耐摩耗性コーティング第三層に塗布される。追加の機能的層または追加の保護層を提供するために、追加の層が、第四層に塗布され得る。
(a)透明な有機性ポリマー基材;
(b)上述のポリマー基材の、少なくとも一表面の少なくとも一部に付加される、有機性ポリマーコーティング(上述のポリマーコーティングは少なくとも1つの有機性フォトクロミック物質を含む);および
(c)上述のフォトクロミックポリマーコーティングに密着して付加される、放射線硬化アクリレートベースフィルム。上述の放射線硬化アクリルフィルムの露出された表面は:
(1)水性無機腐食剤処理に耐性であり、
(2)有機性シラン含有耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)耐ひっかき性である。
(a)アリルジグリコールカーボネート(例えば、ジエチルグリコールビス(アリルカーボネート)など)、熱可撓性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製される基材、または多官能イソシアネートの反応産物およびポリチオールモノマーもしくはポリエピスルフィドモノマーを含む基材を含む重合可能組成物から調製される、熱硬化性基材のような、透明な有機性可塑性基材、
(b)上述の可塑性基材の少なくとも一表面に付加される、アクリルベース、ポリウレタンベースまたはポリエポキシベースのフォトクロミックコーティングなどの、光学的に透明な有機性ポリマーフォトクロミックコーティング。上述のポリマーフォトクロミックコーティングは、少なくとも1つの有機性フォトクロミック物質の光感受量を含む;
(c)上述のフォトクロミックコーティングに密着する、光学的に透明な放射線硬化性アクリレートベースフィルム;および
(d)上述のアクリレートベースフィルムに付着する有機性シラン含有ハードコートなどの、任意の耐摩耗性コーティング。上述の放射線硬化性アクリレートベースフィルムの表面は、(1)希釈された水性無機腐食性溶液(アルカリ金属水酸化物溶液など)での処理の結果としての除去に耐性であり、(2)有機性シランコーティング、耐摩耗性コーティングと両立し得、そしてフォトクロミックポリマーコーティングより耐ひっかき性である(すなわち、フォトクロミックポリマーコーティングより硬い)。なおさらに企図される実施形態において、耐摩耗性コーティングが存在するとすれば、反射防止コーティングは、上述の耐摩耗性コーティングに接着する。
本発明に従い、フォトクロミック物品が提供される。このフォトクロミック物品は、組み合わせで、ポリマー基材;基材の少なくとも一表面に付加されたフォトクロミックポリマーコーティング;およびフォトクロミックコーティングに接着された放射線硬化性アクリレートベースのフィルムを含む。この放射線硬化性アクリレートベースのフィルムは、(a)耐ひっかき性であり、(b)希釈された水性無機腐食剤溶液での処理に耐性であり、そして(c)耐磨耗性有機シラン含有コーティングと適合性である。本発明のさらなる実施形態において、耐磨耗性コーティング(例えば、有機シランハードコーティング)は、放射線硬化性アクリレートベースのフィルムに、塗布される。なおさらに企図される実施形態において、追加のコーティングが、耐磨耗性コーティングに塗布される。このような追加のコーティングとしては、反射防止コーティング、抗静電気性コーティング、撥水性コーティングおよびこのようなコーティングの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定はされない。
企図される一実施形態において、フォトクロミックコーティングのフォトクロミック有機化合物は、以下を含む;
(a)400nmから550nm未満まで(例えば、400nmから525nm)の可視λmaxを有する、少なくとも1つのフォトクロミック有機化合物;および
(b)525nmまたは550nmより高い(例えば、525nmまたは550nmから700nm)の可視λmaxを有する、少なくとも1つのフォトクロミック有機化合物。
R−(OC(O)C(R’)=CH2)n I
により表され得、ここでRは、2〜20個の炭素原子、および必要に応じて1〜20個のアルキレンオキシ結合を含む、脂肪族基または芳香族基であり;R’は、水素、または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてnは、1〜5の整数である。nが1より大きい場合、Rは、アクリル官能基を一緒に連結する連結基である。代表的には、R’は、水素またはメチルであり、そしてnは、1〜3の整数である。より詳細には、ジアクリレート(nが2である場合)は、一般式II
ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、
ヒドロキシ−ポリ(アルキレンオキシ)アルキルアクリレート、
カプロラクトンアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、
ヘキサメチレンジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、
ジプロピレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、
テトラプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、
グリセリルエトキシレートジアクリレート、
グリセリルプロポキシレートジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート
トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、
トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、
ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、
モノメトキシトリメチロールプロパンエトキシレートジアクリレート、
ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールプロポキシレートテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールエトキシレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールプロポキシレートペンタアクリレート、
ジ−トリメチロールプロパンエトキシレートテトラアクリレート、
2〜20個のエトキシ基を含むビスフェノールAエトキシレートジアクリレート、
2〜20個のプロポキシ基を含むビスフェノールAプロポキシレートジアクリレート、
2〜20個の、エトキシ基およびプロポキシ基の混合物を含むビスフェノールAアルコキシル化ジアクリレート、
ビスフェノールAグリセロレートジメタクリレート、
ビスフェノールAグリセロレート(1グリセロール/1フェノール)ジメタクリレート、
グリシジルアクリレート、
β−メチルグリシジルアクリレート、
ビスフェノールA−モノグリシジルエーテルアクリレート、
4−グリシジルオキシブチルメタクリレート、
3−(グリシジル−2−オキシエトキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
3−(グルシジルオキシ−1−イソプロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、
3−(グリシジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、および
3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート。
R1SiW3 VII
ここでR1は、グリシドオキシ(C1−C20)アルキル、好ましくはグリシドオキシ(C1−C10)アルキル、そして最も好ましくは、グリシドオキシ(C1−C4)アルキルであり得;Wは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C1−C5アルコキシ、C1−C5アルコキシ(C1−C5)アルコキシ、C1−C4アシルオキシ、フェノキシ、C1−C3アルキルフェノキシ、またはC1−C3アルコキシフェノキシであり得、このハロゲンは、ブロモ、クロロ、またはフルオロである。好ましくは、Wは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C1−C3アルコキシ、C1−C3アルコキシ(C1−C3)アルコキシ、C1−C2アシルオキシ、フェノキシ、C1−C2アルキルフェノキシ、またはC1−C2アルコキシフェノキシであり、そしてハロゲンはクロロまたはフルオロである。より好ましくは、Wは、ヒドロキシ、C1−C3アルコキシ、C1−C3アルコキシ(C1−C3)アルコキシ、C1−C2アシルオキシ、フェノキシ、C1−C2アルキルフェノキシ、またはC1−C2アルコキシフェノキシである。
グリシドオキシメチルトリエトキシシラン、
グリシドオキシメチルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシエチルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシエチルトリエトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシエチルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシエチルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリプロポキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリブトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリフェノキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
デルタ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
デルタ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
このようなシランモノマーの加水分解物、ならびにこのようなシランモノマーとその加水分解物との混合物が挙げられる。
R2 b(R3)cSiZ4−(b+c) VIII
ここでR2は、C1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C2−C20アルケニル、C2−C20ハロアルケニル、フェニル、フェニル(C1−C20)アルキル、C1−C20アルキルフェニル、フェニル(C2−C20)アルケニル、C2−C20アルケニルフェニル、モルホリノ、アミノ(C1−C20)アルキル、アミノ(C2−C20)アルケニル、メルカプト(C1−C20)アルキル、メルカプト(C2−C20)アルケニル、シアノ(C1−C20)アルキル、シアノ(C2−C20)アルケニル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンであり得る。ハロまたはハロゲンは、ブロモ、クロロ、またはフルオロであり得る。好ましくは、R2は、C1−C10アルキル、C1−C10ハロアルキル、C2−C10アルケニル、フェニル、フェニル(C1−C10)アルキル、C1−C10アルキルフェニル、モルホリノ、アミノ(C1−C10)アルキル、アミノ(C2−C10)アルケニル、メルカプト(C1−C10)アルキル、メルカプト(C2−C10)アルケニル、シアノ(C1−C10)アルキル、シアノ(C2−C10)アルケニル、またはハロゲンであり得、そしてハロまたはハロゲンは、クロロ、またはフルオロである。
M(T)q IX
ここでMは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタニウムおよびジルコニウムからなる群から選択される金属である。Tは、C1−C10のアルコキシであり、そしてqは、Mの価数と等しい整数である。好ましくは、Mは、アルミニウム、チタニウムおよびジルコニウムから選択され、Tは、C1−C5のアルコキシ(例えば、プロポキシ)である。
ハードコーティング組成物はまた、水溶性酸触媒の触媒量を含む。触媒量は、シランモノマーの重縮合を引き起こすのに十分な量である。代表的に、酸触媒の触媒量は、ハードコーティング組成物の総重量に基いて0.01〜10重量パーセントにわたる。水溶性酸触媒は、有機カルボン酸または無機酸であり得る。適切な触媒の例としては、酢酸、蟻酸、グルタル酸、マレイン酸、硝酸、スルホン酸および塩酸が挙げられる。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)6.25ベース、74mm半完成プラスチックレンズを使用した。この試験レンズを12%水酸化カリウムで4分間60℃にてエッチングして、その後に水でリンスした。次いで、レンズを、温石鹸水で洗浄し、脱イオン水でリンスして、そして、圧縮空気で乾燥した。極薄の、例えば、単一分子の、プライマー層は、スピンコーティングによってレンズの表面に分配した。このプライマー層組成物を、89.6%ジグリム(diglyme)溶媒、10%3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレートおよびリン六フッ化物の0.4%のトリフェニルスルホニウム塩、カチオン性フォトイニシエーターであった。プライマー層は、4秒間に亘ってUV光線に曝露することによって硬化した。
のIrgacure819およびLucirin TPOを使用して調製した。少量の固定色素(fixed tint)およびフッ素処理界面活性剤をまた、その組成物に添加する。その組成物の成分の全ての総量を、100%として合計した。
(処方物)
Armour 500樹脂(a) 50.0%
Cyracure UVR−6110(b) 48.1%
CD−1011(c) 1.9%
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
(a)アクリレートベース樹脂を、Gerber Coburnから購入した。この樹脂は、フォトイニシエーターを含有する。
(c)トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートカチオン性フォトイニシエーター。
耐摩耗性コーティングでさらにコーティングした。この試験レンズ上のABフィルムの表面を、750ワット出力レベルで作動するPlasmatech機器を使用して5分間に亘ってプラズマで処理しつつ、そのPlasmatech機器の減圧チャンバに400ml/分の速度で酸素ガスを導入した。シロキサンベース耐摩耗性コーティング(Essilor of Americaから利用可能なNTハードコーティング)をそのレンズに塗布し、そして、そのレンズを3時間にわたって212°F(100℃)で加熱することによって硬化した。サンプル試験レンズを、UV光線に曝露し、そして、色変化を観察した。そのレンズは、UV光線源が取り除かれたときに、そのもとの色に戻った。これらのサンプル試験レンズを、クロスハッチピール試験を使用して摩耗性に対して試験し、そして、一次(乾燥)試験および二次(湿潤)試験の両方を通過することを観察した。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)6.25ベース、74mm半完成プラスチックレンズを使用した。この試験レンズを12%水酸カリウムで4分間60℃にてエッチングして、その後に水でリンスした。それらにレンズを、温石鹸水で洗浄し、脱イオン水でリンスして、そして、圧縮空気で乾燥した。極薄の、例えば、単一分子の、プライマー層は、スピンコーティングによってレンズの表面に分配した。このプライマー層組成物を、89.6%ジグリム(diglyme)溶媒、10%3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレートおよびリン六フッ化物の0.4%のトリフェニルスルホニウム塩、カチオン性フォトイニシエーターであった。プライマー層は、4秒間に亘ってUV光線に曝露することによって硬化した。
(e)Sartomer Companyから得られるトリメチルオルプロパントリメタクリレート
(f)Sartomer Companyから得られるエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート
(g)Resolution Performance Productsから得られるビスフェノールA/エピクロロヒドリンベースエポキシ樹脂
(h)OSI Specialty Chemicalsから得られるγグリシドキシプロピルトリメトキシシランモノマー
(i)ビスアクリルホスフィンオキシド(Ciba−GeigyからのIrgacure819)光開始剤
次いで、ABフィルム被覆した試験レンズのいくつかを、オーブンで212OF(100℃)で1時間ベーキングし、そしてABフィルムの特性を、試験した。このようなABフィルム被覆したレンズを、ハード被覆洗浄ライン中で約7分間60℃で12%KOHの水溶液に供した。レンズの視診は、KOH溶液からABフィルムへの損傷がないことを示した。ABフィルム被覆したそしてベーキングした試験レンズを、クロスハッチ剥離試験を使用して接着について試験し、そして第一(ベーキング)試験および第二(湿潤)試験の両方を通ることを観察した。Bayer剥離試験およびスチールウールスクラッチ試験によってこのような試験レンズの剥離試験は、約0.6のBayer速度および約16のスチールウール試験で混濁増加(haze gain)を生じ、そしてABフィルムスクラッチ抵抗を示した。
以下の実施例において、眼科用品質有機ポリマー基材から調製された70mm半仕上げプラスチックレンズを、使用した。この試験レンズを、石鹸水で洗浄し、清潔な水ですすぎ洗いし、次いでイソプロピルアルコールで噴霧し、そしてベーキングした。この試験レンズは、Plasmatechマシーンの真空チャンバーに100ml/分の速度で酸素を導入しながら、100ワットの出力設定でPlasmatechマシーンを使用して1分間プラズマ処理した。フォトクロミックポリウレタン被覆(米国特許6,187,444B1に記載される型の)を、プラズマ処理に適用し、レンズを熱的に硬化した。フォトクロミックポリウレタン被覆は、約20ミクロンの厚さであった。次いで、被覆された試験レンズを、洗浄し、そしてベーキングし、そしてフォトクロミック被覆を、Plasmatechマシーンの真空チャンバー中に200ml/分の速度で酸素を導入しながら、400ワットの出力設定でPlasmatechマシーンを使用して5分間プラズマ処理した。3つのアクリレートベース処方物を、表3において報告された成分から調製し、そして各処方物を、スピン被覆によって別の試験レンズの表面に適用した。被覆を、VバルブからのUV光を用いて窒素雰囲気下で硬化した。得られたABフィルム被覆は、約5ミクロンの厚さであった。
(k)ビスフェノールAグリセロレート(1グリセロール/1フェノール)ジメタクリレート(Aldrich)
(l)ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド(Aldrich)
(m)3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(Dow)
(n)3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(Aldrich)
(o)ヒドロキシエチルメタクリレート(Aldrich)
ABフィルム被覆レンズを、UV光に曝し、そして可逆的に色を変化することを観察した。ABフィルムの耐磨耗性および耐腐食性を、以下に記載される方法によって試験した。耐腐食性について、試験レンズの最初の混濁を、BYK Gardner Haze Instrumentを使用して測定した。次いで、試験レンズを、5分間12%水酸化ナトリウム(NaOH)の60℃水溶液中に浸した。試験レンズを、ABフィルムがこのレンズから離層するか否かを確かめるために注意深く観察した。その後、試験レンズの混濁(最終)を、再測定し、そして混濁測定での差異(最初の混濁−最終の混濁)を、記録した。この方法を、混濁試験として本明細書中に言及する。表3における処方物A、BおよびCについてのABフィルムに対するΔ混濁値は、各々0.00、0.43および0.19であった。2より小さい、好ましくは、1より小さいΔ混濁値は、ABフィルムが腐食剤(例えば、水酸化ナトリウム)による除去に対して抵抗性であることを示す。被覆ABフィルムの耐磨耗性(耐ひっかき性)を、Bayer磨耗試験を使用して試験した。Bayer剥離試験の結果を、表4に作表する。処方物A,BおよびCから調製した前述のΔ混濁値は、このようなABフィルムが、水性無機腐食溶液による除去に耐性であることを示す。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)から調製した70mmの半仕上げプラスチックレンズを使用した。この試験レンズを、石けん水で洗浄し、清浄な水ですすぎ、次いで、イソプロピルアルコールをスプレーし、乾燥した。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)から調製した70mm平面仕上げの単焦点レンズ(single vision lens)を使用した。これらのレンズを、SOLA Optical USAから得た。このレンズを、水性界面活性剤溶液で洗浄し、まず水ですすぎ、次いで、脱イオン水ですすいだ。その後、これらのレンズを、イソプロピルアルコールでスプレーし、次いで、温対流式オーブン中で乾燥した。これらのレンズを、Plasmatechマイクロ波機械を使用して、100ワットの出力設定で、100ml/分の速度で38パスカルのガス圧で酸素を導入しながら、1分間プラズマ処理した。国際特許公開WO01/55269に記載される型のフォトクロミックポリウレタン処方物を、調製した。このポリウレタン処方物は、Stahl.USAから市販される脂肪族ポリカーボネートジオール(PC 1122)を含んだ。これは、ポリヘキサメチレンジカーボネート、アクリルポリオール、メチルエチルケトキシムブロックした脂肪族ポリイソシアネート(Vestanat B1358A)(CreaNova,Incから市販される)、以下の混合物:ナフト[1,2−b]ピランフォトクロミック化合物、ジブチルスズジラウレート触媒、ヒンダードアミン光安定化剤(Tinuvin 144)(Ciba−Geigy Corpから市販される)、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン(Silquest A−187)(OSi Specialty Chemicalsから市販される)、BAYSILONE塗料添加剤PL(フェニルメチルポリシロキサン、Bayer Corporationから市販される)、およびN−メチルピロリドン溶媒、であることが報告された。フォトクロミック処方物を、スピンコーティングにより各レンズの表面に適用した。各レンズ上のコーティングの湿フィルム重量は、約200mgであった。コーティングされたレンズを、140℃の対流式オーブン中に75分間入れて、コーティングを硬化させた。硬化したフォトクロミックポリウレタンコーティングの最終的な厚みは、約20ミクロンであった。
(p)ヒドロキシエチルアクリレート(Aldrich)
(q)ネオペンチルグリコールジアクリレート
(r)トリメチロールプロパントリアクリレート
このフォトクロミックポリウレタンコーティングレンズを、400ワットの出力設定で、Plasmatechユニットの真空チャンバに200ml/分の流速で64パスカルのガス圧で酸素を導入しながら、Plasmatechマイクロ波ガスプラズマユニットで5分間プラズマ処理した。表5のABフィルム処方物の各々約1mlを、別個のプラズマ処理フォトクロミックポリウレタンコーティングレンズの中心に、スピンコーティングによって適用した。スピン速度および経過スピン時間を、約0.025gの湿フィルム重量を得るために、調節した(フィルム処方物の粘度の変化に起因して)。このABフィルムコーティングレンズを、2つのVバルブ(ヨウ化ガリウム)を含むEYE UVライン中でUVに約40秒曝すことによって硬化した。このABフィルムコーティングレンズを、紫外線光に曝し、色が可逆的に変化することを観察した。処方物#10でコーティングしたレンズを、Bayer摩耗について試験し、1.06の評価が得られ、これは、改善した耐ひっかき性を示す。
(実施例6)
以下の実施例において、Gentex Opticsから得た、70mm半仕上げPDQハードコートポリカーボネートレンズを使用した。試験レンズは、石鹸水で洗い、精製水で濯ぎ、イソプロピルアルコールを吹きかけて乾燥した。試験レンズは、100ワット出力設定したPlasmatech機械を使用して1分間プラズマ処理し、一方、Plasmatech機械の真空チャンバ内に100ml/分の比率で酸素を導入した。フォトクロミックポリウレタンコーティング(米国特許出願第6,187,444号B1に記載の型)を、プラズマ処理レンズに塗布し、そして熱硬化させた。フォトクロミックポリウレタンコーティングは約20ミクロンの厚さであった。試験レンズ上のフォトクロミックポリウレタンコーティングは、100ワットで1分間プラズマ処理し、一方、Plasmatech機械の真空チャンバ内に40ml/分の速度で酸素を導入した。4つのアクリレートベースの処方物を、表7で報告した成分から調製し、そして、各々の処方物は、別々のサンプルのレンズの表面に、スピンコーティングによって塗布した。結果生じるフィルムは、約5ミクロンの厚さであった。コーティングは、窒素の存在中でVバルブからのUV光で硬化した。
(t)ブロック化IPDI(Bayer Corpから得られるイソフォロンジイソシアネート)。
(u)ジラウリン酸ジブチルスズ
試験レンズをコートしたABフィルムを、UV光にさらし、そして、可逆的に色を変えることを観察した。このようなABフィルムの耐腐食性を、Δヘイズ試験を使用して試験した。表7における処方物A、処方物B、処方物Cおよび処方物Dから調製されたABフィルムに対するΔヘイズ値は、それぞれ0.29,0.26,0.07および0.43であり、これは、ABフィルムが水性無機腐食性溶液による除去に対して抵抗性であることを説明する。表7における処方物A、処方物B、処方物Cおよび処方物Dから調製された試験レンズ上のABフィルムは、また、Bayer摩擦試験を使用して耐ひっかき性に関して試験した。結果は、表8に集計し、このデータは、ABフィルムが耐ひっかき性であることを示す。
Claims (33)
- フォトクロミック物品であって、以下:
(a)有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付加されたフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミック有機ポリマーコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミック有機ポリマーコーティング、
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付加された放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーの混合物を含む組成物から調製され、そして以下:
(1)水性無機腐食剤による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも、耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、および
(d)該アクリレートベースフィルムの表面に付着された有機シランベース耐摩耗性コーティング
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材が、1.48〜1.74の屈折率を有する熱硬化性材料および熱可塑性材料から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項1または2に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材が、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製された基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択される基材である、フォトクロミック物品。
- 請求項3に記載のフォトクロミック物品であって、前記アリルジグリコールカルボネートが、ジエチレングリコールビス(アリルカルボネート)である、フォトクロミック物品。
- 請求項3に記載のフォトクロミック物品であって、前記熱硬化性ポリマーは、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製されるポリマーであり、該ポリマーは、屈折率1.50〜1.67を有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングが、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック材料が、フォトクロミックなスピロオキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、フルギド、金属ジチゾネートおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項7に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック材料が、フォトクロミックなスピロオキサジン、ナフトピラン、フルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項7に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックナフトピランが、ナフト[1,2−b]ピラン、ナフト[2,1−b]ピラン、スピロ−9−フルオレノ[1,2−b]ピラン、フェナントロピラン、キノピラン、およびインデノ縮合ナフトピランから選択され、そして前記スピロオキサジンが、ナフトオキサジンおよびスピロ(インドリン)ピリドベンズオキサジンから選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングのフォトクロミック材料が、(a)400ナノメートルから550ナノメートル未満までの可視スペクトルλmaxの範囲内の活性化吸収最大値を有する少なくとも1つのフォトクロミック有機材料、および(b)550〜700ナノメートルの可視スペクトルλmaxの範囲内の活性化吸収最大値を有する少なくとも1つのフォトクロミック有機材料を含む、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティング中の活性フォトクロミック材料が、0.5〜40重量%の量で存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティング中の活性フォトクロミック材料が、1〜30重量%の量で存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、5〜200ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、10〜100ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、10〜50ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜15のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、30〜70重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび70〜30重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーの混合物を含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜16のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、35〜50重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび65〜50重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーの混合物を含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜17のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、0〜85重量%の単官能性アクリレートと、3〜60重量%の二官能性アクリレートとを含む、重合可能組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜18のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、10〜75重量%の単官能性アクリレートと、3〜60重量%の二官能性アクリレートとを含む、重合可能組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項18または19に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、5〜30重量%の三官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項18〜20のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、およびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜21のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、2〜20ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜22のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、2〜15ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1〜23のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリルベースフィルムが、1つより多くのアクリレートベース樹脂層を含む、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定される場合、20未満である、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定される場合、8未満である、フォトクロミック物品。
- 60℃で12.5重量%の水性水酸化カリウムへの2回の曝露の後、前記アクリルベースのフィルムの厚みが、0.5ミクロン未満減少し、各曝露は、4分間である、請求項1〜26のいずれか一項に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記耐磨耗性コーティングが、0.5〜10ミクロンの厚みを有する、請求項1に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐磨耗性フィルムの表面に付けられた反射防止コーティングをさらに含む、請求項1〜28のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項1〜29のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品であって、前記有機ポリマー基材と前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングとの間に、プライマーコーティングが挿入されている、フォトクロミック物品。
- 前記物品が、眼科用物品である、請求項1〜30のいずれか一項に記載のフォトクロミック物品。
- 前記眼科用物品が、レンズである、請求項31に記載のフォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品中での放射線硬化アクリレートベースフィルムの使用であって、
該放射線硬化アクリレートベースフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーの混合物を含む組成物から調製され、そして以下:
(1)水性無機腐食剤による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも、耐ひっかき性であり、
該フォトクロミック物品が、
(a)有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付加されたフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該ポリマーコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミック有機ポリマーコーティング、
を含み、
該アクリレートベースフィルムが、該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付加し、
該アクリレートベースフィルムの表面に付加される、後に塗布される有機シランベース耐摩耗性コーティングと組み合わせて使用される、使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34416701P | 2001-12-27 | 2001-12-27 | |
US10/229,773 US7452611B2 (en) | 2001-12-27 | 2002-08-28 | Photochromic optical article |
PCT/US2002/035906 WO2003058300A1 (en) | 2001-12-27 | 2002-11-08 | Photochromic optical article |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008048843A Division JP2008197663A (ja) | 2001-12-27 | 2008-02-28 | フォトクロミック光学物品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005514647A JP2005514647A (ja) | 2005-05-19 |
JP4354278B2 true JP4354278B2 (ja) | 2009-10-28 |
Family
ID=26923596
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003558554A Expired - Lifetime JP4354278B2 (ja) | 2001-12-27 | 2002-11-08 | フォトクロミック光学物品 |
JP2008048843A Pending JP2008197663A (ja) | 2001-12-27 | 2008-02-28 | フォトクロミック光学物品 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008048843A Pending JP2008197663A (ja) | 2001-12-27 | 2008-02-28 | フォトクロミック光学物品 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7452611B2 (ja) |
EP (1) | EP1461644B1 (ja) |
JP (2) | JP4354278B2 (ja) |
KR (1) | KR100759624B1 (ja) |
CN (1) | CN100359346C (ja) |
AU (1) | AU2002340430B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0215431B1 (ja) |
CA (1) | CA2471464C (ja) |
DE (1) | DE60227702D1 (ja) |
ES (1) | ES2309208T3 (ja) |
HK (1) | HK1075094A1 (ja) |
MX (1) | MXPA04006140A (ja) |
WO (1) | WO2003058300A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200404659B (ja) |
Families Citing this family (128)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6905772B2 (en) * | 2000-05-23 | 2005-06-14 | Triton Systems, Inc. | Abrasion and impact resistant coating compositions, and articles coated therewith |
US20050258408A1 (en) * | 2001-12-20 | 2005-11-24 | Molock Frank F | Photochromic contact lenses and methods for their production |
US7410691B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic optical article |
US6884315B2 (en) * | 2002-08-20 | 2005-04-26 | Ucb, S.A. | Method for bonding DVD layers |
US8582192B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-11-12 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing photochromic articles |
US8545015B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing photochromic articles |
US7488510B2 (en) * | 2003-10-28 | 2009-02-10 | Signet Armorlite, Inc. | Compositions and methods for the preparation of composite photochromic polycarbonate lenses |
US20050168689A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-04 | Knox Carol L. | Photochromic optical element |
US7189456B2 (en) * | 2004-03-04 | 2007-03-13 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US7261843B2 (en) * | 2004-03-04 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US7811480B2 (en) * | 2004-03-04 | 2010-10-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
US20050196616A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Stewart Kevin J. | Photochromic optical article |
US8563213B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
US8153344B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-04-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith |
US8563212B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
US20060093844A1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Conklin Jeanine A | Photochromic coating compositions, methods of making coated articles and articles thereof |
US8899547B2 (en) | 2004-11-18 | 2014-12-02 | Qspex Technologies, Inc. | Molds and method of using the same for optical lenses |
US9052438B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-06-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents |
US20060226402A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems |
US8647538B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds having at least two photochromic moieties |
US9028728B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-05-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans |
US7556750B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials with reactive substituents |
US20060227287A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Frank Molock | Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system |
US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
US20060228557A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
US8147725B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
US9139552B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-09-22 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups |
US20070048504A1 (en) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Dimario Joseph | Methods for applying sound dampening and/or aesthetic coatings and articles made thereby |
US7666331B2 (en) * | 2005-08-31 | 2010-02-23 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
KR100802891B1 (ko) * | 2005-09-06 | 2008-02-13 | 주식회사 엘지화학 | 광변색 필름 또는 판 제조방법 |
US7258437B2 (en) | 2005-09-07 | 2007-08-21 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic multifocal optical article |
AU2006326864A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited | Coatings for optical elements |
US7556751B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials having electron-withdrawing substituents |
US7527754B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-05 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
JP5192826B2 (ja) * | 2006-01-24 | 2013-05-08 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学基材 |
US7696296B2 (en) | 2006-05-05 | 2010-04-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions and articles prepared from the thioether functional oligomeric polythiols |
US7481955B2 (en) | 2006-05-31 | 2009-01-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials comprising metallocenyl groups |
US8440318B2 (en) | 2006-07-05 | 2013-05-14 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble substrate with resistance to dissolution prior to being immersed in water |
US7289257B1 (en) | 2006-07-28 | 2007-10-30 | Yasunobu Nakagoshi | Molded laminate for optical use |
US8748634B2 (en) * | 2006-10-30 | 2014-06-10 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials demonstrating improved fade rates |
US7906214B2 (en) * | 2007-01-26 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same |
CA2679977A1 (en) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Pixeloptics, Inc. | Multifocal lens having a progressive optical power region and a discontinuity |
US20080273169A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Blum Ronald D | Multifocal Lens Having a Progressive Optical Power Region and a Discontinuity |
US7907346B2 (en) | 2007-03-16 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials and photochromic compositions and articles including the same |
EP1978038A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-08 | Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek (Vito) | A method for producing a coating by atmospheric pressure plasma technology |
JP2010204640A (ja) * | 2009-02-09 | 2010-09-16 | Hoya Corp | 染色プラスチックレンズの製造方法 |
JP2010204641A (ja) * | 2009-02-09 | 2010-09-16 | Hoya Corp | 染色プラスチックレンズの製造方法 |
US8033663B2 (en) * | 2009-02-17 | 2011-10-11 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Abrasion-resistant tintable coating |
US20100232003A1 (en) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Transitions Optical, Inc. | Vision enhancing optical articles |
US8633292B2 (en) * | 2009-03-26 | 2014-01-21 | Signet Armorlite | Polyurethane-based photochromic optical materials |
US20130142948A1 (en) | 2009-03-31 | 2013-06-06 | Hoya Corporation | Photochromic lens manufacturing system, photochromic lens manufacturing device, photochromic lens manufacturing program, recording medium having photochromic lens manufacturing program recorded thereupon, and photochromic lens manufacturing method |
WO2010114004A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
AU2010240225B2 (en) * | 2009-04-20 | 2014-07-03 | Tokuyama Corporation | Coating composition |
JP5329299B2 (ja) * | 2009-05-13 | 2013-10-30 | 日東電工株式会社 | 光学レンズ |
US8518305B2 (en) | 2009-10-28 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials |
US20120288690A1 (en) * | 2009-11-16 | 2012-11-15 | Basf Se | Multi color, photoactive, color changing compositions |
US9475901B2 (en) * | 2009-12-08 | 2016-10-25 | Transitions Optical, Inc. | Photoalignment materials having improved adhesion |
BR112012014924B1 (pt) | 2009-12-17 | 2019-12-10 | Essilor Int | composição epóxi funcional termoendurecível e revestimentos duros resistentes à corrosão termocurados preparados a partir da mesma |
JP2011186292A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Hoya Corp | フォトクロミックレンズ |
US8535577B2 (en) | 2010-04-30 | 2013-09-17 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials that include 6-amino substituted indeno-fused naphthopyrans |
US8277699B2 (en) | 2010-04-30 | 2012-10-02 | Transistions Optical, Inc. | Photochromic materials that include 6-amino substituted indeno-fused naphthopyrans |
US20120040190A1 (en) * | 2010-08-16 | 2012-02-16 | Honeywell International, Inc. | Epoxy/acrylate hybrid coatings for opthalmic lenes |
EP2649126A4 (en) * | 2010-12-09 | 2015-10-21 | Kilolambda Tech Ltd | QUICK RESPONSE PHOTOCHROME COMPOSITION AND DEVICE THEREFOR |
US8859097B2 (en) | 2010-12-16 | 2014-10-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds, compositions and articles |
US8848288B2 (en) | 2011-03-04 | 2014-09-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Composite optical articles |
US9042019B2 (en) | 2011-04-15 | 2015-05-26 | Qspex Technologies, Inc. | Anti-reflective lenses and methods for manufacturing the same |
US9335443B2 (en) | 2011-04-15 | 2016-05-10 | Qspex Technologies, Inc. | Anti-reflective lenses and methods for manufacturing the same |
KR101542021B1 (ko) | 2011-06-06 | 2015-08-04 | 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 | 편광 광변색성 제품 |
US8641933B2 (en) | 2011-09-23 | 2014-02-04 | Ppg Industries Ohio, Inc | Composite crystal colloidal array with photochromic member |
CN102600502B (zh) * | 2012-03-16 | 2015-11-25 | 廖秀高 | 动态可变焦的人工晶状体及其制备方法 |
TW201400562A (zh) * | 2012-04-05 | 2014-01-01 | Daikin Ind Ltd | 具有含氟矽烷系塗覆層之物品的製造方法 |
KR20130116978A (ko) | 2012-04-17 | 2013-10-25 | 삼성디스플레이 주식회사 | 포토레지스트 조성물, 이를 이용한 편광자 제조방법 및 표시 기판의 제조방법 |
CN103172878B (zh) * | 2012-09-07 | 2014-10-01 | 东北师范大学 | 含萘酚吡喃有交联结构的硅基光致变色弹性体的合成方法 |
EP2733759A1 (en) * | 2012-11-15 | 2014-05-21 | Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG | Multi-layer composite with metal-organic layer |
WO2015005391A1 (ja) * | 2013-07-09 | 2015-01-15 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
CN103450729A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 北京京能恒基新材料有限公司 | 一种智能控温复合涂层 |
JP6425719B2 (ja) | 2013-10-11 | 2018-11-21 | トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド | 光学基材に複数コーティングを塗布するためのスピンコーター |
WO2015077177A1 (en) | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Transitions Optical, Inc. | Method of forming a photochromic segmented multifocal lens |
MX368296B (es) | 2014-09-30 | 2019-09-27 | Transitions Optical Inc | Absorbentes de luz ultravioleta. |
CN105602230B (zh) * | 2014-10-30 | 2019-02-15 | 中国中化股份有限公司 | 一种光致变色组合物及应用 |
EP3268218A1 (en) | 2015-03-09 | 2018-01-17 | Transitions Optical, Inc. | Method and assembly for coating a substrate |
AU2016231111B9 (en) | 2015-03-10 | 2021-02-04 | Transitions Optical, Ltd. | Optical element having a coating for enhanced visibility of a mark and method for making the optical element |
MX2017011473A (es) | 2015-03-10 | 2018-02-23 | Transitions Optical Inc | Metodo para colorear un elemento optico en un patron lineal no uniforme. |
MX2017011548A (es) | 2015-03-10 | 2017-10-26 | Transitions Optical Inc | Metodo para preparar un elemento optico que colorea en un patron lineal no uniforme. |
JP6640245B2 (ja) | 2015-04-29 | 2020-02-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 膨潤性フィルム形成組成物及びそれを用いたナノインプリントリソグラフィの方法 |
US11130912B2 (en) | 2015-06-12 | 2021-09-28 | Transitions Optical, Inc. | Alignment polymers |
EP3371645A1 (en) | 2015-11-06 | 2018-09-12 | Essilor International | Optical article protecting from blue light |
BR112018077059A2 (pt) | 2016-07-15 | 2019-04-02 | Transitions Optical, Ltd. | método para a fabricação de um artigo ótico, artigo ótico e aparelho para a aplicação de um material a um artigo ótico |
EP3273290A1 (de) * | 2016-07-21 | 2018-01-24 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Drucktinte, vorzugsweise 3d-drucktinte, brillenglas und verfahren zur herstellung eines brillenglases |
EP3282290B1 (en) * | 2016-08-09 | 2018-10-17 | Essilor International | Composition for the manufacture of an ophtalmic lens comprising an encapsulated light-absorbing additive |
CN106318370A (zh) * | 2016-09-04 | 2017-01-11 | 温州富奇士光电材料有限公司 | 光致变色光学制品及其制备方法 |
WO2018070383A1 (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物およびその用途 |
CN110087869A (zh) | 2016-12-23 | 2019-08-02 | 光学转变有限公司 | 使用渗吸技术制造具有梯度性质的透镜的方法 |
MX2019006554A (es) | 2016-12-28 | 2019-08-14 | Transitions Optical Ltd | Metodo para impartir un elemento optico con una luz que altera la propiedad en un patron de gradiente. |
WO2018121873A1 (en) | 2016-12-30 | 2018-07-05 | Transitions Optical, Ltd. | Polarizing article and method of forming a polarizing article |
CN107043594A (zh) * | 2017-02-08 | 2017-08-15 | 江苏全真光学科技股份有限公司 | 光致变色镜片及其制造方法 |
CN110537114B (zh) * | 2017-03-01 | 2023-07-21 | 杨格制造公司杨格光学器件 | 含光致变色聚(脲-氨基甲酸酯)的光学制品 |
WO2019004337A1 (ja) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 株式会社ニコン・エシロール | 眼鏡レンズ、組成物、眼鏡レンズの製造方法 |
US11168223B2 (en) * | 2017-09-28 | 2021-11-09 | Sdc Technologies, Inc. | Photochromic article |
WO2019110102A1 (en) | 2017-12-07 | 2019-06-13 | Transitions Optical, Ltd. | Controllable tint photochromic article |
CN111527442B (zh) | 2017-12-27 | 2023-07-21 | 光学转变有限公司 | 用于定制光致变色物品的系统和方法 |
WO2019145782A2 (en) | 2018-01-23 | 2019-08-01 | Clear and Dark Ltd. | Systems, methods, and apparatus for forming optical articles, and optical articles formed by the same |
US20200368075A1 (en) * | 2018-02-19 | 2020-11-26 | Kci Licensing, Inc. | Systems and methods for trauma-free application and removal of light deactivated adhesive drapes |
EP3539760B1 (en) * | 2018-03-16 | 2020-12-16 | Essilor International | Primer for tac film and laminate |
EP3561581A1 (de) | 2018-04-24 | 2019-10-30 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Brillenglas mit photochromer beschichtung und verfahren zur herstellung desselben |
CN109140388B (zh) * | 2018-08-20 | 2020-06-23 | 六安名家汇光电科技有限公司 | 一种led洗墙灯透镜的清洁方法 |
CN109116582B (zh) * | 2018-08-24 | 2020-02-18 | 上海康耐特光学有限公司 | 光致变色树脂眼镜片及其制造方法 |
EP3812142A1 (de) | 2019-10-23 | 2021-04-28 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Verfahren zur herstellung eines brillenglases sowie ein erzeugnis umfassend ein brillenglas |
EP3835859A1 (en) | 2019-11-29 | 2021-06-16 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic element, production method thereof and electrochromic light-adjusting element |
WO2021232216A1 (en) | 2020-05-19 | 2021-11-25 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Transparent article, in particular a spectacle lens, with antibacterial and/or antiviral properties and method for manufacturing thereof |
WO2021232218A1 (en) | 2020-05-19 | 2021-11-25 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Spectacle lens with antifogging properties |
CN111830733B (zh) * | 2020-07-22 | 2022-02-11 | 浙江伟星光学有限公司 | 一种环氧树脂制备涂层的变色眼镜片 |
EP3944001A1 (en) | 2020-07-24 | 2022-01-26 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Spectacle lens with edge sealing and method for manufacturing the same |
WO2022016482A1 (en) | 2020-07-24 | 2022-01-27 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for manufacturing the same |
JP7472705B2 (ja) | 2020-07-29 | 2024-04-23 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック素子、エレクトロクロミック調光素子、及びエレクトロクロミック装置 |
CN111983819A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-24 | 江苏黄金屋光学眼镜有限公司 | 一种眼镜膜用膜层变色片的加工工艺 |
EP3988289A1 (en) | 2020-10-23 | 2022-04-27 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Method of manufacturing a spectacle lens |
EP3988288A1 (en) | 2020-10-23 | 2022-04-27 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Method of manufacturing a spectacle lens |
EP3988290A1 (en) | 2020-10-23 | 2022-04-27 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Method for manufacturing a spectacle lens |
CN116457443A (zh) | 2020-11-10 | 2023-07-18 | 光学转变有限公司 | 用于制备涂层制品的方法 |
CN221303608U (zh) | 2020-11-13 | 2024-07-09 | 卡尔蔡司光学国际有限公司 | 具有抗菌和/或抗病毒特性的眼镜片 |
CN112724796B (zh) * | 2021-01-06 | 2022-02-11 | 光易科技(无锡)有限公司 | 一种基于环氧改性的光致变色组合物、制品及制备方法 |
EP4047412A1 (en) | 2021-02-18 | 2022-08-24 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Coated lens based on a lens substrate comprising different optical materials or a single optical material |
WO2022193292A1 (en) | 2021-03-19 | 2022-09-22 | Carl Zeiss Vision International Gmbh | Spectacle lens with antibacterial and/or antiviral properties and method for manufacturing the same |
EP4318103A1 (en) | 2021-03-22 | 2024-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Production method for photochromic lens and photochromic lens |
CN113061388B (zh) * | 2021-03-29 | 2022-06-21 | 光易科技(无锡)有限公司 | 一种变色镜片及其生产工艺 |
CN113025189B (zh) * | 2021-03-29 | 2022-06-10 | 光易科技(无锡)有限公司 | 一种高折射率变色镜片及其制备方法 |
CN116656201B (zh) * | 2023-06-07 | 2023-11-28 | 苏州热工研究院有限公司 | 一种核电厂用防沾污膜组合物及其制备方法和核电厂用防沾污膜 |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3361706A (en) * | 1964-03-06 | 1968-01-02 | American Cyanamid Co | Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates |
US3971872A (en) * | 1974-09-30 | 1976-07-27 | American Optical Corporation | Process for the production of an abrasion resistant optical element |
US4166043A (en) * | 1974-12-23 | 1979-08-28 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
US4367170A (en) * | 1975-01-24 | 1983-01-04 | American Optical Corporation | Stabilized photochromic materials |
JPS5699668A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-11 | Sumitomo Chemical Co | Coating polycarbonate group resin molding article |
US4720356A (en) * | 1982-03-22 | 1988-01-19 | American Optical Corporation | Photochromic composition resistant to fatigue |
AU564689B2 (en) * | 1985-07-09 | 1987-08-20 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Photochromic lens |
US4731264A (en) * | 1986-10-03 | 1988-03-15 | Ppg Industries, Inc. | Sol-gel compositions containing silane and alumina |
DE3751856T3 (de) * | 1986-10-03 | 2001-04-19 | Ppg Ind Ohio Inc | Organisch-anorganisches Hybridpolymer |
ATE104064T1 (de) * | 1987-02-13 | 1994-04-15 | Toray Industries | Entspiegelter optischer gegenstand und verfahren zu dessen herstellung. |
JPS6430744A (en) | 1987-07-24 | 1989-02-01 | Toray Industries | Reflection preventive article having photochromic property |
US4873029A (en) * | 1987-10-30 | 1989-10-10 | Blum Ronald D | Method for manufacturing lenses |
US4931220A (en) * | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
CN1036204C (zh) * | 1988-02-17 | 1997-10-22 | 三井东圧化学株式会社 | 以聚氨酯为基础的透镜的制造方法 |
US5134191A (en) * | 1989-02-17 | 1992-07-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hard coating compositions and plastic optical articles |
JPH0335236A (ja) | 1989-06-30 | 1991-02-15 | Toray Ind Inc | フォトクロミック性を有する物品 |
US5185390A (en) * | 1990-03-07 | 1993-02-09 | Ppg Industries, Inc. | Water strippable photochromic resin composition |
US5130353A (en) * | 1990-03-07 | 1992-07-14 | Ppg Industries, Inc. | Method for preparing photochromic plastic article |
JPH03269507A (ja) | 1990-03-20 | 1991-12-02 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 調光性プラスチックレンズ |
US5104692A (en) * | 1990-04-20 | 1992-04-14 | Pilkington Visioncare Holdings, Inc. | Two-layer antireflective coating applied in solution |
CN1047093A (zh) * | 1990-06-13 | 1990-11-21 | 机械电子工业部济南第五三研究所 | 研磨用聚氨酯泡沫抛光片及其制造方法 |
US5639802A (en) * | 1991-05-20 | 1997-06-17 | Spectra Group Limited, Inc. | Cationic polymerization |
US5260002A (en) * | 1991-12-23 | 1993-11-09 | Vanderbilt University | Method and apparatus for producing uniform polymeric spheres |
DE4204518A1 (de) * | 1992-02-15 | 1993-08-19 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer zweischichtigen lackierung und fuer dieses verfahren geeignete nicht-waessrige lacke |
IT1257100B (it) * | 1992-09-14 | 1996-01-05 | Fiat Auto Spa | Sistema di monitoraggio dell'efficienza di un catalizzatore, particolarmente per autoveicoli. |
EP0728315B1 (en) * | 1992-09-25 | 1999-12-22 | PPG Industries Ohio, Inc. | Photochromic compositions of improved fatigue resistance |
KR100214288B1 (ko) * | 1993-04-16 | 1999-08-02 | 성재갑 | 안개서림 방지용 내마모성 피복조성물 및 이를 도포한 합성수지 성형품 |
WO1995016731A1 (en) * | 1993-12-13 | 1995-06-22 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition and articles having a cured coating |
JP3471073B2 (ja) * | 1994-04-27 | 2003-11-25 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
US5579162A (en) * | 1994-10-31 | 1996-11-26 | Viratec Thin Films, Inc. | Antireflection coating for a temperature sensitive substrate |
US5645767A (en) * | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
US5916669A (en) * | 1994-11-10 | 1999-06-29 | 2C Optics, Inc. | Enhanced abrasion resistance radiation curable coating for substrates |
US5962617A (en) * | 1995-02-02 | 1999-10-05 | Simula Inc. | Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof |
US5580819A (en) * | 1995-03-22 | 1996-12-03 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition, process for producing antireflective coatings, and coated articles |
JPH08320534A (ja) * | 1995-05-25 | 1996-12-03 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化性組成物 |
JPH08319481A (ja) | 1995-05-26 | 1996-12-03 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化体の製造方法 |
US5658501A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
US5658500A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-19 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
AUPN718195A0 (en) * | 1995-12-18 | 1996-01-18 | Sola International Holdings Ltd | Laminate wafers |
IT1282106B1 (it) * | 1996-01-31 | 1998-03-12 | Sola Optical Italia S P A | Substrato trasparente fotocromatico comprendente un rivestimento superficiale antiriflesso |
US5770115A (en) * | 1996-04-19 | 1998-06-23 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance |
US5910375A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-08 | 2C Optics, Inc. | Tintable, scratch resistant coatings for plastic ophthalmic lenses |
US5723072A (en) * | 1996-06-17 | 1998-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans |
US5728769A (en) * | 1996-06-24 | 1998-03-17 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous urethane resins and coating compositins having enhanced humidity resistance |
IL131483A0 (en) * | 1997-02-21 | 2001-01-28 | Ppg Industries Inc | Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating |
US6025026A (en) * | 1997-06-30 | 2000-02-15 | Transitions Optical, Inc. | Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby |
US6268055B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating |
CA2255381C (en) * | 1997-12-29 | 2008-09-16 | Bayer Corporation | Photochromic polyurethanes |
WO1999057212A1 (fr) * | 1998-05-01 | 1999-11-11 | Hoya Corporation | Composition de revetement, son procede de preparation et lentille de plastique resistant aux rayures |
US6084702A (en) * | 1998-10-15 | 2000-07-04 | Pleotint, L.L.C. | Thermochromic devices |
US6060001A (en) * | 1998-12-14 | 2000-05-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles |
US6352747B1 (en) * | 1999-03-31 | 2002-03-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Spin and spray coating process for curved surfaces |
US6150430A (en) * | 1999-07-06 | 2000-11-21 | Transitions Optical, Inc. | Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate |
JP5116929B2 (ja) * | 2000-03-22 | 2013-01-09 | トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド | ヒドロキシル化/カルボキシル化ナフトピラン |
BR0211428A (pt) | 2001-07-27 | 2004-07-13 | Tokuyama Corp | Composição curável, produto fotocrÈmico curado, material óptico fotocrÈmico, e, processo para produzir o mesmo |
US7410691B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic optical article |
-
2002
- 2002-08-28 US US10/229,773 patent/US7452611B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 WO PCT/US2002/035906 patent/WO2003058300A1/en active IP Right Grant
- 2002-11-08 CN CNB028262042A patent/CN100359346C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 DE DE60227702T patent/DE60227702D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 CA CA 2471464 patent/CA2471464C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 JP JP2003558554A patent/JP4354278B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 MX MXPA04006140A patent/MXPA04006140A/es active IP Right Grant
- 2002-11-08 EP EP02778793A patent/EP1461644B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 AU AU2002340430A patent/AU2002340430B2/en not_active Expired
- 2002-11-08 BR BRPI0215431A patent/BRPI0215431B1/pt active IP Right Grant
- 2002-11-08 KR KR1020047009581A patent/KR100759624B1/ko active IP Right Grant
- 2002-11-08 ES ES02778793T patent/ES2309208T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-06-11 ZA ZA2004/04659A patent/ZA200404659B/en unknown
-
2005
- 2005-08-22 HK HK05107344A patent/HK1075094A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-02-28 JP JP2008048843A patent/JP2008197663A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002340430B2 (en) | 2005-07-21 |
EP1461644B1 (en) | 2008-07-16 |
BRPI0215431B1 (pt) | 2016-10-04 |
CA2471464A1 (en) | 2003-07-17 |
CN100359346C (zh) | 2008-01-02 |
HK1075094A1 (en) | 2005-12-02 |
DE60227702D1 (de) | 2008-08-28 |
ZA200404659B (en) | 2005-11-30 |
CN1608216A (zh) | 2005-04-20 |
JP2005514647A (ja) | 2005-05-19 |
BR0215431A (pt) | 2005-01-11 |
KR20040071228A (ko) | 2004-08-11 |
AU2002340430A1 (en) | 2003-07-24 |
US7452611B2 (en) | 2008-11-18 |
EP1461644A1 (en) | 2004-09-29 |
JP2008197663A (ja) | 2008-08-28 |
MXPA04006140A (es) | 2004-11-01 |
KR100759624B1 (ko) | 2007-09-17 |
US20030165686A1 (en) | 2003-09-04 |
ES2309208T3 (es) | 2008-12-16 |
CA2471464C (en) | 2009-09-08 |
WO2003058300A1 (en) | 2003-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4354278B2 (ja) | フォトクロミック光学物品 | |
US7410691B2 (en) | Photochromic optical article | |
US7189456B2 (en) | Photochromic optical article | |
US7811480B2 (en) | Photochromic optical article | |
AU2014332287B2 (en) | Photochromic optical article having allophanate protective coating and process for making same | |
WO2005096038A1 (en) | Photochromic optical article | |
US20050196626A1 (en) | Photochromic optical article | |
MXPA06009937A (en) | Photochromic optical article |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080228 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080723 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081017 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20081226 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090205 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090716 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090729 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4354278 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S201 | Request for registration of exclusive licence |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R314201 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |